CN103663541B - 氨-铵法制备高效氧化锌复合体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种氨—铵法制备高效氧化锌复合体的方法,它包括如下步骤:(1)浸取、(2)一次过滤、(3)除杂、(4)二次过滤、(5)热解、(6)干燥和焙烧,其特征在于,在(5)热解步骤中,在蒸氨时加入碳酸钙和氧化镁,使得锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌。本发明方法是在氧化锌生产中,在热解步骤中加入碳酸钙、氧化镁替代高含量氧化锌的核心,降低了氧化锌含量,提高氧化锌的活性,让氧化锌含量在60%左右却达到99.7%普通氧化锌的物理性能,既降低生产成本,又提高产品质量。
Description
技术领域
本发明涉及一种高效氧化锌复合体的制备方法。具体说是一种利用氨-铵法制取节能、环保、低锌、高效氧化锌的方法。
背景技术
湿法生产活性氧化锌是废锌资源再利用的一种重要途径,其产品具有较高的表面活性和较大的比表面积,拥有普通氧化锌所无法比拟的特殊性能,在橡胶、涂料、催化剂和化纤等行业中有着广泛的应用前景。
现有制备氧化锌的方法,多采用硫酸法和氨-铵法。其中硫酸法是采用硫酸为浸出剂与次氧化锌反应,生成硫酸锌,经净化除杂质,用碳酸氢铵或纯碱做沉淀剂生成碱式碳酸锌,洗涤、焙烧制取活性氧化锌。如专利CN93103869该工艺路线复杂、生产成本高,洗涤时产生大量的废水,需要处理后才能外排,这样不仅浪费水资源,还增加生产成本。该工艺制备的氧化锌含量高95%-98%,不仅浪费锌资源,还达不到节能、环保的要求。
而氨-铵法利用含锌料中的锌与氨-铵液络合生成锌氨络合液,经除杂、热解、焙烧等工序而制取氧化锌。该工艺简单、生产设备少,生产成本比硫酸法低,热解的氨能循环利用,不产生废水。如专利号:200910075358;专利号:201210358030;专利号:201210358029等,都是利用氨-氨法生产高纯度氧化锌。该工艺的弊端是制备的氧化锌含量高(99.7%),没有活性,浪费了紧缺的锌资源,且在节能、环保上仍存在缺陷,亟待改进。
专利CN95111447.6,采用氨-铵法生产活性氧化锌,其工艺流程包括:浸取,一次过滤,除杂,二次过滤,在95℃~100℃下进行热解,离心,干燥,粉碎,在500℃~600℃下煅烧活化等工序,制备出的氧化锌含量>97%,生产成本高、浪费紧缺的锌资源。目前,我国已成为纯粹锌进口国,因此,该方法没有发展前景。
本发明提供一种高效氧化锌复合体的制备方法,它通过在热解步骤中添加碳酸钙和氧化镁,形成氧化锌复合体,解决了专利CN95111447.6氧化锌含量高,造成锌资源浪费得问题,降低生产成本,节约锌资源,达到节能、低耗、环保的发展需要。
发明内容
本发明的目的是旨在克服上述缺点,提供一种氨-铵法制备高效氧化锌复合体的工艺,以满足低成本、低消耗;回收率高、节约锌资源、改善环境;提高产品质量的要求。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明氨-铵法制备高效氧化锌复合体的工艺流程包括如下步骤:(1)浸取、(2)一次过滤、(3)除杂、(4)二次过滤、(5)热解、(6)干燥和焙烧,该流程中,在(5)热解步骤中,在蒸氨时加入一定量的碳酸钙和氧化镁,例如,锌离子与碳酸钙、氧化镁的质量比为1:0.6-0.8:0.3-0.1,并不断的搅拌,反应2-3小时,使得锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌;在(6)干燥和焙烧中,在450-550℃,优选450-500℃,进行焙烧。
更具体地说,本发明方法包括如下步骤:
步骤1、浸取工序:
将60%~80%的次级氧化锌缓慢加入氨-碳酸铵水溶液中,例如氨浓度100~120滴度,碳化度40~45的水溶液中,形成锌-氨络合溶液,液固比为例如8:1左右,搅拌浸取2~3小时,然后进行一次压滤。浸取渣进行二次浸取;
步骤2、一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,得到透明过滤清液;
步骤3、除杂工序:
将过滤后的清溶液打入另一容器,先加热90-100℃,然后在不断搅拌下加入金属锌粉,除去溶液中的Pb、Cd和Cu等少量重金属,检测重金属,重金属含量5ppm以下时,反应完全,进行二次过滤;
步骤4、二次过滤工序:
除杂反应结束后,净化液再过滤,得到透明的过滤清液;
步骤5、热解
过滤后的清溶液打入另一容器,在常压下用热蒸汽加热蒸氨,蒸氨时加入碳酸钙和氧化镁,锌离子与碳酸钙、氧化镁的质量比为1:0.6-0.8:0.3-0.1,并不断的搅拌,反应2-3小时,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌;
步骤6、干燥和焙烧
氨解后的物料用离心机甩干后进入干燥和焙烧,例如采用干燥和焙烧联合机组,在450-550℃,进行焙烧,得到高效氧化锌复合体。
具体地说,本发明高效氧化锌复合体工艺方法如下:
步骤1、浸取工序:
将60%~80%的次级氧化锌缓慢加入氨浓度100~120滴度,碳酸铵碳化度40~45的水溶液中,形成锌-氨络合溶液,液固比8:1。搅拌浸取2~3小时,然后进行一次压滤。浸取渣进行二次浸取。
ZnO+NH3·H2O+NH4HCO3→[Zn(NH3)4]CO3+H2O
步骤2、一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,例如采用板框压滤机,得到透明过滤清液。
步骤3、除杂工序:
将过滤后的清溶液打入另一容器,例如置换槽,先加热90-100℃,然后在不断搅拌下加入金属锌粉(200目),除去溶液中的Pb、Cd、Cu等少量重金属,例如,使产品中的重金属含量在5ppm以下;此时反应完全,之后进行二次过滤。
反应方程式:
Pb2++Zn=Zn2++PbCd2++Zn=Zn2++CdCu2++Zn=Zn2++Cu
步骤4、二次过滤工序:
除杂反应结束后,净化液再过滤,例如用板框压滤机进行过滤,得到透明的过滤清液。
步骤5、热解
过滤后的清溶液打入另一容器,例如氨解釜,在常压下用热蒸汽加热蒸氨,蒸氨时加入一定量的碳酸钙和氧化镁,例如,锌离子与碳酸钙、氧化镁的质量比为1:0.6-0.8:0.3-0.1,并不断的搅拌,反应2-3小时,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌。
氨解反应如下:
3Zn(NH3)4CO3+4H2O=ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O↓+12NH3↑+3CO2↑
步骤6、干燥和焙烧
氨解后的物料用离心机甩干后进入干燥和焙烧,例如采用干燥和焙烧联合机组,在450-550℃,优选450-500℃,进行焙烧,即可得到节能环保的活性氧化锌,即本发明的高效氧化锌复合体。
ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O=3ZnO+CO2↑+3H2O
工业生产中,可将成品直接用内塑外编袋自动包装机进行包装。
本发明生产工艺通过步骤(1)得到锌氨配合物;(3)除去重金属及其它杂质,使产品中的重金属含量在5ppm以下;通过步骤(5)添加了碳酸钙和氧化镁做核心组份,碱式碳酸锌形成核壳包覆在核心表面,使锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌,这样形成的包覆碱式碳酸锌物料中总锌量降低了40%;通过步骤(6)使包覆在核心表面的碱式碳酸锌经加热分解得到高效氧化锌复合体。经检测,所得产品结构为包覆状、粒径小于100nm、比表面积可达到76.3㎡/g。
本发明方法是在氧化锌生产中,在热解步骤中加入碳酸钙、氧化镁替代高含量氧化锌的核心,降低了氧化锌含量,提高氧化锌的活性,让氧化锌含量在60%左右却达到99.7%普通氧化锌的物理性能,既降低生产成本,又提高产品质量。
本发明方法与专利CN95111447.6比较:(1)降低了能耗,生产成本低、产品质量好;(2)每吨产品节约40%锌资源;(3)氧化锌含量低,大大减少橡胶制品中残留氧化锌,改善环境;缓解锌对人体、水生物造成的危害。
具体地说,本发明方法提供了一种低级的次氧化锌为原料,加入氨水、碳酸氢铵联合浸出,多段除杂,热解,焙烧氨水循环利用的路线,制备高效氧化锌复合体。本方法降低了焙烧温度,节约了热能源,同时制备的氧化锌含量在60%左右,每吨可节约约40%的锌资源,大大降低生产成本。并且该工艺制备的氧化锌具有粒径小、活性高、比表面积大、分散性强的优点,解决了传统氨-铵法只能生产高含量普通氧化锌的疑难问题。本发明方法符合我国提倡环保、节能、绿色、减排的发展方向。因此本发明氨-铵法制取高效氧化锌复合体方法具有良好的应用前景。
本发明具有如下优点:
1.本发明工艺路线简单、生产周期短、能耗低、对设备要求不高。
2.本发明生产的高效氧化锌复合体产品具有低的生产成本、高的经济效益,每吨能节约60%左右的锌资源。
3.本发明生产的产品粒径小、活性高、比表面积大(>75㎡/g)、有害杂质低,分散性强等特点。
4.本发明在约400℃-550℃,优选400℃-500℃条件下进行焙烧,节约了热能。
5.本发明在生产时加入碳酸钙和氧化镁,降低氧化锌含量。与99.7%普通氧化锌相比,氧化锌含量降低了近40%。但是它达到99.7%普通氧化锌的物理性能。
6.本发明具有低成本、低消耗、回收率高,节约锌资源、改善环境;并具有很好的经济效益和社会效益。为利用氨-铵法生产氧化锌企业开辟了一条新途径。
具体实施方式
本发明的具体实施方法参见如下制备实施例。
实施例1:
1.浸取:
取500ml的自来水,缓慢加氨水调到氨浓度100~120滴度,加碳酸氢铵碳化度40~45,把水溶液搅拌均匀,再加入100g次级氧化锌(ZnO:80%)搅拌浸取2~3小时,形成锌-氨络合溶液,然后进行一次抽滤。浸取渣进行二次浸取。
2.一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,例如采用板框压滤机,得到透明过滤清液。
3.除杂:
抽滤后的清溶液转入1000ml的烧杯中,加热到95℃,在搅拌下加入200目的金属锌粉3g,继续搅拌30分钟,进行检验重金属铅%:0.0006;铜%:0.0002;镉%:0.0003;达到了工艺的要求,然后二次抽滤,即可进行下工序热解。
4.二次过滤工序:
除杂反应结束后,净化液再过滤,例如用板框压滤机进行过滤,得到透明的过滤清液。
5.热解:
抽滤后的清溶液转入1000ml的烧杯中,锌浓度150g/l,把溶液升温到40-60℃,开始加入碳酸钙63g氧化镁10g,然后继续升温开始热解,反应2-3小时,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌,然后进行下工序离心甩干。
6.干燥、焙烧:
把甩干后的物料放入干燥箱中在90-100℃干燥2小时,然后放入马弗炉中,在400℃焙烧50分钟即可。氧化锌含量60.2%,比表面积76.3㎡/g。
本实施例产品具有如下性质。
高效氧化锌复合体的化学成分:
1.产品的检验依照高界面氧化锌HG/T4321-2012标准检验
产品的检测结果: | 普通氧化锌 | 本实施例的纳米级高活性氧化锌 |
氧化锌的含量%: | 99.7 | 60.2 |
水分% | 0.21 | 0.21 |
铜含量(以Cu计)% | 0.0005 | 0.0002 |
锰含量(以Mn计)% | 0.001 | 0.0005 |
铅含量(以Pb计)% | 0.002 | 0.0006 |
比表面积m2/g | 2.3 | 76.3 |
粒径nm | 250 | 60 |
2.氧化锌物理性能测定依据GB/T6038-2006标准检验
普通氧化锌99.7%与纳米级高活性氧化锌60.2%物理性能的比较:99.7%氧化锌简称ZnO(A);高效氧化锌复合体简称:ZnO(B)
2.1硫化性能:
氧化锌品类 | MH/dNm | ML/dNm | Ts1 | Ts10 | T90 |
A | 25.82 | 3.71 | 1:27 | 1:48 | 5:28 |
B | 26.02 | 3.77 | 1:27 | 1:57 | 6:06 |
2.2物理机械性能
2.3老化性能:老化条件:151℃x15min
氧化锌品类 | 拉伸强度Mpa | 伸长率% | 定伸应力300% | 硬度(邵氏A) |
A | 21.8 | 541 | 3.5/14.8 | 640 |
B | 22.9 | 540 | 3.6/15.2 | 650 |
本实施例得到的高效氧化锌复合体与99.7%普通氧化锌在橡胶基本配方中做同等用量试验,其物理性能达到99.7%普通氧化锌,因此高效氧化锌复合体是99.7%普通氧化锌的替代品。
实施例2:
1.浸取:
取1000ml的自来水,缓慢加氨水调到氨浓度100~120滴度,加碳酸氢铵碳化度40~45,把水溶液搅拌均匀,再加入190g次级氧化锌(ZnO:82%)搅拌浸取2~3小时,形成锌-氨络合溶液,然后进行一次抽滤。浸取渣进行二次浸取。
2.一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,例如采用板框压滤机,得到透明过滤清液。
3.除杂:
抽滤后的清溶液转入2000ml的烧杯中,加热到95℃,在搅拌下加入200目的金属锌粉5g,继续搅拌30分钟,进行检验重金属铅%:0.0006;铜%:0.0001;镉%:0.0005;达到了工艺的要求,然后二次抽滤,即可进行下工序热解。
4.二次过滤工序:
除杂反应结束后的溶液进行过滤,得到透明的过滤清液。
5.热解:
抽滤后的清溶液转入热解容器中,锌浓度130g/l,把溶液升温到60℃,开始加入碳酸钙62.5g和氧化镁8g,然后继续升温开始热解,反应2-3小时,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌,然后进行下工序离心甩干。
6.干燥、焙烧:
把甩干后的物料放入干燥箱中在100℃干燥2小时,然后放入马弗炉中,在450℃焙烧40分钟即可得到高效氧化锌复合体。氧化锌含量60.3%,比表面积75.8㎡/g。
本发明产品具有如下性质。
高效氧化锌复合体的化学成分:
1.产品的检验依照高界面氧化锌HG/T4321-2012标准检验
产品的检测结果: | 普通氧化锌 | 本实施例的纳米级高活性氧化锌 |
氧化锌的含量%: | 99.7 | 60.3 |
水分% | 0.21 | 0.21 |
铜含量(以Cu计)% | 0.0005 | 0.0001 |
锰含量(以Mn计)% | 0.001 | 0.0004 |
铅含量(以Pb计)% | 0.002 | 0.0006 |
比表面积m2/g | 2.3 | 75.8 |
粒径nm | 250 | 62 |
2.氧化锌物理性能测定依据GB/T6038-2006标准检验
普通氧化锌99.7%与纳米级高活性氧化锌60.3%物理性能的比较:99.7%氧化锌简称ZnO(A);高效氧化锌复合体简称:ZnO(B)
2.1硫化性能:
氧化锌品类 | MH/dNm | ML/dNm | Ts1 | Ts10 | T90 |
A | 25.82 | 3.71 | 1:27 | 1:48 | 5:28 |
B | 26.01 | 3.76 | 1:29 | 1:57 | 6:08 |
2.2物理机械性能
2.3老化性能:老化条件:151℃x15min
氧化锌品类 | 拉伸强度Mpa | 伸长率% | 定伸应力300% | 硬度(邵氏A) |
A | 21.8 | 541 | 3.5/14.8 | 640 |
B | 22.9 | 540 | 3.6/15.2 | 650 |
本实施例得到的高效氧化锌复合体与99.7%普通氧化锌在橡胶基本配方中做同等用量试验,其物理性能达到99.7%普通氧化锌,因此高效氧化锌复合体是99.7%普通氧化锌的替代品。
实施例3:
1.浸取:
取800ml的自来水,缓慢加氨水调到氨浓度100~120滴度,加碳酸氢铵碳化度40~45,把水溶液搅拌均匀,再加入110g次级氧化锌(ZnO:80%)搅拌浸取2~3小时,形成锌-氨络合溶液,然后进行一次抽滤。浸取渣进行二次浸取。
2.一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,得到透明过滤清液。
3.除杂:
抽滤后的清溶液转入1000ml的烧杯中,加热到95℃,在搅拌下加入200目的金属锌粉3.1g,继续搅拌30分钟,进行检验重金属铅%:0.0006;铜%:0.0002;镉%:0.0004;达到了工艺的要求,然后二次抽滤,即可进行下工序热解。
4.二次过滤工序:
除杂反应结束后,净化液再过滤,例如用板框压滤机进行过滤,得到透明的过滤清液。
5.热解:
抽滤后的清溶液转入热解容器中,锌浓度102g/l,把溶液升温到40℃,开始加入碳酸钙43g氧化镁13.1g,然后继续升温开始热解,反应2-3小时,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌,然后进行下工序离心甩干。
6.干燥、焙烧:
把甩干后的物料放入干燥箱中在90-100℃干燥2小时,然后放入马弗炉中,在550℃焙烧20分钟即可。氧化锌含量60.5%,比表面积
75.5㎡/g。
本发明所得高效氧化锌复合体产品经分析:
氧化锌含量:60.5%;比表面积75.5m2/g;Pb:0.0006%Mn:0.0005%;Cu:0.0002%;共得到高效氧化锌复合体产品143g。
本发明产品具有如下性质。
高效氧化锌复合体的化学成分:
1.产品的检验依照高界面氧化锌HG/T4321-2012标准检验
产品的检测结果: | 普通氧化锌 | 本实施例的纳米级高活性氧化锌 |
氧化锌的含量%: | 99.7 | 60.5 |
水分% | 0.21 | 0.20 |
铜含量(以Cu计)% | 0.0005 | 0.0002 |
锰含量(以Mn计)% | 0.001 | 0.0005 |
铅含量(以Pb计)% | 0.002 | 0.0006 |
比表面积m2/g | 2.3 | 75.5 |
粒径nm | 250 | 60 |
2.氧化锌物理性能测定依据GB/T6038-2006标准检验
普通氧化锌99.7%与纳米级高活性氧化锌60.5%物理性能的比较:99.7%氧化锌简称ZnO(A);高效氧化锌复合体简称:ZnO(B)
2.1硫化性能:
氧化锌品类 | MH/dNm | ML/dNm | Ts1 | Ts10 | T90 |
A | 25.82 | 3.71 | 1:27 | 1:48 | 5:28 |
B | 26.03 | 3.78 | 1:27 | 1:58 | 6:07 |
2.2物理机械性能
2.3老化性能:老化条件:151℃x15min
氧化锌品类 | 拉伸强度Mpa | 伸长率% | 定伸应力300% | 硬度(邵氏A) |
A | 21.8 | 541 | 3.5/14.8 | 640 |
B | 22.8 | 540 | 3.6/15.1 | 650 |
本发明得到的高效氧化锌复合体与99.7%普通氧化锌在橡胶基本配方中做同等用量试验,其物理性能达到99.7%普通氧化锌,因此高效氧化锌复合体是99.7%普通氧化锌的替代品。
本发明工艺路线简单、操作方便,生产周期短、能耗低、每吨产品可节约40%的锌资源,并且产品的粒径小、活性高、比表面积大,有害杂质低,分散性强,可为国家节约大量的锌资源,还属于节能、环保、减排、低碳的新型助剂纳米材料。因此,本发明所涉及的工艺方法具有很好的推广应用价值。
Claims (2)
1.一种氨-铵法制备高效氧化锌复合体的方法,包括如下步骤:
(1)浸取工序:
将次级氧化锌缓慢加入氨-碳酸铵水溶液中,形成锌-氨络合溶液,浸取,然后进行一次压滤;浸取渣进行二次浸取;
(2)一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,得到透明过滤清液;
(3)除杂工序:
将过滤后的清液打入另一容器,加热时,搅拌加入金属锌粉,除去溶液中的Pb、Cd和Cu重金属,反应完全后进行二次过滤;
(4)二次过滤工序:
除杂反应结束后,净化液再过滤,得到透明的过滤清液;
(5)热解:
过滤后的清液打入另一容器,在常压下用热蒸汽加热蒸氨,蒸氨时加入碳酸钙和氧化镁,反应完成后,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌;其中,锌离子与碳酸钙、氧化镁的质量比为1:0.6-0.8:0.3-0.1,反应2-3小时;
(6)干燥和焙烧:
氨解后的物料用离心机甩干后进入干燥和焙烧,进行焙烧,得到高效氧化锌复合体;其中,焙烧温度为450-550℃,进行焙烧。
2.根据权利要求1所述的氨-铵法制备高效氧化锌复合体的方法,其中,
(1)浸取工序:
将60%~80%的次级氧化锌缓慢加入氨浓度100~120滴度和碳酸铵碳化度40~45的水溶液中,形成锌-氨络合溶液,液固比为8:1mL/g,搅拌浸取2~3小时,然后进行一次压滤,浸取渣进行二次浸取;
(2)一次过滤:
浸取反应结束后,进行过滤,得到透明过滤清液;
(3)除杂工序:
将过滤后的清液打入另一容器,先加热到90-100℃,然后在不断搅拌下加入金属锌粉,除去溶液中的Pb、Cd、Cu重金属,检测产品中的重金属含量在5ppm以下时,反应完全,进行二次过滤;
(4)二次过滤工序:
除杂反应结束后,净化液再过滤,得到透明的过滤清液;
(5)热解:
过滤后的清液打入另一容器,在常压下用热蒸汽加热蒸氨,蒸氨时加入碳酸钙和氧化镁,锌离子与碳酸钙、氧化镁的质量比为1:0.6-0.8:0.3-0.1,并不断的搅拌,反应2-3小时,锌氨配合物形成包覆的碱式碳酸锌;
(6)干燥和焙烧:
氨解后的物料用离心机甩干后进入干燥和焙烧,在400-500℃,进行焙烧,即得到高效氧化锌复合体。
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112408460B (zh) * | 2020-12-10 | 2022-09-13 | 平江县吉成科技有限责任公司 | 一种纳米氧化锌的制备方法 |
CN113264549A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-08-17 | 江永县潇湘化工有限公司 | 一种活性氧化锌制备新工艺 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103145176A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-06-12 | 唐山海港合缘锌业有限公司 | 一种利用工业含锌烟尘生产高活性空架氧化锌的方法 |
-
2013
- 2013-11-15 CN CN201310568770.1A patent/CN103663541B/zh active Active
Patent Citations (1)
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CN103145176A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-06-12 | 唐山海港合缘锌业有限公司 | 一种利用工业含锌烟尘生产高活性空架氧化锌的方法 |
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CN103663541A (zh) | 2014-03-26 |
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