CN103651454A

CN103651454A - 一种缓释型土壤杀菌剂的组合物

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Publication number: CN103651454A
Application number: CN201310706237.7A
Authority: CN
Inventors: 李视辉
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2013-12-20
Publication date: 2014-03-26

Abstract

本发明公开了一种含有土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂及其制备方法，主要由土菌灵1～40%，多菌灵1～60%，溶剂5～15%，囊壁材料2～25%，乳化剂3～8%，增稠剂0.1～0.4%，防冻剂3～5%，防腐剂0.01～0.5%，消泡剂0.1～1%和余量的水组成。该制剂采用界面聚合法和包衣法将有效成分用囊壁包裹形成微胶囊悬浮于水中的绿色环保低公害缓释杀菌剂，该复配制剂具有广泛的杀菌谱，对对病原真菌、细菌、病毒及类菌体都有良好的杀灭效果，尤其对土壤中残留的病原菌，具有良好的触杀作用，而且持效期长，提高了农药有效成分的使用效率。

Description

一种缓释型土壤杀菌剂的组合物

技术领域

本发明涉及一种农药高效土壤杀菌组合物新剂型，具体的说是土菌灵和多菌灵复配微胶囊悬浮剂。

背景技术

土菌灵（Etridiazole)黄色液体。在水中的溶解度为50mg/L(25℃).可溶于丙酮、四氯化碳。

多菌灵（carbendazim）化学名：N－（2－苯骈咪唑基）－氨基甲酸甲酯，为无味的粉末，在215－217℃时开始升华，大于290℃时熔融，306℃时分解，不溶于水，微溶于丙酮、氯仿和其他有机溶剂。可溶于无机酸及醋酸，并形成相应的盐，化学性质稳定。作用机理为干扰病原菌有丝***中纺锤体的形成，影响细胞***，起到杀菌作用。结构式为

农药微胶囊剂是一种缓释剂型，是以高分子材料作为囊壁或囊膜，通过化学、物理或物理化学的方法，将作为囊芯的农药活性物质包裹起来，形成一种半透明的微型胶囊。胶囊的直径一般为几微米至几百微米，其囊芯物质为液体、固体或混合物，可通过囊壁缓慢释放。农药微胶囊化的优点主要体现在以下三个方面：

⑴抑制了因光、热、空气、雨水、土壤、微生物等环境因素和其他化学物质等所造成的农药的分解和流失，提高了药剂本身的稳定性，抑制了农药的挥发，隐蔽了农药原有的异味，降低了它的接触毒性、吸入毒性和药害，减轻了它对人畜的刺激性和对鱼类的毒性等；

⑵引入控制释放功能，提高了农药的利用率，延长了农药的持效期，从而减少了施药的数量和频率，改善了农药对环境的压力；

⑶为多种不同性能的农药活性物质的有效复配提供方便，微胶囊囊膜的存在也改善了制剂的胶体和物理稳定性。

发明内容

本发明是一种新型的高效农用复配杀菌剂制剂，本发明中有效成分包括土菌灵原药、多菌灵原药、分散剂、乳化剂、囊皮材料、消泡剂、助悬剂、防冻剂和水组成，其中各组分中重量百分比：土菌灵1～40%，多菌灵1～60%，分散剂3～5%，乳化剂0.5～3%，防冻液3～5%、助悬剂0.2～5%、消泡剂0.1～1%和余量水组成。经试验配方筛选，有效成分最优配比（质量百分比）为土菌灵5～20%，多菌灵10～30%。

本发明的制备方法包括三大步骤：

一、土菌灵微胶囊悬浮液的制备

⑴油相的制备：利用溶剂将土菌灵、囊皮材料溶解，并加入乳化剂使之能被水乳化；

⑵水相的制备：将分散剂、部分消泡剂、部分助悬剂加入水中，搅拌成均相；

⑶分散液的制备：将油相缓慢滴加到水相中，同时剪切分散粒径D90<5μm，直至滴加完毕。

⑷囊皮材料的成型：升温到60～70℃，并密闭搅拌2～4h，观察囊型圆滑无孔即可结束升温，缓慢降温至常温得到土菌灵微胶囊悬浮液。

二、多菌灵微胶囊悬浮液的制备

⑴油相的制备：利用溶剂将多菌灵溶解，并加入乳化剂搅拌均相；

⑵水相的制备：将分散剂、囊皮材料、部分消泡剂加入水中，搅拌成均相；

⑶分散液的制备：将油相缓慢滴加到水相中，同时剪切或分散到目标粒径，直至滴加完毕。

⑷囊皮材料的成型：剪切过程中观察囊型圆滑无孔即可，得到多菌灵微胶囊悬浮液。

三、混合调制

将步骤一和步骤二制得的悬浮液混合均匀，加入黄原胶、防腐剂、防冻剂分散均匀即得土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂。

本发明的优点在于：

⑴提高农药的利用率，延长持效期，减少施药量和频率；

⑵提高农药的稳定性，避免因环境因素如光照、空气、雨水、土壤、微生物及其它化学物质造成有效成分的分解、氧化、流失等；

⑶提高与其它农药的复配能力；

⑷提高对作物安全性，减轻对作物的药害；

⑸降低对环境污染，降低土壤迁移，减轻对环境的压力；

⑹高毒农药低毒化，抑制农药的挥发性，掩蔽不愉快的气味，降低农药对人、畜、鱼及其它动物的接触毒性、吸入毒性；

⑺界面聚合和包衣法两种成囊方式混合使用，降低了囊皮材料对原药的影响，提高了原药的化学稳定性；

⑻土菌灵在偏碱性条件下能达到良好的化学稳定性，而多菌灵在弱酸性条件下能达到良好的化学稳定性，所以，本发明对两种相反稳定性质的原药分别成囊，很好的解决了这个难题。

为了进一步理解本发明，现结合下列实施例对本发明作更详细的说明，但本发明并不局限于此。

实施例1

称取土菌灵10kg，多菌灵10kg，溶剂选用溶剂油Solvesso2005kg、松脂基植物油ND453kg，囊皮材料三聚氰胺类多异氰酸酯0.5kg、环糊精2kg，乳化剂十二烷基苯磺酸钙0.5kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚0.5kg、环氧乙烷环氧丙烷共聚物1kg，分散剂木质素磺酸钙Borresperse CASA1kg，有机硅烷消泡剂0.05kg，助悬剂硅酸镁铝1kg、黄原胶0.2kg，防腐剂苯甲酸0.2kg，防冻剂乙二醇5kg，水59.55kg。

制作步骤：

步骤一：⑴将原药土菌灵用溶剂Solvesso200溶解后，加入乳化剂十二烷基苯磺酸钙和苯乙基酚聚氧乙烯醚和囊皮材料多异氰酸酯配成油相；⑵将木质素磺酸钙、部分消泡剂溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，剪切到目标粒径D90<5μm后升温到65℃不断搅拌2.5h制得土菌灵微胶囊悬浮液。

步骤二：⑴将原药多菌灵用松脂基植物油ND45溶解后，加入乳化剂环氧乙烷环氧丙烷共聚物配制成油相；⑵将环糊精溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，并且剪切到目标粒径D90<2μm制得多菌灵微胶囊悬浮液。

步骤三：将两种微胶囊悬浮液混合均匀后，加入防冻剂、助悬剂、防腐剂分散均匀即得土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂。

实施例2

称取土菌灵15kg，多菌灵15kg，溶剂选用溶剂油Solvesso2007kg、松脂基植物油ND603kg，囊皮材料三聚氰胺类多异氰酸酯0.8kg、环糊精4kg，乳化剂十二烷基苯磺酸钙1kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚1kg、环氧乙烷环氧丙烷共聚物2kg，分散剂木质素磺酸钙BorresperseCASA2kg，有机硅烷消泡剂0.05kg，助悬剂硅酸镁铝0.5kg、黄原胶0.15kg，防腐剂苯甲酸钠0.15kg，防冻剂丙二醇4kg，水43.35kg。

制作步骤：

步骤一：⑴将原药土菌灵用溶剂Solvesso200溶解后，加入乳化剂十二烷基苯磺酸钙和苯乙基酚聚氧乙烯醚和囊皮材料多异氰酸酯配成油相；⑵将木质素磺酸钙、部分消泡剂溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，剪切到目标粒径D90<5μm后升温到65℃不断搅拌3h制得土菌灵微胶囊悬浮液。

步骤二：⑴将原药多菌灵用松脂基植物油ND60溶解后，加入乳化剂环氧乙烷环氧丙烷共聚物配制成油相；⑵将环糊精溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，并且剪切到目标粒径D90<2μm制得多菌灵微胶囊悬浮液。

实施例3

称取土菌灵5kg，多菌灵20kg，溶剂选用溶剂油Solvesso2008kg、松脂基植物油ND1005kg，囊皮材料三聚氰胺类多异氰酸酯1kg、海藻酸钠3kg、环糊精2kg，乳化剂十二烷基苯磺酸钙1kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚1kg、环氧乙烷环氧丙烷共聚物2kg，分散剂木质素磺酸钙Borresperse NA1.5kg，有机硅烷消泡剂0.05kg，助悬剂黄原胶0.1kg，防腐剂苯甲酸钠0.1kg，防冻剂丙二醇4kg，水33.25kg。

制作步骤：

步骤一：⑴将原药土菌灵用溶剂Solvesso200溶解后，加入乳化剂十二烷基苯磺酸钙和苯乙基酚聚氧乙烯醚和囊皮材料多异氰酸酯配成油相；⑵将木质素磺酸钙、部分消泡剂溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，剪切到目标粒径D90<5μm后升温到65℃不断搅拌3.5h制得土菌灵微胶囊悬浮液。

步骤二：⑴将原药多菌灵用松脂基植物油ND100溶解后，加入乳化剂环氧乙烷环氧丙烷共聚物配制成油相；⑵将环糊精、海藻酸钠溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，并且剪切到目标粒径D90<2μm制得多菌灵微胶囊悬浮液。

实施例4

称取土菌灵10kg，多菌灵30kg，溶剂选用溶剂油Solvesso2008kg、松脂基植物油ND1008kg，囊皮材料三聚氰胺类多异氰酸酯2kg、聚乙烯醇2kg、环糊精3kg，乳化剂十二烷基苯磺酸钙1.5kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚1.5kg、环氧乙烷环氧丙烷共聚物2.5kg，分散剂木质素磺酸钠Borresperse NA1kg，萘磺酸盐Tersperse20201kg，有机硅烷消泡剂0.05kg，助悬剂黄原胶0.05kg，防腐剂卡松0.05kg，水24.35kg。

制作步骤：

步骤一：⑴将原药土菌灵用溶剂Solvesso200溶解后，加入乳化剂十二烷基苯磺酸钙和苯乙基酚聚氧乙烯醚和囊皮材料多异氰酸酯配成油相；⑵将Borresperse NA、Tersperse2020、部分消泡剂溶于部分水配成水相；⑶将油相缓慢滴入水相，剪切到目标粒径D90<5μm后升温到70℃不断搅拌4h制得土菌灵微胶囊悬浮液。

步骤二：⑴将原药多菌灵用松脂基植物油ND100溶解后，加入乳化剂环氧乙烷环氧丙烷共聚物配制成油相；⑵将环糊精、海藻酸钠溶于步骤一制得的微胶囊悬浮液配成悬浮相；⑶将油相缓慢滴入水相，并且分散到目标粒径D90<5μm制得混合微胶囊悬浮液。

步骤三：加入助悬剂、防腐剂分散均匀即得土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂。

在我国，由于长期大量施用化学农药，病虫害防治难度日益增大，由此带来的农产品安全问题及农药对环境的污染已经成为人们普遍关注的社会问题。农药的不合理使用，不仅对环境影响极大，而且残留农药对人体自身的安危以及抗药性的产生正引起人们极大的关注。因此，许多国家纷纷制定法规禁止或限制高毒农药的使用。随着世界经济一体化和中国加入ＷＴＯ，农产品必然面临全球竞争。而农产品的品质和农药残留问题便是最主要的限制因子。因此开发新型高效、低毒农药已成为最为紧迫的任务之一。农药微胶囊由于具有持效期长、缓释、毒性低、安全方便等特点，正成为农药新剂型的一个发展趋势。本发明的突出点是将稳定条件相反的多种农药制成一个制剂。微胶囊悬浮剂作为目前农药剂型中难度最大、技术含量最高的剂型，其开发应用难题一直是制约此剂型广泛推广的影响因素。但是属于高科技的农药微胶囊技术将极大的提高国内农药产品的竞争能力，在新的机遇面前，微胶囊剂型技术将得到飞速发展。

Claims

1.一种土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征是包含如下成分及含量（重量比）：

2.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的溶剂选甲苯、二甲苯、溶剂油、松脂基植物油等中的一种或两种以上的组合。

3.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的囊皮材料选多异氰酸酯、环糊精、聚乙烯醇、聚丙烯酸、双酚A型环氧树脂、海藻酸钠等中的一种或两种以上的组合。

4.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的乳化剂选十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、吐温、斯潘等中的一种或两种以上的组合。

5.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的分散剂选苯乙基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚及其磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或两种以上的组合。

6.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的防冻剂选乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇等中的一种或两种以上组合。

7.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的助悬剂选硅酸镁铝、黄原胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇等中的一种或两种以上组合。

8.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的防腐剂选苯甲酸、苯甲酸钠、卡松等中的一种。

9.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的消泡剂选有机硅烷消泡剂。

10.如权利要求1所述的土菌灵·多菌灵微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的水选去离子水。