CN103641962A - 一种聚脲-丙烯酸酯乳液及其制备的水性凹版油墨 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚脲-丙烯酸酯乳液制备方法及其应用，采用种子乳液聚合法，将聚脲与丙烯酸酯有机结合起来，制备了聚脲-丙烯酸酯乳液，其兼具了聚脲优异的柔韧性、耐磨性，以及聚丙烯酸酯耐水性好、机械强度高等优点，克服了两者各自的缺点，使制备的水性凹版油墨性能大幅提高。本发明制备的水性凹版油墨无毒无味、对PP基材的附着力强、柔韧性好、具有优异的耐热性和耐水性，可用于家俱生产、室内装修等，如装饰板、木纹纸和塑胶表面的印刷。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种聚脲-丙烯酸酯乳液及其制备的水性凹版油墨。
背景技术
目前，木纹家俱、地板等的表面木纹图案有两种制备方式：一种是在制作完成的家具表面贴实木皮，但是这会导致森林大量砍伐，影响大自然；另一种是粘贴仿真实木PVC装饰膜，其以高分子聚合物PVC为原料，添加各种助剂，经压延、复合，印刷木纹图案，制成仿真实木装饰膜。这种装饰膜木纹逼真，装饰效果好，可减少对树木的砍伐。
随着社会经济发展、人类文明进步，人们对环保的要求越来越高。我国所生产的木纹纸、墙纸和波音纸软片用油墨一般都是使用油溶性的溶剂型油墨，导致这些装饰材料受到某些出口国的限制，也达不到国内绿色环保、可持续发展的要求。聚氯乙烯（PVC）工程塑料虽然拥有很多优点，但是PVC基材不降解，废弃物的处理难以达到环保要求，而且其燃烧过程中会产生氯化氢和其他有毒气体。另外，PVC装饰膜的表面耐磨性、耐高温性较差。因此，人们已开始尝试使用其他工程塑料如聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等代替PVC。
但是PP装饰板由于PP的非极性、润湿能力差、结晶度高、存在弱边界层等原因，使其难于与其它物质粘接，限制了其使用范围。另外，木纹纸一般要通过热压花纹和涂背胶后吸塑粘贴于家俱表面，要求其具有较好的耐热性和绕曲性，因此，要求油墨能耐高温且柔韧性好。目前，现有技术的制备油墨或涂料的乳液用于PP装饰板或木纹纸上难以达到很好的效果，因此制备一种适用于PP基材上的油墨具有实际意义。
发明内容
本发明的发明目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种聚脲-丙烯酸酯乳液。
本发明的另一目的在于提供一种由所述聚脲-丙烯酸酯乳液制备得到的水性凹版油墨。所述水性油墨无毒无味、附着力强、柔韧性好、具有优异的耐热性和耐水性，可用于家俱生产、室内装修用PP装饰板、木纹纸和塑胶表面的印刷。
本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现：
一种聚脲-丙烯酸酯乳液，所述聚脲-丙烯酸酯乳液为包括如下原料：
聚脲预聚体100份；
丙烯酸酯单体95~300份；
乙烯基硅烷偶联剂 0.5~6份；
所述聚脲预聚体以二异氰酸酯、端氨基聚醚、亲水单体和含双键的封端单体为原料反应得到；将二异氰酸酯与端氨基聚醚反应至残余-NCO达到理论值，加入亲水单体，反应后再加入含双键的封端单体制得所述聚脲预聚体；
二异氰酸酯的-NCO摩尔数：端氨基聚醚的-NH2和亲水单体的-OH摩尔数之和为1.1~1.5：1；所述亲水单体的质量占聚脲预聚体总质量的3~7%；所述含双键的封端单体与残余-NCO的摩尔比为1~1.1：1；
所述亲水单体为羧酸型亲水单体和/或磺酸型亲水单体；
所述聚脲-丙烯酸酯乳液的制备方法包括具体步骤如下：
S1. 制备聚脲预聚体；
S2. 取丙烯酸酯单体和乙烯基硅烷偶联剂混合物总量的6~15%加入聚脲预聚体中混合均匀，按羧酸型亲水单体的摩尔量添加中和剂，搅拌3-10min后，加入120~220份去离子水高速乳化20~30min，转速为800~1200r/min，得到聚脲预乳液；
S3. 将剩余的丙烯酸酯单体和乙烯基硅烷偶联剂混合单体与乳化剂、50~150份去离子水搅拌乳化得到丙烯酸酯预乳液；
S4. 在反应釜中加入100~200份去离子水，pH缓冲剂和步骤S2制得的聚脲预乳液作为种子乳液，升温至70~76℃，加入引发剂，反应25~40min；升温至78~83℃，同时滴加步骤S3制得的丙烯酸酯预乳液和引发剂，2~4小时滴加完丙烯酸酯预乳液，引发剂在丙烯酸酯预乳液滴加完毕后0.5小时内滴完；
S5. 引发剂滴加完毕，升温到83~88℃熟化0.8~1.2小时；控制温度为60~65℃，抽真空1~2h脱丙酮；然后降温到至45℃以下，调节pH为7，出料，即得到所述聚脲-丙烯酸酯乳液。
所用的二异氰酸酯可以是本领域常用的二异氰酸酯。作为一种优选方案，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯中的一种或几种的混合物。
作为一种优选方案，所述端氨基聚醚为聚醚二元胺、聚醚三元胺中的一种或几种的混合物，所述端氨基聚醚的分子量为230~5000。
聚脲体系中的脲键相比聚氨酯体系中的氨酯键，可形成更高密度的氢键，因此聚脲具有更好的热性能，以及极强的耐磨性和耐化学性，脲键的存在还提高了树脂对基材的附着力。但是单纯采用聚脲乳液做油墨连接料，不仅成本昂贵，而且耐水性差，浸水易发胀脱落，影响家俱使用外观及寿命。而聚丙烯酸乳液耐水性好，但是其弹性和柔韧性不足，导致其制备的木纹纸在压纹或吸塑过程中出现爆裂。以聚脲与丙烯酸酯形成的乳液，可以兼有聚脲及丙烯酸酯的优点，其制备的油墨可满足PP装饰板及木纹纸的印刷和使用。
作为一种优选方案，所述聚脲预聚体合成过程中以丙酮为溶剂。由于胺较醇具有更高的亲核性，导致端氨基聚醚与二异氰酸酯反应生成脲键的速度非常快，而丙酮与胺存在可逆缩合反应，丙酮作为溶剂的同时，还可以起到反应延迟剂的作用。
作为一种优选方案，所述羧酸型亲水单体为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二氨基苯甲酸中的一种或几种混合物；所述磺酸型亲水单体为乙二胺基乙磺酸钠、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠中的一种或几种混合物。
当选用的亲水单体含有羧酸型亲水单体时，在聚脲预乳液的合成过程中，需要添加中和剂。若亲水单体选用磺酸型亲水单体时，在聚脲预乳液的合成过程可以不添加中和剂。
作为一种优选方案，所述含双键的封端单体为（甲基）丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯中的一种或两种的混合物。
作为一种优选方案，所述丙烯酸酯单体为（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸中的一种或几种的混合物。
作为一种优选方案，所述乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
乳化剂可以是本领域常用的乳化剂。作为一种优选方案，所述乳化剂包括阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂，所述阴离子型乳化剂为烯丙氧基羟丙基磺酸钠、乙氧基化烷基酚硫酸铵、烷基聚氧乙烯酰磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠中的一种或几种的混合物；所述非离子型乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚NP-10、壬基酚聚氧乙烯醚NP-40、烷基酚聚氧乙烯醚OP-10、烷基酚聚氧乙烯醚OP-40、非离子型氟碳表面活性剂中的一种或几种的混合物。
在聚脲-丙烯酸酯乳液的合成过程中，调节pH值时可以采用本领域常用的中和剂来实现。作为一种优选方案，所述中和剂为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种混合物。
在聚脲-丙烯酸酯乳液的合成过程中，所用的pH缓冲剂及引发剂可以是本领域常用的pH缓冲剂及引发剂。作为一种优选方案，所述pH缓冲剂为碳酸氢钠、碳酸钠、醋酸钠中的一种或几种混合物；所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种或几种混合物。
一种水性凹版油墨，包括如下重量百分比的原料：权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液35~60%，颜料8~15%，水5~40%，乙醇1~20%，润湿分散剂0~5%，增稠剂0.5~2.0%，消泡剂0.1~2.0%。
所述水性凹版油墨的制备方法，包括如下步骤：按比例将聚脲-丙烯酸酯乳液和水投入反应釜中混合均匀，再投入颜料、润湿分散剂、增稠剂、消泡剂、流平剂，以800~1500r/min的搅拌速度高速分散，最后经过砂磨机研磨至细度≤20μm，即得水性凹版油墨产品。
所述水性凹版油墨在PP装饰板印刷剂中的应用。所述水性凹版油墨是一种交联耐热型水性凹版油墨，所述水性凹版油墨具有交联度高、附着力强、柔韧性好、耐热性和耐水性优异的特点，可用于家具生产、室内装修用PP装饰板的印刷。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明公开了一种聚脲-丙烯酸酯乳液，所述聚脲-丙烯酸酯乳液采用种子乳液聚合法合成，将聚脲与丙烯酸酯有机结合起来，其兼具了聚脲优异的柔韧性、耐磨性，以及聚丙烯酸酯耐水性好、机械强度高等优点，克服了两者各自的缺点，使制备的水性凹版油墨性能大幅提高。
（2）本发明使用乙烯基硅烷偶联剂作为交联单体，其具有无机特性，固化后可获得坚硬和高度交联的涂层，提高了墨膜的耐水性、耐热性、防划花性和附着力。
（3）本发明制备的水性凹版油墨无毒无味、附着力强、柔韧性好、具有优异的耐热性和耐水性，可用于家俱生产、室内装修等，特别是PP装饰板、PP木纹纸和PP塑胶表面的印刷。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释说明，但具体实施例并不对本发明作任何限定。除非特别说明，实施例中所涉及的试剂、方法均为本领域常用的试剂和方法。
聚脲-丙烯酸酯乳液的性能测试：乳液粘度用NDJ-1型旋转粘度计测定，测定条件如下：测试温度为25℃；使用1号转子；转速为60r/min，测定方法见GB/T1723-1993。
水性凹版油墨的性能测试：25℃下利用察恩4#杯测油墨粘度；利用pH计测定油墨pH值；分别按GB/T13217.6-2008检验油墨的着色力，GB/T263955.7-2011检测油墨的耐热性，GB/T13217.7-2009检验油墨在PP承印物上的附着牢度，QB 568-1983 检测油墨的耐水性，1级最差，5级最好。
实施例1
一、聚脲-丙烯酸酯乳液的制备：
在反应釜中加入26.1g六亚甲基二异氰酸酯，升温至60℃，滴加5.0g聚醚三元胺T-5000、49.9g聚醚二元胺D-1000与10.0g丙酮的混合物，1.2小时滴完，保温反应1.5小时至残余-NCO达到理论值；升温至80℃，加入7.0g二羟甲基丙酸，反应2.0小时；加入12.0g丙烯酸羟乙酯，反应0.8小时，制得聚脲预聚体，降温至室温，反应过程中用丙酮控制粘度以避免爬杆。
将72.0g甲基丙烯酸甲酯、23.0g丙烯酸丁酯、0.5g乙烯基三甲氧基硅烷搅拌均匀得混合单体，取14.3g上述混合单体投入聚脲预聚体中搅匀，加入5.3g三乙胺搅拌中和10min，加入175g去离子水在1200r/min转速下高速乳化20min，得到聚脲预乳液；剩余的混合单体与0.5g烯丙氧基羟丙基磺酸钠、0.3g乙氧基化烷基酚硫酸铵、0.4gNP-10、50g去离子水在600r/min转速下乳化得到丙烯酸酯预乳液，备用。
在另一反应釜中加入118g去离子水，0.5g碳酸钠和上述聚脲预乳液作为种子乳液，升温至70℃，将0.2g过硫酸铵溶于3.0g去离子水后加入，反应40min；升温至78℃，同时滴加上述丙烯酸酯预乳液和用27.0g去离子水溶解的0.3g过硫酸铵，2小时滴完预乳液，2.5小时滴完引发剂；升温到83℃熟化1.2小时后，60℃抽真空1h脱丙酮，然后降温到至45℃以下，用氨水调节pH为7，出料。
所得乳液白色泛蓝光，固含量为34.0%，25℃下粘度为69mpa.s。
二、按照下述配方组成制备水性凹版油墨：
表1 交联耐热型水性凹版油墨配方
| 物质名称 | 质量/g |
| 上述聚脲-丙烯酸酯乳液 | 48 |
| 颜料（立索尔大红） | 10 |
| 水 | 16 |
| 乙醇 | 20 |
| 润湿分散剂（BYK-193） | 5 |
| 增稠剂（ASE-60） | 0.8 |
| 消泡剂（CF268） | 0.2 |
称取定量聚脲-丙烯酸酯乳液、水、乙醇投入反应釜中混合均匀，加入颜料、增稠剂、消泡剂，以1100r/min的搅拌速度高速分散，最后经过砂磨机研磨至细度≤20μm，制得PP装饰板用交联耐热型水性凹版油墨，油墨具体配方见表1。
实施例2
一、所述聚脲-丙烯酸酯乳液的制备如下：
在反应釜中加入19.6g二苯甲烷二异氰酸酯，升温至80℃，滴加4.6g聚醚二元胺D-230、70.8g聚醚二元胺D-2000与15.0g丙酮的混合物，1.0小时滴完，保温反应2.0小时至残余-NCO达到理论值；升温至90℃，加入3.0g乙二胺基乙磺酸钠，反应1.5小时；加入2.0g丙烯酸羟丁酯，反应1.0小时，制得聚脲预聚体，降温至室温，反应过程中用丙酮控制以避免爬杆。
将165g甲基丙烯酸甲酯、35g甲基丙烯酸丁酯、13g丙烯酸甲酯、6.5g丙烯酸、3.5g乙烯基三叔丁氧基硅烷搅拌均匀得混合单体，取21.3g上述混合单体投入聚脲预聚体中搅匀10min，加入120g去离子水在800r/min转速下高速乳化30min，得到聚脲预乳液；剩余的混合单体与6.8g烷基聚氧乙烯酰磺酸钠、5.7g壬基酚聚氧乙烯醚NP-40、105g去离子水在600r/min转速下乳化得到丙烯酸酯预乳液，备用。
在另一反应釜中加入112g去离子水，1.3g碳酸氢钠和上述聚脲预乳液作为种子乳液，升温至76℃，将0.3g过硫酸钠溶于5.0g去离子水后加入，反应25min；升温至80℃，同时滴加上述丙烯酸酯预乳液和用25.0g去离子水溶解的1.2g过硫酸钠，3小时滴完预乳液，3.5小时滴完引发剂；升温到85℃熟化1.0小时后，65℃抽真空1h脱丙酮，然后降温到至45℃以下，用氨水调节pH为7，出料。
所得乳液白色泛蓝光，固含量为44.8%，25℃下粘度为1180mpas。
二、按照下述配方组成制备水性凹版油墨：
表2 交联耐热型水性凹版油墨配方
| 物质名称 | 质量/g |
| 上述聚脲-丙烯酸酯乳液 | 35 |
| 颜料（联苯胺黄2#） | 8 |
| 水 | 40 |
| 乙醇 | 13 |
| 润湿分散剂 | 0 |
| 增稠剂（RJ-945） | 2 |
| 消泡剂（F-111） | 2 |
称取定量聚脲-丙烯酸酯乳液、水、乙醇投入反应釜中混合均匀，加入颜料、润湿分散剂、增稠剂、消泡剂，以1500r/min的搅拌速度高速分散，最后经过砂磨机研磨至细度≤20μm，制得PP装饰板用交联耐热型水性凹版油墨，油墨具体配方见表2。
实施例3
一、所述聚脲-丙烯酸酯乳液的制备如下：
在反应釜中加入18.0g异佛尓酮二异氰酸酯，升温至75℃，滴加73.4g聚醚二元胺D-2000与12.0g丙酮的混合物，0.8小时滴完，保温反应2.0小时至残余-NCO达到理论值；升温至85℃，加入3.0g二羟甲基丁酸和2.0g1,4-丁二醇-2-磺酸钠，反应2.5小时；加入3.6g甲基丙烯酸羟乙酯，反应1.2小时，制得聚脲预聚体，降温至室温，反应过程中用丙酮控制以避免爬杆。
将190g甲基丙烯酸甲酯、35g丙烯酸丁酯、75g丙烯酸乙酯、6.0g乙烯基三甲氧基硅烷搅拌均匀得混合单体，取18.4g上述混合单体投入聚脲预聚体中搅匀，加入0.8g氢氧化钠搅拌中和3min，加入220g去离子水在1100r/min转速下高速乳化30min，得到聚脲预乳液；剩余的混合单体与11.5g1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠、8.5g烷基酚聚氧乙烯醚类OP-10、150g去离子水在600r/min转速下乳化得到丙烯酸酯预乳液，备用。
在另一反应釜中加入200g去离子水，1.9g碳酸氢钾和上述聚脲预乳液作为种子乳液，升温至75℃，将0.75g过硫酸铵溶于5.0g去离子水后加入，反应30min；升温至83℃，同时滴加上述丙烯酸酯预乳液和用25.0g去离子水溶解的1.25g过硫酸钾，4小时滴完预乳液，4.5小时滴完引发剂；升温到88℃熟化0.8小时后，60℃抽真空2h脱丙酮，然后降温到至45℃以下，用氨水调节pH为7，出料。
所得乳液白色泛蓝光，固含量为38.8%，25℃下粘度为930mpas。
二、本实施所述水性凹版油墨的组成及制备如下：
表3 交联耐热型水性凹版油墨配方
| 物质名称 | 质量/g |
| 上述聚脲-丙烯酸酯乳液 | 60 |
| 颜料（酞青蓝BGS15：3） | 15 |
| 水 | 20 |
| 乙醇 | 1.0 |
| 润湿分散剂（BYK-185） | 2.5 |
| 增稠剂（ASE-60） | 0.5 |
| 消泡剂（海川334） | 1.0 |
称取定量聚脲-丙烯酸酯乳液、水、乙醇投入反应釜中混合均匀，加入颜料、润湿分散剂、增稠剂、消泡剂，以800r/min的搅拌速度高速分散，最后经过砂磨机研磨至细度≤20μm，制得PP装饰板用交联耐热型水性凹版油墨，油墨具体配方见表3。
对各实施例制备得到的水性凹版油墨、外购丙烯酸酯类型凹版油墨进行相关测试，结果汇总于下表4中。
表4
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 外购油墨 | |
| 黏度/s | 23 | 28 | 25 | 26 |
| pH值 | 8.5 | 8.4 | 8.0 | 8.2 |
| 着色力/% | 100 | 98 | 103 | 95 |
| 耐热性/℃ | 180 | 190 | 190 | 165 |
| 耐水性/级 | 4 | 5 | 5 | 4 |
| 附着牢度/% | 95 | 95 | 97 | 75 |
在PP基材上印刷上自制的水性凹版油墨，油墨层厚度为4~20μm，表面经加温加压复合一表面保护层，制得PP木纹纸。PP木纹纸可在130~150℃下加热压纹，或在制备的PP木纹纸背面涂背胶，贴覆在装饰材料表面，利用真空覆膜机于100~120℃、-0.095Mpa负压下吸塑使其粘贴于装饰材料表面。
从表4可以看出，本发明实施例所制备的水性凹版油墨与外购丙烯酸酯类型凹版油墨相比，着色力、耐热性、耐水性和附着牢度均明显提高，此外实施例所制备的水性凹版油墨制备的木纹纸在压纹或吸塑过程中均不会出现爆裂现象，但外购油墨在吸塑时墨层爆裂，说明本发明水性凹版油墨兼具有优异的柔韧性。
综上所述，本发明所制备的水性凹版油墨与现有的油墨相比，性能大幅提高，特别是PP装饰板、PP木纹纸和PP塑胶表面的印刷。
Claims (10)
1.一种聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述聚脲-丙烯酸酯乳液为包括如下原料：
聚脲预聚体100份；
丙烯酸酯单体95~300份；
乙烯基硅烷偶联剂 0.5~6份；
所述聚脲预聚体以二异氰酸酯、端氨基聚醚、亲水单体和含双键的封端单体为原料反应合成得到；将二异氰酸酯与端氨基聚醚反应至残余-NCO达到理论值，加入亲水单体，反应后再加入含双键的封端单体制得所述聚脲预聚体；
二异氰酸酯的-NCO摩尔数：端氨基聚醚的-NH2和亲水单体的-OH摩尔数之和为1.1~1.5：1；所述亲水单体的质量占聚脲预聚体总质量的3~7%；所述含双键的封端单体与残余-NCO的摩尔比为1~1.1：1；
所述亲水单体为羧酸型亲水单体和/或磺酸型亲水单体；
所述聚脲-丙烯酸酯乳液的制备方法包括具体步骤如下：
S1. 制备聚脲预聚体；
S2. 取丙烯酸酯单体和乙烯基硅烷偶联剂混合物总量的6~15%加入聚脲预聚体中混合均匀，按羧酸型亲水单体的摩尔量添加中和剂，搅拌3-10min后，加入120~220份去离子水高速乳化20~30min，转速为800~1200r/min，得到聚脲预乳液；
S3. 将剩余的丙烯酸酯单体和乙烯基硅烷偶联剂混合单体与乳化剂、50~150份去离子水搅拌乳化得到丙烯酸酯预乳液；
S4. 在反应釜中加入100~200份去离子水，pH缓冲剂和步骤S2制得的聚脲预乳液作为种子乳液，升温至70~76℃，加入引发剂，反应25~40min；升温至78~83℃，同时滴加步骤S3制得的丙烯酸酯预乳液和引发剂，2~4小时滴加完丙烯酸酯预乳液，引发剂在丙烯酸酯预乳液滴加完毕后0.5小时内滴完；
S5. 引发剂滴加完毕，升温到83~88℃熟化0.8~1.2小时；控制温度为60~65℃，抽真空1~2h脱丙酮；然后降温到至45℃以下，调节pH为7，出料，即得到所述聚脲-丙烯酸酯乳液。
2. 根据权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯中的一种或几种的混合物；所述端氨基聚醚为聚醚二元胺、聚醚三元胺中的一种或几种的混合物，所述端氨基聚醚的分子量为230~5000。
3. 根据权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述聚脲预聚体合成过程中以丙酮为溶剂。
4. 根据权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述羧酸型亲水单体为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二氨基苯甲酸中的一种或几种的混合物；所述磺酸型亲水单体为乙二胺基乙磺酸钠、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠中的一种或几种的混合物。
5. 根据权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述含双键的封端单体为（甲基）丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯中的一种或两种的混合物。
6. 根据权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯单体为（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异辛酯或（甲基）丙烯酸中的一种或几种的混合物。
7. 根据权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷或乙烯基三乙酰氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
8. 一种水性凹版油墨，其特征在于包括如下重量百分比的原料：权利要求1所述聚脲-丙烯酸酯乳液35~60%，颜料8~15%，水5~40%，乙醇1~20%，润湿分散剂0~5%，增稠剂0.5~2.0%，消泡剂0.1~2.0%。
9. 权利要求8所述水性凹版油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：按比例将聚脲-丙烯酸酯乳液和水投入反应釜中混合均匀，再投入颜料、润湿分散剂、增稠剂、消泡剂、流平剂，以800~1500r/min的搅拌速度高速分散，最后经过砂磨机研磨至细度≤20μm，即得水性凹版油墨产品。
10. 权利要求8所述水性凹版油墨在PP装饰板、木纹纸印刷中的应用。
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