CN103601696A - 一种使君子氨酸的提纯方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及的是使君子氨酸的一种提纯方法，属于天然物质的分离纯化领域。包括以下步骤：取使君子果实洗净粉碎，用溶剂浸泡脱脂后过滤，滤渣用溶剂多次浸提，减压浓缩浸提液至粘稠状，再醇沉并离心分离出多糖；清液经浓缩得棕色固体，固体用酸性水溶液溶解并调节pH值，溶液静置有多糖析出，离心分离；取离心分离后的上层清液，用强酸性阳离子交换树脂进行交换，TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应；离子交换树脂先用水洗至中性，上样，水洗除去杂质，再用碱性水溶液淋洗，收集中性滤液，滤液蒸干后所得固体经重结晶得柱状晶体产品，纯度达98%以上，收率约0.5%。

Description

一种使君子氨酸的提纯方法
技术领域           
本发明涉及的是一种使君子氨酸的提纯方法，属于天然物质的分离纯化领域。
背景技术
使君子(Quisqualicindica L)系使君子科(Combretaceae)使君子属(Quisqualis)植物，别名留求子、君子仁、川君子、建君子，落叶攀援状灌木，高2～8米，栽培或生于山谷林缘、溪边及平原地区较向阳的路旁，使君子分布于湖南、江西、福建、台湾、广东、广西、云南、贵州、四川等地，浙江南部及杭州、诸暨也有引种栽培。
使君子是一种传统中药，其种子中含有多种化学成分，主要成分为使君子氨酸(quisqualic acid，简称QA)、葫芦巴碱(trigonelline)、1-脯氨酸(1-proline)、1-天冬素(1-asparagine)、苹果酸(malic acid)、枸橼酸(citric acid)、琥珀酸(succinic acid)、脂肪油、吡啶(pyridine)及 K+、Na+等；使君子具有广泛的生理活性，特别是其中的 QA 作为谷氨酸受体亚型激动剂，具有明显的驱杀体内寄生虫等作用。
现在大多数使用口服使君子，效果较为满意，但其用量较多、毒副作用较大，常引起人、动物胃收缩、嗝噎、拉稀便的现象。
发明内容
本发明目的是针对上述不足之处提供一种使君子氨酸的提纯方法，是为了更好地利用使君子的有效成分，达到见效快、使用方便、降低毒副作用等目的；本发明是一种提取使君子中有效成分使君子氨酸的简便方法，产品产率大、纯度高，工艺实用性强等特点。
本发明提供了一种使君子氨酸的提纯方法，可通过以下技术方案实现：
取使君子果实洗净粉碎，用溶剂浸泡脱脂后过滤，滤渣用溶剂多次浸提，减压浓缩浸提液至粘稠状，再醇沉并离心分离出多糖；清液经浓缩得棕色固体，固体用酸性水溶液溶解并调节pH值，溶液静置有多糖析出，离心分离；取离心分离后的上层清液，用强酸性阳离子交换树脂进行交换，TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应；先用水洗除去杂质，再用碱性水溶液淋洗，收集中性滤液，滤液蒸干后所得固体经重结晶得柱状晶体产品，纯度达98%以上，收率约0.5%。
本发明所述的脱脂溶剂为苯或甲苯或石油醚，浸泡时间为1～3天，浸泡次数为3～5次。
本发明所述的滤渣用溶剂多次浸提，所用溶剂为水或甲醇或乙醇，浸泡液温度为20～60℃，浸泡时间为1～5天，提取次数为3～5次。
本发明所述的醇沉试剂为甲醇或乙醇。
本发明所述的固体用酸性水溶液溶解并调节pH值，酸性水溶液为盐酸溶液或硫酸溶液或醋酸溶液；酸液浓度为1%～10%；酸化后溶液的pH值为3～6。
本发明所述的强酸性阳离子交换树脂为001*7型或001*8型或001*16型阳离子交换树脂。
本发明所述的TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应，TLC检测用展开剂为正丁醇、醋酸、水体积为4:1:1、或丙酮、醋酸、水体积比为5:1:1；所述显色剂为茚三酮。
本发明所述的用碱性水溶液淋洗的碱性水溶液为吡啶水溶液或氨水；所述浓度为0.1 mol/L～2mol/L。
本发明所述的重结晶溶剂为乙醇或甲醇或水或其混合溶液，重结晶次数为1～3次。
本发明一种使君子氨酸的提纯方法，是一种使君子果实中提纯得到高纯度的使君子氨酸产品的方法，本发明的使君子氨酸的提纯方法，具有生产工艺简单、产品纯度和收率高、成本低、实用性强等特点。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1、
本发明所述使君子氨酸的提纯方法按以下步骤进行：
（1）取使君子果实1 kg，洗净粉碎。用苯浸泡脱脂1天，重复操作5次。
（2）过滤，滤渣用水于25℃浸泡3天，重复操作3次。
（3）减压浓缩浸提液至粘稠状，再用乙醇醇沉并离心分离出多糖。
（4）清液经浓缩得棕色固体，固体用10%的盐酸水溶液溶解并调节pH值至3，溶液静置有多糖析出，离心分离。
（5）取离心分离后的上层清液，用001*16型强酸性阳离子交换树脂进行交换。
（6）TLC检测流出液对茚三酮呈阴性反应，检测用展开剂为正丁醇、醋酸、水体积比为4:1:1。
（7）先用水洗除去杂质，再用0.5mol/L的吡啶水溶液淋洗，收集中性滤液。
（8）滤液蒸干后所得固体经甲醇重结晶2次，得柱状晶体产品，50℃烘干，得使君子氨酸晶体5.0g，收率0.5%，HPLC检测产品纯度为98.0%。
实施例2、
（1）取使君子果实1 kg，洗净粉碎。用石油醚浸泡脱脂3天，重复操作3次。
（2）过滤，滤渣用甲醇于40℃浸泡5天，重复操作3次。
（3）减压浓缩浸提液至粘稠状，再用甲醇醇沉并离心分离出多糖。
（4）清液经浓缩得棕色固体，固体用5%的硫酸水溶液溶解并调节pH值至5，溶液静置有多糖析出，离心分离。
（5）取离心分离后的上层清液，用001*8型强酸性阳离子交换树脂进行交换。
（6）TLC检测流出液对茚三酮呈阴性反应，检测用展开剂为丙酮、醋酸、水体积比为5:1:1。
（7）先用水洗除去杂质，再用2mol/L的吡啶水溶液淋洗，收集中性滤液。
（8）滤液蒸干后所得固体经乙醇重结晶3次，得柱状晶体产品， 50℃烘干，得使君子氨酸晶体4.8g，收率0.48%，HPLC检测产品纯度为98.2%。
实施例3、
（1）取使君子果实1 kg，洗净粉碎。用甲苯浸泡脱脂2天，重复操作3次。
（2）过滤，滤渣用乙醇于60℃浸泡3天，重复操作3次。
（3）减压浓缩浸提液至粘稠状，再用乙醇醇沉并离心分离出多糖。
（4）清液经浓缩得棕色固体，固体用1%的醋酸水溶液溶解并调节pH值至6，溶液静置有多糖析出，离心分离。
（5）取离心分离后的上层清液，用001*7型强酸性阳离子交换树脂进行交换。
（6）TLC检测流出液对茚三酮呈阴性反应，检测用展开剂为丙酮、醋酸、水体积比为5:1:1。
（7）先用水洗除去杂质，再用0.5mol/L的氨水溶液淋洗，收集中性滤液。
（8）滤液蒸干后所得固体经50%乙醇水溶液重结晶3次，得柱状晶体产品，50℃烘干，得使君子氨酸晶体4.5g，收率0.45%，HPLC检测产品纯度为98.5%。

Claims (9)

1.一种使君子氨酸的提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：取使君子果实洗净粉碎，用溶剂浸泡脱脂后过滤，滤渣用溶剂多次浸提，减压浓缩浸提液至粘稠状，再醇沉并离心分离出多糖；清液经浓缩得棕色固体，固体用酸性水溶液溶解并调节pH值，溶液静置有多糖析出，离心分离；取离心分离后的上层清液，用强酸性阳离子交换树脂进行交换，TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应；先用水洗除去杂质，再用碱性水溶液淋洗，收集中性滤液，滤液蒸干后所得固体经重结晶得柱状晶体产品，纯度达98%以上，收率约0.5%。
2.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的脱脂溶剂为苯或甲苯或石油醚，浸泡时间为1～3天，浸泡次数为3～5次。
3.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的滤渣用溶剂多次浸提，所用溶剂为水或甲醇或乙醇，浸泡液温度为20～60℃，浸泡时间为1～5天，提取次数为3～5次。
4.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的醇沉试剂为甲醇或乙醇。
5.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的固体用酸性水溶液溶解并调节pH值，酸性水溶液为盐酸溶液或硫酸溶液或醋酸溶液；酸液浓度为1%～10%；酸化后溶液的pH值为3～6。
6.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的强酸性阳离子交换树脂为001*7型或001*8型或001*16型阳离子交换树脂。
7.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应，TLC检测用展开剂为正丁醇-醋酸-水体积比为4:1:1，或丙酮-醋酸-水体积比为5:1:1；所述显色剂为茚三酮。
8.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的用碱性水溶液淋洗的碱性水溶液为吡啶水溶液或氨水；所述浓度为0.1 mol/L～2mol/L。
9.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法，其特征在于：所述的重结晶溶剂为乙醇或甲醇或水或其混合溶液，重结晶次数为1～3次。
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