CN103601696A - 一种使君子氨酸的提纯方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及的是使君子氨酸的一种提纯方法,属于天然物质的分离纯化领域。包括以下步骤:取使君子果实洗净粉碎,用溶剂浸泡脱脂后过滤,滤渣用溶剂多次浸提,减压浓缩浸提液至粘稠状,再醇沉并离心分离出多糖;清液经浓缩得棕色固体,固体用酸性水溶液溶解并调节pH值,溶液静置有多糖析出,离心分离;取离心分离后的上层清液,用强酸性阳离子交换树脂进行交换,TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应;离子交换树脂先用水洗至中性,上样,水洗除去杂质,再用碱性水溶液淋洗,收集中性滤液,滤液蒸干后所得固体经重结晶得柱状晶体产品,纯度达98%以上,收率约0.5%。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种使君子氨酸的提纯方法,属于天然物质的分离纯化领域。
背景技术
使君子(Quisqualicindica L)系使君子科(Combretaceae)使君子属(Quisqualis)植物,别名留求子、君子仁、川君子、建君子,落叶攀援状灌木,高2~8米,栽培或生于山谷林缘、溪边及平原地区较向阳的路旁,使君子分布于湖南、江西、福建、台湾、广东、广西、云南、贵州、四川等地,浙江南部及杭州、诸暨也有引种栽培。
使君子是一种传统中药,其种子中含有多种化学成分,主要成分为使君子氨酸(quisqualic acid,简称QA)、葫芦巴碱(trigonelline)、1-脯氨酸(1-proline)、1-天冬素(1-asparagine)、苹果酸(malic acid)、枸橼酸(citric acid)、琥珀酸(succinic acid)、脂肪油、吡啶(pyridine)及 K+、Na+等;使君子具有广泛的生理活性,特别是其中的 QA 作为谷氨酸受体亚型激动剂,具有明显的驱杀体内寄生虫等作用。
现在大多数使用口服使君子,效果较为满意,但其用量较多、毒副作用较大,常引起人、动物胃收缩、嗝噎、拉稀便的现象。
发明内容
本发明目的是针对上述不足之处提供一种使君子氨酸的提纯方法,是为了更好地利用使君子的有效成分,达到见效快、使用方便、降低毒副作用等目的;本发明是一种提取使君子中有效成分使君子氨酸的简便方法,产品产率大、纯度高,工艺实用性强等特点。
本发明提供了一种使君子氨酸的提纯方法,可通过以下技术方案实现:
取使君子果实洗净粉碎,用溶剂浸泡脱脂后过滤,滤渣用溶剂多次浸提,减压浓缩浸提液至粘稠状,再醇沉并离心分离出多糖;清液经浓缩得棕色固体,固体用酸性水溶液溶解并调节pH值,溶液静置有多糖析出,离心分离;取离心分离后的上层清液,用强酸性阳离子交换树脂进行交换,TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应;先用水洗除去杂质,再用碱性水溶液淋洗,收集中性滤液,滤液蒸干后所得固体经重结晶得柱状晶体产品,纯度达98%以上,收率约0.5%。
本发明所述的脱脂溶剂为苯或甲苯或石油醚,浸泡时间为1~3天,浸泡次数为3~5次。
本发明所述的滤渣用溶剂多次浸提,所用溶剂为水或甲醇或乙醇,浸泡液温度为20~60℃,浸泡时间为1~5天,提取次数为3~5次。
本发明所述的醇沉试剂为甲醇或乙醇。
本发明所述的固体用酸性水溶液溶解并调节pH值,酸性水溶液为盐酸溶液或硫酸溶液或醋酸溶液;酸液浓度为1%~10%;酸化后溶液的pH值为3~6。
本发明所述的强酸性阳离子交换树脂为001*7型或001*8型或001*16型阳离子交换树脂。
本发明所述的TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应,TLC检测用展开剂为正丁醇、醋酸、水体积为4:1:1、或丙酮、醋酸、水体积比为5:1:1;所述显色剂为茚三酮。
本发明所述的用碱性水溶液淋洗的碱性水溶液为吡啶水溶液或氨水;所述浓度为0.1 mol/L~2mol/L。
本发明所述的重结晶溶剂为乙醇或甲醇或水或其混合溶液,重结晶次数为1~3次。
本发明一种使君子氨酸的提纯方法,是一种使君子果实中提纯得到高纯度的使君子氨酸产品的方法,本发明的使君子氨酸的提纯方法,具有生产工艺简单、产品纯度和收率高、成本低、实用性强等特点。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明作进一步说明:
实施例1、
本发明所述使君子氨酸的提纯方法按以下步骤进行:
(1)取使君子果实1 kg,洗净粉碎。用苯浸泡脱脂1天,重复操作5次。
(2)过滤,滤渣用水于25℃浸泡3天,重复操作3次。
(3)减压浓缩浸提液至粘稠状,再用乙醇醇沉并离心分离出多糖。
(4)清液经浓缩得棕色固体,固体用10%的盐酸水溶液溶解并调节pH值至3,溶液静置有多糖析出,离心分离。
(5)取离心分离后的上层清液,用001*16型强酸性阳离子交换树脂进行交换。
(6)TLC检测流出液对茚三酮呈阴性反应,检测用展开剂为正丁醇、醋酸、水体积比为4:1:1。
(7)先用水洗除去杂质,再用0.5mol/L的吡啶水溶液淋洗,收集中性滤液。
(8)滤液蒸干后所得固体经甲醇重结晶2次,得柱状晶体产品,50℃烘干,得使君子氨酸晶体5.0g,收率0.5%,HPLC检测产品纯度为98.0%。
实施例2、
(1)取使君子果实1 kg,洗净粉碎。用石油醚浸泡脱脂3天,重复操作3次。
(2)过滤,滤渣用甲醇于40℃浸泡5天,重复操作3次。
(3)减压浓缩浸提液至粘稠状,再用甲醇醇沉并离心分离出多糖。
(4)清液经浓缩得棕色固体,固体用5%的硫酸水溶液溶解并调节pH值至5,溶液静置有多糖析出,离心分离。
(5)取离心分离后的上层清液,用001*8型强酸性阳离子交换树脂进行交换。
(6)TLC检测流出液对茚三酮呈阴性反应,检测用展开剂为丙酮、醋酸、水体积比为5:1:1。
(7)先用水洗除去杂质,再用2mol/L的吡啶水溶液淋洗,收集中性滤液。
(8)滤液蒸干后所得固体经乙醇重结晶3次,得柱状晶体产品, 50℃烘干,得使君子氨酸晶体4.8g,收率0.48%,HPLC检测产品纯度为98.2%。
实施例3、
(1)取使君子果实1 kg,洗净粉碎。用甲苯浸泡脱脂2天,重复操作3次。
(2)过滤,滤渣用乙醇于60℃浸泡3天,重复操作3次。
(3)减压浓缩浸提液至粘稠状,再用乙醇醇沉并离心分离出多糖。
(4)清液经浓缩得棕色固体,固体用1%的醋酸水溶液溶解并调节pH值至6,溶液静置有多糖析出,离心分离。
(5)取离心分离后的上层清液,用001*7型强酸性阳离子交换树脂进行交换。
(6)TLC检测流出液对茚三酮呈阴性反应,检测用展开剂为丙酮、醋酸、水体积比为5:1:1。
(7)先用水洗除去杂质,再用0.5mol/L的氨水溶液淋洗,收集中性滤液。
(8)滤液蒸干后所得固体经50%乙醇水溶液重结晶3次,得柱状晶体产品,50℃烘干,得使君子氨酸晶体4.5g,收率0.45%,HPLC检测产品纯度为98.5%。
Claims (9)
1.一种使君子氨酸的提纯方法,其特征在于,包括以下步骤:取使君子果实洗净粉碎,用溶剂浸泡脱脂后过滤,滤渣用溶剂多次浸提,减压浓缩浸提液至粘稠状,再醇沉并离心分离出多糖;清液经浓缩得棕色固体,固体用酸性水溶液溶解并调节pH值,溶液静置有多糖析出,离心分离;取离心分离后的上层清液,用强酸性阳离子交换树脂进行交换,TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应;先用水洗除去杂质,再用碱性水溶液淋洗,收集中性滤液,滤液蒸干后所得固体经重结晶得柱状晶体产品,纯度达98%以上,收率约0.5%。
2.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的脱脂溶剂为苯或甲苯或石油醚,浸泡时间为1~3天,浸泡次数为3~5次。
3.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的滤渣用溶剂多次浸提,所用溶剂为水或甲醇或乙醇,浸泡液温度为20~60℃,浸泡时间为1~5天,提取次数为3~5次。
4.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的醇沉试剂为甲醇或乙醇。
5.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的固体用酸性水溶液溶解并调节pH值,酸性水溶液为盐酸溶液或硫酸溶液或醋酸溶液;酸液浓度为1%~10%;酸化后溶液的pH值为3~6。
6.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的强酸性阳离子交换树脂为001*7型或001*8型或001*16型阳离子交换树脂。
7.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的TLC检测流出液对显色剂呈阴性反应,TLC检测用展开剂为正丁醇-醋酸-水体积比为4:1:1,或丙酮-醋酸-水体积比为5:1:1;所述显色剂为茚三酮。
8.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的用碱性水溶液淋洗的碱性水溶液为吡啶水溶液或氨水;所述浓度为0.1 mol/L~2mol/L。
9.根据权利要求1所述的使君子氨酸的提纯方法,其特征在于:所述的重结晶溶剂为乙醇或甲醇或水或其混合溶液,重结晶次数为1~3次。
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