CN103571220B - 一种四磺酸两性荧光增白剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种四磺酸两性荧光增白剂及其制备方法。本发明主要解决了现有荧光增白剂存在的使用范围窄和固体剂型水溶性差的技术问题。本发明采用的技术方案是，四磺酸两性荧光增白剂主要由一种或多种化合物组成，其由三聚氯氰、对二乙醇胺基苯磺酸、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸和叔胺化合物按物质的量比为：1:1:0.5:1.2化学合成制的，首先将三聚氯氰和对二乙醇胺基苯磺酸加入冰水中反应，再把4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液加入反应液，接着把叔胺化合物加入反应液反应，再经过脱盐和加入助剂得到液体产品。液体产品经压力喷雾干燥得到固体产品。本发明制备的荧光增白剂可以在中性、碱性和酸性条件下适用，使用时不污染环境。
Description
技术领域
本发明属于荧光增白剂及其制备方法，具体涉及一种四磺酸两性荧光增白剂及其制备方法。
技术背景
荧光增白剂，具有亮白增艳的作用，广泛用于造纸、纺织、塑料、涂料、合成洗涤剂和皮革等领域中。其中三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂，由于性价比高，被广泛应用于造纸、印染和洗涤剂等领域。但常用的该类产品为阴离子性质，适用的范围受到限制，只适用于碱性和中性环境，在阳离子体系下，会发生荧光淬灭和物料析出现象，造成产品不能正常使用。粉体剂型的荧光增白剂使用时粉尘污染大，且不好溶解。因此，开发环保型的两性荧光增白剂具有重要的现实意义。
公开号为CN101255140A的专利和欧州专利EP02405998.2介绍了以三聚氯氰和DSD酸等为原料制备二磺酸两性荧光增白剂的制备方法，制备得到的增白剂为中性，解决了二磺酸荧光增白剂使用范围窄的问题，但二磺酸荧光增白剂因其只含有两个磺酸基团而水溶性较差，一般为固体剂型，使用时对环境的污染较大。
公开号为CN101255140A的专利还介绍了以三聚氯氰和DSD酸等为原料制备四磺酸两性荧光增白剂的方法，该方法通过向四磺酸荧光增白剂分子中引入了两个季铵盐基团降低了其阴离子性，但未解决四磺酸荧光增白剂阴离子性质的本质，没有解决四磺酸荧光增白剂适用范围窄的问题。
发明内容
本发明的目的是解决现有荧光增白剂存在的使用范围窄和固体剂型水溶性差的技术问题，提供一种四磺酸两性荧光增白剂及其制备方法。本发明制备的荧光增白剂增白效果好，可以在中性、碱性和酸性各种条件下适用，使用时不污染环境。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种四磺酸两性荧光增白剂，它主要由下列结构通式表示的一种或多种化合物组成，其结构通式为：
式中M为Na或K离子；NR1R2R3和NR4R5R6分别独立地指三乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二乙基异丙醇胺中的一种，NR1R2R3和NR4R5R6相同或不相同。
上述四磺酸两性荧光增白剂的制备方法，其制备步骤为：
1)按照三聚氯氰、对二乙醇胺基苯磺酸、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸和叔胺化合物物质的量比为：1:1:0.5:1.2称取各原料；
2)按照三聚氯氰与0℃冰水质量比为1:20的配比，首先将0℃冰水加入反应容器中，加入酸调节pH值为1～2，然后把三聚氯氰加入反应容器中，搅拌打浆均匀，在0～5℃温度下，加入对二乙醇胺基苯磺酸，再加入碱液调节pH值为2.0～3.5，反应1.5h后升温至10℃，继续反应0.5h；
3)按照4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸与去离子水质量比为1:8～12的配比，将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸加入去离子水中，搅拌至均匀后，加入碳酸钠干粉调pH值至8.0～8.5，20分钟后pH值不降低，经袋式过滤器过滤后，得到4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液；
4)将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液加入步骤2)制得的反应液中，升温至55～60℃，加入碱液调节pH值为3.5～5.0，反应2h；
5)将叔胺化合物加入步骤4)制得的反应液中，用碱液调节pH值为8.5～10，升温至90～140℃，反应3h；
6)将步骤5)制得的反应液经袋式过滤器热过滤后，降温至45～50℃，用纳滤膜反渗透脱盐过滤处理后加入步骤5)制得的反应液总重的0.3‰～1.5‰的杀菌剂和0.8‰～3.0‰的防冻剂，即得液体型四磺酸两性荧光增白剂。
上述的叔胺化合物为三乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二乙基异丙醇胺中的一种或几种。
上述制备的液体型四磺酸两性荧光增白剂经压力喷雾干燥，可得到颗粒状的固体四磺酸两性荧光增白剂。
与背景技术相比，本发明制备的四磺酸两性荧光增白剂增白效果好，可以在中性、碱性和酸性各种条件下适用，解决了现有技术适用范围窄的问题，本发明制备的四磺酸两性荧光增白剂可以制成液体剂型和固体剂型，且固体剂型水溶性好，解决了背景技术使用时污染环境的技术问题。
具体实施方式
实施例1
本实施例制备的四磺酸两性荧光增白剂，它由三聚氯氰、对二乙醇胺基苯磺酸、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸和三乙醇胺化学合成制的，它主要由下列结构式表示的化合物组成，其结构式(A)为：
上述四磺酸两性荧光增白剂，其制备方法为：
1)称取原料三聚氯氰400kg、对二乙醇胺基苯磺酸566kg、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸396kg和三乙醇胺388kg；
2)首先将8000kg 0℃冰水加入反应容器中，加入盐酸调节pH值为1～2，然后把400kg三聚氯氰加入反应容器中，搅拌打浆均匀，在0～5℃温度下，加入566kg对二乙醇胺基苯磺酸，再加入10％的碳酸钠溶液调节反应液pH值为2.0～3.5，反应1.5h后升温至10℃，继续反应0.5h；
3)将396kg 4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸加入3168kg的去离子水中，搅拌至均匀后，加入碳酸钠干粉调pH值至8.0～8.5，20分钟后pH值不降低，经袋式过滤器过滤后，得到4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液；
4)将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液加入步骤2)制得的反应液中，升温至55～60℃，加入10％的碳酸钠溶液调节反应液pH值为3.5～5.0，反应2h；
5)将388kg三乙醇胺加入步骤4)制得的反应液中，用30％的烧碱溶液调节反应液pH值为8.5～10，升温至90℃，反应3h。
6)将步骤5)制得的反应液经袋式过滤器热过滤后，降温至45～50℃，用纳滤膜反渗透脱盐过滤处理后，加入2.5kg甲醛和5kg丙三醇，得到5430kg液体型四磺酸两性荧光增白剂，强度为35分。
实施例2
本实施例制备的四磺酸两性荧光增白剂，它由三聚氯氰、对二乙醇胺基苯磺酸、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸和N-乙基二乙醇胺化学合成制的，它主要由下列结构式表示的化合物组成，其结构式(B)为：
上述四磺酸两性荧光增白剂，其制备方法为：
1)称取原料三聚氯氰400kg、对二乙醇胺基苯磺酸566kg、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸396kg和N-乙基二乙醇胺346kg；
2)首先将8000kg 0℃冰水加入反应容器中，加入盐酸调节pH值为1～2，然后把400kg三聚氯氰加入反应容器中，搅拌打浆均匀，在0～5℃温度下，加入566kg对二乙醇胺基苯磺酸，再加入10％的碳酸钠溶液调节反应液pH值为2.0～3.5，反应1.5h后升温至10℃，继续反应0.5h；
3)将396kg 4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸加入3960kg的去离子水中，搅拌至均匀后，加入碳酸钠干粉调pH值至8.0～8.5，20分钟后pH值不降低，经袋式过滤器过滤后，得到4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液。
4)将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液加入步骤2)制得的反应液中，升温至55～60℃，加入10％的碳酸钠溶液调节反应液pH值为3.5～5.0，反应2h；
5)将346kg N-乙基二乙醇胺加入步骤4)制得的反应液中，用30％的烧碱溶液调节反应液pH值为8.5～10，升温至120℃，反应3h。
6)将步骤5)制得的反应液经袋式过滤器热过滤后，降温至45～50℃，用纳滤膜反渗透脱盐过滤处理后，加入2.5kg双氧水和5kg丙三醇，得到5360kg液体型四磺酸两性荧光增白剂，强度为35分。
实施例3
本实施例制备的四磺酸两性荧光增白剂，它由三聚氯氰、对二乙醇胺基苯磺酸、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸、N-乙基二乙醇胺和三乙醇胺化学合成制的，它主要由下列结构式(C)和上述结构式(A)和(B)表示的化合物组成，其中结构式(C)为：
上述四磺酸两性荧光增白剂，其制备方法为：
1)称取原料三聚氯氰400kg、对二乙醇胺基苯磺酸566kg、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸396kg、N-乙基二乙醇胺173kg和三乙醇胺194kg。
2)首先将8000kg 0℃冰水加入反应容器中，加入盐酸调节pH值为1～2，然后把400kg三聚氯氰加入反应容器中，搅拌打浆均匀，在0～5℃温度下，加入566kg对二乙醇胺基苯磺酸，再加入10％的碳酸钠溶液调节反应液pH值为2.0～3.5，反应1.5h后升温至10℃，继续反应0.5h；
3)将396kg 4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸加入4752kg的去离子水中，搅拌至均匀后，加入碳酸钠干粉调pH值至8.0～8.5，20分钟后pH值不降低，经袋式过滤器过滤后，得到4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液。
4)将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液加入步骤2)制得的反应液中，升温至55～60℃，加入10％的碳酸钠溶液调节反应液pH值为3.5～5.0，反应2h；
5)将173kg N-乙基二乙醇胺和194kg三乙醇胺依次加入步骤4)制得的反应液中，用30％的烧碱溶液调节反应液pH值为8.5～10，升温至140℃，反应3h。
6)将步骤5)制得的反应液经袋式过滤器热过滤后，降温至45～50℃，用纳滤膜反渗透脱盐过滤处理后，加入2.5kg甲醛和5kg丙三醇，得到5380kg液体型四磺酸两性荧光增白剂，强度为35分。
上述实施例中的三乙醇胺和N-乙基二乙醇胺还可以用三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二乙基异丙醇胺中的代替。
本发明的保护范围不受以上实施例的限制。
Claims (4)
1.一种四磺酸两性荧光增白剂，其特征在于：它主要由下列结构通式表示的一种或多种化合物组成，其结构通式为：
式中M为Na或K离子；NR1R2R3和NR4R5R6分别独立地指三乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二乙基异丙醇胺中的一种，NR1R2R3和NR4R5R6为相同物质或为不同物质。
2.一种四磺酸两性荧光增白剂的制备方法，其特征在于：其制备步骤为：
1)按照三聚氯氰、对二乙醇胺基苯磺酸、4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸和叔胺化合物物质的量比为：1:1:0.5:1.2称取各原料；
2)按照三聚氯氰与0℃冰水质量比为1:20的配比，首先将0℃冰水加入反应容器中，加入酸调节pH值为1～2，然后把三聚氯氰加入反应容器中，搅拌打浆均匀，在0～5℃温度下，加入对二乙醇胺基苯磺酸，再加入碱液调节pH值为2.0～3.5，反应1.5h后升温至10℃，继续反应0.5h；
3)按照4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸与去离子水质量比为1:8～12的配比，将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸加入去离子水中，搅拌至均匀后，加入碳酸钠干粉调pH值至8.0～8.5，20分钟后pH值不降低，经袋式过滤器过滤后，得到4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液；
4)将4，4`-二氨基二苯乙烯-二磺酸的钠盐溶液加入步骤2)制得的反应液中，升温至55～60℃，加入碱液调节pH值为3.5～5.0，反应2h；
5)将叔胺化合物加入步骤4)制得的反应液中，用碱液调节pH值为8.5～10，升温至90～140℃，反应3h；
6)将步骤5)制得的反应液经袋式过滤器热过滤后，降温至45～50℃，用纳滤膜反渗透脱盐过滤处理后加入步骤5)制得的反应液总重的0.3‰～1.5‰的杀菌剂和0.8‰～3.0‰的防冻剂，即得液体型四磺酸两性荧光增白剂。
3.根据权利要求2所述的一种四磺酸两性荧光增白剂的制备方法，其特征在于：所述的叔胺化合物为三乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺或N,N-二乙基异丙醇胺中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的一种四磺酸两性荧光增白剂的制备方法，其特征在于：所述制备的液体型四磺酸两性荧光增白剂经压力喷雾干燥，可得到颗粒状的固体四磺酸两性荧光增白剂。
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| CN101760048A (zh) * | 2009-11-30 | 2010-06-30 | 山西青山化工有限公司 | 一种高分散性荧光增白剂及其制备方法 |
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