CN103571022B - 聚乙烯防雾滴薄膜母料 - Google Patents

聚乙烯防雾滴薄膜母料 Download PDF

Info

Publication number
CN103571022B
CN103571022B CN201210250249.9A CN201210250249A CN103571022B CN 103571022 B CN103571022 B CN 103571022B CN 201210250249 A CN201210250249 A CN 201210250249A CN 103571022 B CN103571022 B CN 103571022B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ldpe
film
nma
masterbatch
grafts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210250249.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103571022A (zh
Inventor
徐典宏
付含琦
刘晓兰
范国宁
史蓉
周雷
王月霞
翟云芳
朱晶
魏绪玲
何连成
汤海鲲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petrochina Co Ltd
Original Assignee
Petrochina Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petrochina Co Ltd filed Critical Petrochina Co Ltd
Priority to CN201210250249.9A priority Critical patent/CN103571022B/zh
Publication of CN103571022A publication Critical patent/CN103571022A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103571022B publication Critical patent/CN103571022B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/02Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04Particle-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92561Time, e.g. start, termination, duration or interruption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92704Temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/066LDPE (radical process)

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明提供一种防雾滴聚乙烯薄膜母料及其制备方法,以LDPE的重量为百分之百计,包括:(1)100%的LDPE,(2)5%~10%的防雾滴剂,(3)2%~5%的LDPE-g-NMA接枝物;该母料中的LDPE-g-NMA接枝物明显地改善防雾滴剂与PE树脂相容性,有效地提高膜表面的润湿性能,解决了聚乙烯棚膜使用的中后期雾滴害问题。在聚乙烯薄膜中通过内添加方式引入这种防雾滴薄膜母料能够制备出的防雾滴持效期长达40个月以上的长效防雾滴棚膜。

Description

聚乙烯防雾滴薄膜母料
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯树脂组合物,具体涉及一种能够显著提高聚乙烯棚膜防雾滴持久性和初期防雾滴效果的聚乙烯防雾滴薄膜母料。
背景技术
目前,我国的塑料大棚膜主要是聚乙烯膜,聚乙烯具有优良的耐寒、防尘、易加工等特性,但它是一种疏水性树脂,其薄膜的表面张力与水的表面张力相差较大。早春或晚秋季节时,塑料大棚内外的温度和湿度差异较大,采用普通薄膜覆盖棚室后,当塑料薄膜表面温度达到露点以下时,空气中的水汽达到饱和或过饱和时就会在棚膜内壁凝结成大量雾滴。雾滴的存在会导致光散射或反射,降低作为农用或园艺用大棚膜的透光性,影响作物的光合作用。同时雾滴滴落在棚内植物上,还会造成植物的叶、茎、芽的枯萎或腐烂,直接降低作物的产量和质量。我国于20世纪80年代末期进行聚乙烯防雾滴膜的研制,利用表面活性剂提高聚乙烯的临界表面张力,从而使凝聚在聚乙烯膜内壁的微小水珠铺展成一层透明水膜,并顺膜壁向下流入地面,达到防雾滴的效果。
现有技术中,提高塑料表面的润湿性并赋予其无滴性的方法主要有两种:外涂覆无滴剂型和内添加无滴剂型。一是外涂覆法采用高压喷枪在大棚内进行表面喷涂处理。该方法的相关报道较多,如:JP2001211760、JP03-244907、JP2003013038(A)、EP0732387、ZL200510025184.8、ZL200610064906.5等。由于这种方法不仅需要喷涂设备,操作繁琐,成本较高,而且存在溶剂挥发污染环境的问题,所以国内多采用内添加法。二是内添加法就是在塑料棚膜的生产过程中,将无滴剂添加到原料树脂中一同进行混炼、塑化,而后吹塑成膜。如:ZL03119742.6提供了一种由马来酸酐醇醚酯混合物和高碳醇醚混合物共同组成的无滴聚乙烯棚膜组合物。CN1225929A公开了一种以含氟、含硅表面活性剂的消雾剂与以多元醇酯和烷基酚聚氧乙烯醚的无滴剂按比例配制成消雾型高效无滴剂,用其生产出具有优良的消雾功能和无滴效率的农用大棚膜。JP11310648采用乙烯和己烯共聚物与LDPE和适量的硬脂酸酯类防雾滴剂、含氟表面活性剂共同吹制成薄膜,其防雾滴有效期达10个月。JP11322965提供了一种由含氟表面活性剂和失水山梨醇单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、亚甲基二硬脂酰胺、水解石共同组成的防雾滴剂,添加到LLDPE棚膜中可以表现出良好的长期防雾滴性能。
上述专利基本都是直接添加防雾滴剂,虽然在提高聚乙烯薄膜防雾滴性方面已取得明显的效果,但在薄膜防雾滴的持效性和初期防雾滴性方面不是十分理想。由于防雾滴剂与PE树脂相容性差,亲水性的小分子防雾滴剂在PE树脂内部存在迁移和析出的问题,在水的不断作用下,常会出现防雾滴剂逐渐流失而丧失其功能,其防雾滴持效期只能维持3~10个月左右,这样在聚乙烯棚膜使用的中后期雾滴害问题比较突出。
发明内容
本发明目的在于提供一种防雾滴持效期在40个月以上且初期防雾滴效果优良的聚乙烯防雾滴薄膜母料。本发明进一步提出母料的制备方法。
本发明聚乙烯防雾滴薄膜母料,以低密度聚乙烯(LDPE)的重量为百分之百计,主要包括以下组份:
1)LDPE100%
2)防雾滴剂5%~10%
3)LDPE-g-NMA接枝物2%~5%
所述的聚合物LDPE采用高效齐格勒-纳塔催化剂体系,由乙烯与a-烯烃(丙烯、丁烯、己烯和辛烯)通过高压法共聚制得,其中密度(ρ):0.912~0.935g/cm3;熔体流动速率(MFR)为:1~10g/10min。所述的熔体流动速率(MFR)是在190℃,2.16Kg负荷下的测定值。
所述的LDPE-g-NMA接枝物是在引发剂的作用下将接枝单体接枝到LDPE主链上的接枝共聚物。引发剂选自二叔丁基过氧化氢(TBHP)、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(BPDH)、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)中的一种,优选BPDH。接枝单体为N-羟甲基丙烯酰胺(NMA),纯度≥99%。
所述的LDPE-g-NMA接枝物的制备方法为:按LDPE的重量百分比计,将3~10份的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)和100份的LDPE高速混合5~10min;然后取0.01~0.1份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2~1∶5配制成混合溶液,再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5~10min,将混合好的物料在密闭容器中放置1~5h,最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应,反应温度160~190℃,反应时间5~10min,挤出、冷却、造粒,得到NMA接枝率为0.5%~2.5%的LDPE-g-NMA接枝物。
所述的引发剂为有机过氧化物均为市售产品,其半衰期温度因生产商的不同而略有差别,一般BPDH的半衰期T=183~187℃/1min;DTBP的半衰期T=191~194℃/1min。
本发明所述的防雾滴剂为多元醇脂肪酸聚氧乙烯酯类化合物(含10-22个C的脂肪酸),可以选自聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(T-20)、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯(T-40)、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(T-60)、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯等中的一种或几种混合物,其用量为5%~10%(按LDPE的重量百分比计)。
本发明所述母料的制备可以在密炼机、捏合机、双螺杆挤出机中进行,但以双螺杆挤出机为最佳。选用双螺杆挤出机制备时,可以采用原料预先混合、再进行挤出的制备工艺。
具体地,本发明提供的LDPE防雾滴薄膜母料的制备方法如下:按LDPE的重量百分比计,将100份的LDPE和2~5份的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到高速混合器中,高速混合3~5min;然后再加入5~10份的防雾滴剂、0.1~0.2份的稳定剂、0.1~0.2份的抗氧剂高速混合3~5min;最后将混合好的物料加入双螺杆挤出机,反应温度160~200℃,反应时间3~5min,挤出、冷却、造粒,制得LDPE防雾滴薄膜母料。
本发明在LDPE防雾滴薄膜母料的制备过程中还可加入一定量的热稳定剂和抗氧剂等助剂,助剂的加入只为满足稳定加工的要求,不会对母料的性能产生影响。
所述的抗氧剂可以是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物,如1010、1076、168、2246、1010与168复配等。稳定剂为硬脂酸盐类,如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等。
本发明的LDPE防雾滴薄膜母料在聚乙烯棚膜中的添加量为10%~15%(按聚乙烯棚膜树脂的重量份计),即可制得初期防雾滴效果优良,防雾滴持效期在40个月以上的聚乙烯棚膜。
本发明所述的母料中,首先,LDPE防雾滴薄膜母料中LDPE-g-NMA接枝物的极性基团对防雾滴剂小分子有一定的吸附,能够阻碍防雾滴剂小分子在聚乙烯棚膜中的快速迁移和析出,起到一定的缓释作用,使得防雾滴剂慢慢地向膜表面迁移,达到长期防雾滴的效果,解决了在棚膜使用的中后期雾滴害的问题。其次,LDPE-g-NMA接枝物的极性作用可以明显改善防雾滴剂和载体树脂LDPE的相容性,又因其载体树脂LDPE分子主链结构与聚乙烯棚膜基础树脂的分子结构相同,根据相似相容原理,母料与聚乙烯棚膜基础树脂混合时使得防雾滴剂能够均匀地分散到聚乙烯棚膜中,从而赋予聚乙烯棚膜良好的防流滴性能。同时,LDPE-g-NMA接枝物的侧基有多羟基强氢键的特点,具有很强的亲水性,其分子主链结构与聚乙烯棚膜基础树脂分子结构相同,使其亲水性侧基易均匀地分散到聚乙烯棚膜表面,可以有效地提高棚膜的表面张力,降低水与膜面之间的接触角,从而使凝结薄膜表面上的细小雾滴迅速扩散形成连续的水膜,极大地提高了棚膜的初期防雾滴性。因此,在提高聚乙烯棚膜防雾滴性方面,LDPE-g-NMA接枝物和防雾滴剂使得棚膜表面的润湿性能显著提高,接触角明显下降,二者发挥出一定地协同效应,这种协同效应即极大地提高了棚膜的初期防雾滴性,又保证了棚膜使用的长期防雾滴效果。
具体实施方式
⑴原料
1)树脂
2)有机过氧化物
BPDH半衰期T=186℃/1min,兰州助剂厂
DTBP半衰期T=192℃/1min,兰州助剂厂
3)其它助剂
⑵性能测试
薄膜接触角θ的测定:取8cm×2cm的防雾滴膜固定在载玻片上,于接触角测定仪上进行测定。
初期防雾滴性:将烧杯置于60℃的恒温水槽中,环境温度为室温,观察15min内薄膜表面的水迹情况。A:膜面无变化;B:膜面产生水迹,但在3min内消失;C:膜面产生水迹,但在15min内消失;D:15min后膜面仍有水迹,但透明。
高温防雾滴性:取一块长15cm,宽15cm,厚度约为0.08mm的正方形棚膜,罩于500mL的烧杯上,杯口扎紧,烧杯内装有300mL水。然后将烧杯置于60℃的恒温水槽中,呈15°倾角,环境温度为室温。60℃时膜上雾滴面积超过膜面的1/3视为失效。棚膜从开始使用到失效所经历的时间定义为棚膜的无滴持效期。
低温防雾滴性:取一块长15cm,宽15cm,厚度约为0.08mm的正方形棚膜,罩于500mL的烧杯上,杯口扎紧,烧杯内装有300mL水。然后将烧杯置于18℃的恒温水槽中,环境温度为-5℃。膜上雾滴面积超过1/4视为失效。
棚膜防滴持久性评价:农田大棚覆盖进行实际观测,棚膜内表面鳞片状水滴的分布面积达到50%的天数。●:棚膜内表面鳞片状水滴的分布面积达到50%以下,膜透明性好。○:棚膜内表面鳞片状水滴的分布面积达到50%以上,膜透明性差。
接枝率:化学滴定法。
⑶设备及仪器
实施例及对比例
列举以下实施例来说明本发明的发明效果,但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例,组合物中各组分以基础树脂LDPE的重量份数计。
实施例1
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:将4份的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)与100份的LDPE高速混合5min,然后取0.02份的BPDH和0.1份丙酮配制成混合溶液,再将混合溶液和放置好的混合物一起放入10L高速混合机中,高速混合5min;将混合好的物料在密闭容器中放置2h;最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,165,170,175,185,190,190,180,170;进行熔融接枝反应,反应6min后,挤出、冷却、造粒,得到接枝率为0.8%的LDPE-g-NMA接枝物。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(18D)和2份接枝率为0.8%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入5.5份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例2
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例1。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(18D)和2.5份接枝率为0.8%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入6.1份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例3
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例1。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(18D)和2.9份接枝率为0.8%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入6.7份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例4
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例1。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(18D)和3.2份接枝率为0.8%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入7.1份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例5
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:将7份的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)与100份的LDPE高速混合5min,然后取0.06份的BPDH和0.2份丙酮配制成混合溶液,再将混合溶液和放置好的混合物一起放入10L高速混合机中,高速混合5min;将混合好的物料在密闭容器中放置2h;最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,165,170,175,185,190,190,180,170;进行熔融接枝反应,反应6min后,挤出、冷却、造粒,得到接枝率为1.9%的LDPE-g-NMA接枝物。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(1I2A)和3.7份接枝率为1.9%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入8份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例6
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例5。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(1I2A)和4份接枝率为1.9%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入8.5份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例7
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例5。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(1I2A)和4.3份接枝率为1.9%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入9份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
实施例8
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:将9份的N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)与100份的LDPE高速混合5min,然后取0.08份的DTBP和0.3份丙酮配制成混合溶液,再将混合溶液和放置好的混合物一起放入10L高速混合机中,高速混合5min;将混合好的物料在密闭容器中放置2h;最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,165,170,175,185,190,190,180,170;进行熔融接枝反应,反应6min后,挤出、冷却、造粒,得到接枝率为2.2%的LDPE-g-NMA接枝物。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:将100份LDPE(1I2A)和4.8份接枝率为2.2%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入3份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)、6.5份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(T-60)、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
对比例1
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例1。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例1相同,不同之处在于母料的制备过程中LDPE-g-NMA接枝物(接枝率:0.8%)的加入量为1.5份,即:将100份LDPE(18D)和1.5份接枝率为0.8%的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到10升高速混合机中,高速混合3min;然后再加入5.5份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙,高速混合5min;将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机,螺杆各段反应温度(℃)依次为:160,170,180,190,200,200,190,185,180;反应4min后,挤出、冷却、造粒,得到LDPE防雾滴薄膜母料。
对比例2
LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例2相同,不同之处在于母料的制备过程中不加LDPE-g-NMA接枝物(接枝率:0.8%)。
对比例3
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例1。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例3相同,不同之处在于母料的制备过程中不加聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)
对比例4
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例1。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例4相同,不同之处在于母料的制备过程中不加入聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)。
对比例5
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例5相同,不同之处在于母料的制备过程中不加LDPE-g-NMA接枝物(接枝率:1.9%)。
对比例6
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例5。
(二)LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例6相同,不同之处在于母料的制备过程中不加聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)。
对比例7
LDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例7相同,不同之处在于母料的制备过程中不加LDPE-g-NMA接枝物(接枝率:1.9%)。
对比例8
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例8。
(二)mLLDPE防雾滴薄膜母料的制备:其它条件与实施例8相同,不同之处在于母料的制备过程中不加聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)和聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(T-60)。
实施例1~8和对比例1~8所制得的防雾滴母料在棚膜中的应用对比:
将线性低密度聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE(LL106AA)分别与实施例1~8和对比例1~8所制得的防雾滴母料以10%的添加量(按LLDPE重量份计)进行混合均匀,其中对比例3制备的母料还需与0.67份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸脂(T-60)进行予先混合;对比例6制得的母料还需与0.85份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)予先混合;对比例8制备的母料还需与0.3份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)和0.65份聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(T-60)进行予先混合,然后在Φ120三层复合吹膜机组上吹制宽幅棚膜(幅宽8m,厚度为0.08mm),分别标记为:实施膜1~8和对比膜1~8,其棚膜防雾滴性能的测试结果见表1。
对比膜9
(一)LDPE-g-NMA接枝物的制备:同实施例5。
(二)聚乙烯棚膜的制备:在棚膜的制备过程中LDPE-g-NMA接枝物和聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)不是以母料的形式加入,而是直接加入到聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE(LL106AA)中,且加入量同实施例5用量的10%相同,即:按LLDPE重量份计,将100份线性低密度聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE(LL106AA)直接与0.37份接枝率为1.9%的LDPE-g-NMA接枝物、0.8份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)进行混合,然后在Φ120三层复合吹膜机组上吹制宽幅棚膜(幅宽8m,厚度为0.08mm),其棚膜防雾滴性能的测试结果见表1。
表1含10%实施例和对比例母料的棚膜防雾滴性能

Claims (8)

1.一种聚乙烯防雾滴薄膜母料,以LDPE的重量为百分之百计,包含以下组份:
1)LDPE100%
2)防雾滴剂5%~10%
3)LDPE-g-NMA接枝物2%~5%
所述的LDPE-g-NMA接枝物是在引发剂的作用下将N-羟甲基丙烯酰胺单体接枝到LDPE主链上的接枝共聚物。
2.如权利要求1所述的薄膜母料,其特征在于所述的引发剂选自二叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰中的一种。
3.如权利要求1所述的薄膜母料,其特征在于所述的LDPE-g-NMA接枝物的制备方法为:按LDPE的重量百分比计,将3~10份的N-羟甲基丙烯酰胺和100份的LDPE高速混合5~10min;然后取0.01~0.1份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2~1∶5配制成混合溶液,再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5~10min,将混合好的物料在密闭容器中放置1~5h,最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应,反应温度160~190℃,反应时间5~10min,挤出、冷却、造粒,得到LDPE-g-NMA接枝物。
4.如权利要求1所述的薄膜母料,其特征在于所述的防雾滴剂选自聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯等中的一种或几种混合物,按LDPE的重量百分比计,其用量为5%~10%。
5.如权利要求1所述的薄膜母料,其特征在于所述的防雾滴薄膜母料的制备过程中加入热稳定剂和抗氧剂。
6.如权利要求5所述的薄膜母料,其特征在于所述的抗氧剂是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物。
7.如权利要求5所述的薄膜母料,其特征在于所述的热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁。
8.一种如权利要求1所述的薄膜母料的制备方法,其特征在于所述的包括:按LDPE的重量百分比计,将100份的LDPE和2~5份的LDPE-g-NMA接枝物一起放入到高速混合器中,高速混合3~5min;然后再加入5~10份的防雾滴剂高速混合3~5min;最后将混合好的物料加入双螺杆挤出机,反应温度160~200℃,反应时间3~5min,挤出、冷却、造粒,制得聚乙烯防雾滴薄膜母料。
CN201210250249.9A 2012-07-19 2012-07-19 聚乙烯防雾滴薄膜母料 Active CN103571022B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210250249.9A CN103571022B (zh) 2012-07-19 2012-07-19 聚乙烯防雾滴薄膜母料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210250249.9A CN103571022B (zh) 2012-07-19 2012-07-19 聚乙烯防雾滴薄膜母料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103571022A CN103571022A (zh) 2014-02-12
CN103571022B true CN103571022B (zh) 2016-02-10

Family

ID=50043780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210250249.9A Active CN103571022B (zh) 2012-07-19 2012-07-19 聚乙烯防雾滴薄膜母料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103571022B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106046710A (zh) * 2016-07-14 2016-10-26 广东汇发塑业科技有限公司 一种抗撕裂穿刺大棚膜及其制备方法
CN106543542A (zh) * 2016-11-19 2017-03-29 合肥创新轻质材料有限公司 一种高浓度防雾剂母粒及其制备方法
CN107488381A (zh) * 2017-08-17 2017-12-19 青岛雨虹篷布制品有限公司 防沾水涂层和无滴水篷布及其制备工艺
CN111849050B (zh) * 2019-04-28 2022-05-10 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种超粘pe膜材料及其制备方法
CN111040363B (zh) * 2019-12-27 2023-07-14 无锡邰某人材料科技有限公司 一种用于印刷的低密度聚乙烯薄膜料及其制备方法
CN114133651B (zh) * 2021-11-17 2024-06-04 安徽国风新材料股份有限公司 一种持久型防雾无滴聚乙烯薄膜母料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LDPE-g-MAA作为基体树脂的防雾膜的研制;庞明娟,等;《中国塑料》;20021231;第16卷(第12期);第64-68页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103571022A (zh) 2014-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103571000B (zh) 一种持久型防雾滴聚乙烯薄膜母料
CN103571023B (zh) 一种聚乙烯防雾滴薄膜母料
CN103571022B (zh) 聚乙烯防雾滴薄膜母料
CN103571021B (zh) 聚烯烃长效防雾滴薄膜母料
CN103571024B (zh) 一种长效聚烯烃防雾滴薄膜母料
CN100362027C (zh) 聚烯烃抗菌透气膜专用料及其制备方法
CN103571001B (zh) 一种持久型防雾滴聚烯烃薄膜母料
CN110712410A (zh) 一种内添加型长效流滴消雾膜
CN109673334A (zh) 一种保温耐老化消雾农用棚膜及其制备方法
JP2015527471A (ja) 熱可塑性発泡剤
CN110922663A (zh) 一种抗菌pe给水管及加工工艺
CN103571025B (zh) 持久型防雾滴聚烯烃薄膜母料
RU2418014C1 (ru) Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием природного наполнителя
JP2016060909A (ja) 熱可塑性樹脂用防曇剤およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物
CN106614716A (zh) 一种草甘膦锌水分散粒剂及其制备方法
CN111660524A (zh) 一种气相核心微泡散射薄膜及其制备方法和应用
CN103627071B (zh) 一种低雾度聚烯烃薄膜树脂组合物
TW200406455A (en) Film compositions with permanent anti-fog, anti-mist and anti-cloud properties
CN103409021B (zh) 聚烯烃农用塑料棚膜用防雾流滴涂料及其制备方法
ITMI940015A1 (it) Pellicola dotata di elevate proprieta' anti-condensa metodo per confezionare prodotti ad alto contenuto di umidita' e prodotti cosi' confezionati
CN103627070B (zh) 低雾度聚乙烯薄膜树脂组合物
CN103627072B (zh) 高透明聚烯烃薄膜母料
CN103627062B (zh) 一种高透明聚烯烃薄膜母料
CN106117948A (zh) 一种高透气吸水性能组合物及其制备方法和成型制件
CA3015263C (en) Liquid modifier as carrier system for cfas in foamed polystyrenes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant