CN103554426A - 一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂 - Google Patents

一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂 Download PDF

Info

Publication number
CN103554426A
CN103554426A CN201310526607.9A CN201310526607A CN103554426A CN 103554426 A CN103554426 A CN 103554426A CN 201310526607 A CN201310526607 A CN 201310526607A CN 103554426 A CN103554426 A CN 103554426A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyurethane resin
good
branding
reaction
variable color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310526607.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103554426B (zh
Inventor
钱建中
钱洪祥
巩倩
邹文革
陈芳
英岩岩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI HUIDE TECHNOLOGY CO., LTD.
Original Assignee
SHANGHAI HUIDE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI HUIDE CHEMICAL CO Ltd filed Critical SHANGHAI HUIDE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201310526607.9A priority Critical patent/CN103554426B/zh
Publication of CN103554426A publication Critical patent/CN103554426A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103554426B publication Critical patent/CN103554426B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂及其制备方法，所述聚氨酯树脂包括以下重量百分含量的组分：二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯8%～15%、聚己二酸系聚酯多元醇12%～20%、1，4-丁二醇1%～4%、乙二醇0.05%～1%、羟基氟硅油0.3%～2%、N，N-二甲基甲酰胺60%～77%；聚氧化丙烯三醇1%～4%；该聚氨酯树脂具有表面平整性好，耐水解性好的特点，经过烙印工艺处理后，表面纹路变色效果明显，立体感强。

Description

一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂
技术领域
本发明涉及聚氨酯树脂制备技术领域，更具体的说，涉及一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂及制备方法。
背景技术
随着合成革技术的发展，现今合成革材料已经越来越趋近于天然皮革的特性，如何使合成革具有更接近天然皮革的手感和更加丰富的纹路以适应消费者日益增长的需求成为这个领域的研究重点。由于人们日益增长的需求，高科技的数字化、智能化、网络化的新技术3C产品层出不穷，随之而来，性能良好的3C类产品的包装外壳材料也得到了商家和消费者的关注和重视。人们不仅要求此类包装材料具有良好的保护作用，更希望其有鲜亮时尚的外观。
聚氨酯类外壳材料一向是3C产品包装外壳材料的主流，它不仅能够帮助手机、平板电脑等3C产品抵御一定程度的摔落和磨损，而且可以通过压纹、烙印等多种方式实现表面图案的光鲜亮丽、时尚精美。现有的该类产品多存在耐水解性差、表面平整性差或压变效果不明显等缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术所存在的不足而提供一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂具有表面平整性好，耐水解性好的特点，经过烙印工艺处理后，表面纹路变色效果明显，立体感强。
本发明所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实现：
一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，该聚氨酯树脂由以下重量百分含量的原料制备而成：
Figure BDA0000404510470000011
Figure BDA0000404510470000021
在本发明的一优选实施例中，所述聚氨酯树脂由以下重量百分含量的原料组成，
Figure BDA0000404510470000022
在本发明的一优选实施例中，所述的聚己二酸系聚酯多元醇为数均分子量为1000～3000g/mol的聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇中的一种或两种的混合物。
在本发明的一优选实施例中，所述的羟基氟硅油的数均分子量为10000～16000g/mol。
在本发明的一优选实施例中，所述聚己二酸系聚酯多元醇和羟基氟硅油的重量比为10:1～20:1。
在本发明的更一优选实施例中，所述的扩链剂1，4-丁二醇和乙二醇的摩尔比为6:1～10:1。
作为本发明第二方面的一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂的制备方法，具有由以下步骤组成：
（1）在反应釜中投入聚己二酸系聚酯多元醇、1，4-丁二醇和部分N，N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，控制反应液中异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.9:1～0.95:1，反应温度控制在75～85℃，预聚固含量控制在50～65%，反应1～3h后，反应液粘度达到150～250Pa·s/50℃时，第一步反应结束；
（2）向反应釜中投入羟基氟硅油、乙二醇、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯和剩余的N，N-二甲基甲酰胺，控制此时投入的异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.9:1～0.95:1，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇，搅拌均匀，结束反应。
本发明的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂是指用该树脂制成的湿法贝斯（base）（注：将聚氨酯树脂中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)及其它填料和助剂，制成混合液，真空机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入水中置换溶剂，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成微孔聚氨酯粒面层，再通过辊压、烘干定型制成湿法贝斯（base）），泡孔呈水滴状且堆积层厚，展色性好，表面平整性好，经过烙印工艺处理后，变色效果明显，焦感强、立体感强。并且本发明的聚氨酯树脂比普通树脂具有更好的耐水解耐老化性，可用于制作3C电子产品包装外壳材料。
一般用于烙印变色的聚氨酯树脂，需要有较好的表面平整性，而作为外包装材料，又需要有一定的耐水解性和耐久性。一般来说，脂肪族聚酯型的聚氨酯由于含易于水解的酯基，耐老化性、耐水解性都比聚醚型聚氨酯差。但聚醚型聚氨酯一般存在凝固速度快，容易造成贝斯表面水洗不良或表面平整性差等问题，若用聚醚多元醇作为原料合成的聚氨酯，会因为表面平整性差造成压纹不均匀，贝斯表面颜色发花等现象，因此不能很好的适用于烙印工艺。本发明选用羟基氟硅油作为原料引入高分子主链，由于氟元素具有较低的表面自由能和低摩擦系数，表面难以附着，使之有较好的拒水拒油特性。
用于烙印变色的聚氨酯树脂还需具有较低的耐温性（与普通湿法聚氨酯树脂相比）和展色性。一般来说选用两种扩链剂混合扩链合成的树脂比单独一种扩链剂的耐温性低，但其展色性比单独一种扩链剂差。本发明选用以1，4-丁二醇为主要扩链剂，配合使用少量乙二醇的配方并采用1，4-丁二醇先进行扩链反应，达到一定粘度后，再加入乙二醇继续扩链的合成工艺，以实现耐温性低且展色性好的双重特性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步详细说明。
实施例1
1、配方
Figure BDA0000404510470000041
2、制备方法
向反应釜中投入聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量1000g/mol)112.5kg、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量3000g/mol)37.5kg、1，4-丁二醇25.48kg和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）181kg，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（MDI）95.9kg，反应温度控制在75～85℃，反应1～3h后，反应液粘度达到180～200Pa·s/50℃时，在反应釜中投入羟基氟硅油(数均分子量10000g/mol)7.5kg、乙二醇1.95kg、MDI8kg和570kgDMF，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的MDI，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇9.88kg，搅拌均匀，结束反应。
实施例2
1、配方
Figure BDA0000404510470000051
2、制备方法
向反应釜中投入聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量1000g/mol)150kg、1，4-丁二醇17.17kg和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）248kg，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（MDI）80.9kg，反应温度控制在75～85℃，反应1～3h后，反应液粘度达到150～180Pa·s/50℃时，在反应釜中投入羟基氟硅油(数均分子量16000g/mol)10kg、乙二醇1.97kg、MDI7kg和503kg DMF，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的MDI，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇18.17kg，搅拌均匀，结束反应。
实施例3
1、配方
Figure BDA0000404510470000052
2、制备方法
向反应釜中投入聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量2000g/mol)155kg、1，4-丁二醇26kg和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）142kg，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（MDI）82.66kg，反应温度控制在75～85℃，反应1～3h后，反应液粘度达到220～250Pa·s/50℃时，在反应釜中投入羟基氟硅油(数均分子量16000g/mol)15.5kg、乙二醇1.79kg、MDI11kg和601.5kg DMF，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的MDI，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇19.83kg，搅拌均匀，结束反应。
实施例4
1、配方
Figure BDA0000404510470000061
2、制备方法
向反应釜中投入聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量3000g/mol)180kg、1，4-丁二醇22.9kg和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）185kg，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（MDI）74kg，反应温度控制在75～85℃，反应1～3h后，反应液粘度达到180～200Pa·s/50℃时，在反应釜中投入羟基氟硅油(数均分子量12000g/mol)9kg、乙二醇2.63kg、MDI10kg和548kg DMF，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的MDI，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇10.12kg，搅拌均匀，结束反应。
实施例5
1、配方
Figure BDA0000404510470000062
Figure BDA0000404510470000071
2、制备方法
向反应釜中投入聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量1000g/mol)80kg、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇(数均分子量2000g/mol)80kg、1，4-丁二醇22.93kg和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）147kg，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（MDI）89kg，反应温度控制在75～85℃，反应1～3h后，反应液粘度达到220～250Pa·s/50℃时，在反应釜中投入羟基氟硅油(数均分子量10000g/mol)8kg、乙二醇1.58kg、MDI6kg和585kg DMF，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入补加剩余量的MDI，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇19.53kg，搅拌均匀，结束反应。
发明人将本发明实施例1-5制备所得的聚氨酯树脂进行了检测试验，测试树脂的成膜性（注：树脂的成膜性用于评价树脂制成的湿法贝斯的表面平整性，成膜性越好，湿法贝斯表面平整性越好），按照GB250-1995评定湿法贝斯烙印（烙印温度180℃）前后的变色效果，并测试湿法贝斯的耐水解（在25℃，10%的氢氧化钠水溶液中浸泡12小时）前后的剥离强度。
实验步骤：
（1）将实施例1～5制备的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂和对比例（旭川化学有限公司的XCW-50MK）分别与填充料（占树脂质量的15%）和常规公知的泡孔调节剂、渗透剂、咖啡色色浆按照一定比例稀释配成涂刮液；
（2）用1.8mm的刀距在0.4mm厚的水刺布上进行涂刮处理，经凝固、水洗、烘干后得到湿法贝斯。
（3）树脂的成膜性测试：
a将实施例1～5制备的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂与木粉（占树脂质量的18%）和DMF（占树脂质量的70%）配成涂刮液。
b在玻璃板上画10cm×10cm的正方形，用60丝刮棒刮膜于玻璃板。轻轻浸入25℃的恒温水中。5分钟后取出，再放入60℃的恒温水中浸泡2小时，取出后擦干，测量出边长L1、L2厚度A1，并记录。最后放入烘箱120℃烘干，取出冷却，测出边长L3、L4，厚度A2。
c计算面积保持率=L3×L4×100%/(L1×L2)；厚度保持率=A2×100%/A1。
试验结果
本发明的聚氨酯树脂与旭川XCW-50MK的成膜性的对比结果见表1。分别用其制成的湿法贝斯的变色效果和耐水解12小时前后剥离强度对比结果见表2。
表1
名称 面积保持率% 厚度保持率%
实施例1所制湿法贝斯 93.8 94.1
实施例2所制湿法贝斯 90.8 94.1
实施例3所制湿法贝斯 97.8 94.4
实施例4所制湿法贝斯 97.8 94.4
实施例5所制湿法贝斯 92.8 94.1
XCW-50MK所制湿法贝斯 90.8 94.3
表2
Figure BDA0000404510470000081
由表1可以看出：实施例1～5制备的树脂的面积保持率和厚度保持率很高，和外来样XCW-50MK差不多，即成膜性好。
由表2可以看出：实施例1～5制备的树脂涂刮制成的湿法贝斯，经过180℃的烙印处理后后变色级别均达到1-2（5级为基本无色差），外来样XCW-50MK变色达2级，变色效果均比外来样明显。经过12小时耐水解测试后，外来样XCW-50MK表面粉化，剥离强度衰减达100%，而实施例1～5制备的树脂剥离强度衰减均不超过80%。综上，很明显，实施例1～5制备的树脂的成膜性和XCW-50MK一样好的前提下，压纹效果比后者好，耐水解性比后者好。

Claims (7)

1.一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，该聚氨酯树脂由以下重量百分含量的原料制备而成：
Figure FDA0000404510460000011
2.如权利要求1所述的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚氨酯树脂由以下重量百分含量的原料组成，
Figure FDA0000404510460000012
3.如权利要求1或2所述的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚己二酸系聚酯多元醇为数均分子量为1000～3000g/mol的聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇中的一种或两种的混合物。
4.如权利要求1或2所述的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述羟基氟硅油的数均分子量为10000～16000g/mol。
5.如权利要求1或2所述的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚己二酸系聚酯多元醇和羟基氟硅油的重量比为10:1～20:1。
6.如权利要求1或2所述的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的扩链剂1，4-丁二醇和乙二醇的摩尔比为6:1～10:1。
7.权利要求1至6所述的一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，具有由以下步骤组成：
（1）在反应釜中投入聚己二酸系聚酯多元醇、1，4-丁二醇和部分N，N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，控制反应液中异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.9:1～0.95:1，反应温度控制在75～85℃，预聚固含量控制在50～65%，反应1～3h后，反应液粘度达到150～250Pa·s/50℃时，第一步反应结束；
（2）向反应釜中投入羟基氟硅油、乙二醇、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯和剩余的N，N-二甲基甲酰胺，控制此时投入的异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.9:1～0.95:1，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇，搅拌均匀，结束反应。
CN201310526607.9A 2013-10-29 2013-10-29 一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂 Active CN103554426B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310526607.9A CN103554426B (zh) 2013-10-29 2013-10-29 一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310526607.9A CN103554426B (zh) 2013-10-29 2013-10-29 一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103554426A true CN103554426A (zh) 2014-02-05
CN103554426B CN103554426B (zh) 2015-08-26

Family

ID=50008806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310526607.9A Active CN103554426B (zh) 2013-10-29 2013-10-29 一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103554426B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105504194A (zh) * 2015-12-28 2016-04-20 安徽安大华泰新材料有限公司 一种疏水耐热聚氨酯树脂的制备方法
CN106008913A (zh) * 2016-06-02 2016-10-12 台州禾欣高分子新材料有限公司 一种耐水解聚氨酯树脂及其在耐水解镜面革中的应用
CN107652411A (zh) * 2017-10-16 2018-02-02 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种有机硅改性聚氨酯泡沫
CN107722218A (zh) * 2017-10-16 2018-02-23 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种有机氟硅树脂改性聚氨酯泡沫
CN109021202A (zh) * 2018-08-16 2018-12-18 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种高强度聚氨酯泡沫
CN109306068A (zh) * 2018-08-30 2019-02-05 太仓力九和塑胶工业有限公司 一种全方位防水开孔发泡垫体及制作方法
CN113501929A (zh) * 2021-07-27 2021-10-15 扬州工业职业技术学院 一种阻燃耐磨型革用聚氨酯树脂
CN113755126A (zh) * 2021-07-27 2021-12-07 广州凌天体育产业有限公司 胶黏剂及其制备方法和应用
CN114634703A (zh) * 2022-04-24 2022-06-17 普特美橡塑原料(东莞)有限公司 一种适用于穿戴设备仿硅胶手感弹性体复合物及其制备方法
CN114805738A (zh) * 2022-06-07 2022-07-29 浙江华峰合成树脂有限公司 一种湿法聚氨酯树脂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1935919A (zh) * 2006-09-14 2007-03-28 华明扬 水性聚氨酯与有机硅、有机氟共聚防水透气透湿抗菌涂层胶的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1935919A (zh) * 2006-09-14 2007-03-28 华明扬 水性聚氨酯与有机硅、有机氟共聚防水透气透湿抗菌涂层胶的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
包天宇: "羟基氟硅油改性聚氨酯的合成、结构及性能的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》, 15 June 2007 (2007-06-15) *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105504194A (zh) * 2015-12-28 2016-04-20 安徽安大华泰新材料有限公司 一种疏水耐热聚氨酯树脂的制备方法
CN106008913A (zh) * 2016-06-02 2016-10-12 台州禾欣高分子新材料有限公司 一种耐水解聚氨酯树脂及其在耐水解镜面革中的应用
CN107652411A (zh) * 2017-10-16 2018-02-02 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种有机硅改性聚氨酯泡沫
CN107722218A (zh) * 2017-10-16 2018-02-23 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种有机氟硅树脂改性聚氨酯泡沫
CN109021202A (zh) * 2018-08-16 2018-12-18 德清舒华泡沫座椅有限公司 一种高强度聚氨酯泡沫
CN109306068A (zh) * 2018-08-30 2019-02-05 太仓力九和塑胶工业有限公司 一种全方位防水开孔发泡垫体及制作方法
CN113501929A (zh) * 2021-07-27 2021-10-15 扬州工业职业技术学院 一种阻燃耐磨型革用聚氨酯树脂
CN113755126A (zh) * 2021-07-27 2021-12-07 广州凌天体育产业有限公司 胶黏剂及其制备方法和应用
CN114634703A (zh) * 2022-04-24 2022-06-17 普特美橡塑原料(东莞)有限公司 一种适用于穿戴设备仿硅胶手感弹性体复合物及其制备方法
CN114805738A (zh) * 2022-06-07 2022-07-29 浙江华峰合成树脂有限公司 一种湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN114805738B (zh) * 2022-06-07 2024-01-23 浙江华峰合成树脂有限公司 一种湿法聚氨酯树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103554426B (zh) 2015-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103554426B (zh) 一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂
CN102181031B (zh) 一种耐久性沙发革用聚氨酯树脂及制备方法
CN104163909B (zh) 一种耐水解沙发革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN107141434B (zh) 一种用于合成革面料的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN101921381B (zh) 应用于水基真空吸塑胶用胶黏剂的聚氨酯乳液的制备方法
CN102010496B (zh) 超软质湿法压花型聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN102964564B (zh) 一种低泡耐老化合成革用湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN104072715A (zh) 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用
CN103254404B (zh) 一种人造革用聚氨酯树脂
CN101717603A (zh) 一种水性哑光面漆及其制备方法和使用方法
CN101704936B (zh) 一种聚氨酯的制备方法及聚氨酯树脂
CN104530382B (zh) 一种仿超纤合成革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN107141438A (zh) 一种高耐水性的水性聚氨酯乳液的制备方法
CN107286784A (zh) 一种批刮烧结砂真石漆及其制备方法
CN103046376A (zh) 一种耐黄变湿气固化聚氨酯镜面光油及其制备方法
CN109535372A (zh) 一种水性聚氨酯及其制备方法
CN105504196A (zh) 合成革用阻燃聚氨酯树脂及其制备方法
CN105111406A (zh) 一种耐水解沙发革用高塑性湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN104356925A (zh) 低气味聚氨酯开放白底漆及其制备方法
CN106317366A (zh) 一种耐醇溶剂、耐磨、耐黄变的面层聚氨酯树脂及其制备方法
CN112760992B (zh) 一种耐磨篮球革及其制备方法
CN105482057A (zh) 一种软质全聚醚型耐水解低泡湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN103360565A (zh) 蓖麻油基阻燃多元醇聚氨酯薄膜的制备方法
CN107033320A (zh) 羟基水性分散体及其制备方法
CN110423333A (zh) 一种软质低温烙印变色聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 201512 Shanghai City, Jinshan District Jinshanwei town Chunhua Road No. 180

Patentee after: SHANGHAI HUIDE TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: 201512 Shanghai City, Jinshan District Jinshanwei town Chunhua Road No. 180

Patentee before: Shanghai Huide Chemical Co., Ltd.