CN103553127B - 锐钛矿型二氧化钛纳米管的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于精细化工领域，尤其涉及一种制备锐钛矿型二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤：a、将TiO2纳米球以及多羟基有机物加入到氢氧化钠溶液中，通过水热反应得到钛酸钠纳米管；b、将钛酸钠纳米管加入到酸溶液中进行离子交换，蒸馏水洗，干燥，得到钛酸纳米管；c、将钛酸纳米管置于马弗炉中煅烧，最终得到锐钛矿型TiO2纳米管；所述TiO2纳米球为金红石型球状粉体；所述步骤a中氢氧化钠溶液的溶度为5mol/L～15mol/L；所述多羟基有机物加入量为0.2g～0.4g；所述步骤a中水热反应的温度为140℃～200℃。本发明工艺简单，操作安全，环境污染物少，产品直径均一，质量稳定，可适合大规模生产。

Description

锐钛矿型二氧化钛纳米管的制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备锐钛矿型二氧化钛纳米管的方法，属于精细化工领域。
背景技术
自1861年以来，随着胶体化学的建立，科学家们开始了对直径为1nm～100nm的纳米体系进行研究。由于纳米材料具有自身独特的结构和性质，因此一直以来受到研究人员的广泛关注。
如今，随着人们健康与环保意识的增强，二氧化钛（纳米球）作为无毒的环境友好型无机功能材料被广泛的应用（例如：太阳能的储存与利用；光致变色；光电转换；光降解大气与水中的污染物等），但是在许多方面，二氧化钛纳米管结构能够表现出更出色的性能：一、对于一些表面反应，由于纳米管具有比纳米球更大的比表面积，因此反应点密度较大并且界面电荷的转移率较高；二、与纳米球结构相比，纳米管结构中的电子的离域能力强，可以在整个晶体中自由移动，从而可以降低电子与空穴的复合率，保证了有效的电荷分离；三、当应用于光电器件中，采用一维取向可控的纳米管电子输导物质构成的致密薄膜，导电通道相对较短，可更大程度上提高电荷的运输率。
到目前为止，有多种方法可以制备一维二氧化钛纳米结构，包括化学气相沉淀法、溶胶-凝胶模板法、胶束法、钛板阳极氧化法、钛酸盐转化法等。在这些制备一维目标产物的方法中，由于钛酸盐转化法具有成本低且能够大量制备等优点，因此最有希望实现批量生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种简略的制备锐钛矿型二氧化钛纳米管方法，该方法工艺简单，操作安全，环境污染物少，产品直径均一，质量稳定，可适合大规模生产。
为解决上述技术问题，本发明是这样实现的。
锐钛矿型二氧化钛纳米管的制备方法，包括以下步骤。
a、将TiO2纳米球以及多羟基有机物加入到氢氧化钠溶液中，通过水热反应得到钛酸钠纳米管。
b、将钛酸钠纳米管加入到酸溶液中进行离子交换，蒸馏水洗，干燥，得到钛酸纳米管。
c、将钛酸纳米管置于马弗炉中煅烧，最终得到锐钛矿型TiO2纳米管。
作为一种优选方案，本发明所述TiO2纳米球为金红石型球状粉体。
进一步地，本发明所述步骤a中氢氧化钠溶液的溶度为5mol/L～15mol/L。
更进一步地，本发明所述多羟基有机物的用量为TiO2纳米球质量的5%～10%。
更进一步地，本发明所述步骤a中水热反应的温度为140℃～200℃。
更进一步地，本发明所述步骤a中水热反应的时间为4d～6d。
更进一步地，本发明所述步骤b中的酸溶液为浓盐酸溶液或浓硝酸溶液，其浓度为0.01～1mol/L。
更进一步地，本发明所述步骤b中离子交换时间为2h～4h。
更进一步地，本发明所述步骤c中马弗炉中煅烧温度为300℃～600℃。
更进一步地，本发明所述步骤c中马弗炉中煅烧时间为2h～3h。
本发明采用水热法，金红石型球状二氧化钛（来源于锦州钛白粉有限公司，直径约为300nm左右）作为制备目标产物的原料，通过改变实验条件制备出锐钛矿型二氧化钛纳米管材料。
具体制备过程如下。
将TiO2纳米球加入到氢氧化钠溶液中，搅拌，混合均匀，转移至反应釜中，加热一段时间，得到白色粉体的混合溶液，过滤，洗涤数次，在酸溶液中进行离子交换一段时间，过滤，洗涤数次，干燥，置于马弗炉中煅烧，最终得到锐钛矿型TiO2纳米管。
具体制备条件如下。
1、二氧化钛粉体：金红石型球状二氧化钛（来源于锦州钛白粉有限公司，直径约为300nm左右）。
2、氢氧化钠的浓度：5mol/L～15mol/L。
3、多羟基有机物加入量：0.2g～0.4g。
4、水热温度和时间：水热反应的温度为140℃～200℃，时间为4d～6d。
5、无机酸的选择：无机酸可以选择浓盐酸或浓硝酸为酸源，用水稀释后配成不同浓度的酸溶液。
6、离子交换所用酸的浓度和时间：酸的浓度为0.01mol/L～1mol/L，时间为2h～4h。
7、洗涤，干燥：水热反应后的洗涤是为了减小碱的浓度，离子交换后的洗涤是为了减小酸的浓度；干燥的目的仅是除去粉体表面的水分。
8、煅烧温度和时间：煅烧温度为300℃～600℃，煅烧时间为2h～3h。
本发明最佳实施方式是。
将质量小于4g的TiO2纳米球以及0.2g的多羟基有机物加入到浓度为5～15mol/L氢氧化钠溶液中，搅拌，混合均匀，转移至反应釜中，控制反应温度为140℃～200℃，反应时间为4d～6d，之后，过滤，洗涤数次，干燥，将粉体置于浓度为0.01mol/L～1mol/L的酸溶液中，离子交换2h～4h，过滤，洗涤数次，干燥，将粉体放入马弗炉中300℃～600℃煅烧2h～3h，最终得到锐钛矿型TiO2纳米管。
本发明工艺简单，操作安全，环境污染物少，产品直径均一，质量稳定，可适合大规模生产。
与现有技术相比，本发明具有如下特点。
1、本发明所涉及制备过程是简略的，采用水热法。以金红石型球状二氧化钛（来源于锦州钛白粉有限公司，直径约为300nm左右）作为制备目标产物的原料，将TiO2纳米球以及多羟基有机物加入到氢氧化钠溶液中，搅拌，混合均匀，转移至反应釜中，加热一段时间，得到白色粉体的混合溶液，过滤，洗涤数次，在酸溶液中进行离子交换一段时间，过滤，洗涤数次，干燥，置于马弗炉中煅烧，最终得到锐钛矿型TiO2纳米管。
2、采用本发明方法制备的锐钛矿型二氧化钛纳米管具有质量上的绝对优势，通过XRD测试结果可知，锐钛矿型二氧化钛纳米管的含量大于99%。
3、通过扫描电镜（SEM）测试发现，采用本发明方法制备的锐钛矿型二氧化钛其形貌均为管状结构，这意味着该二氧化钛具有较大的比表面积。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。本发明的保护范围不仅局限于下列内容的表述。
图1为本发明锐钛矿型TiO2纳米棒制备流程图。
图2为本发明方法所制备TiO2纳米棒的XRD图像。
图3为本发明方法所制备TiO2纳米棒的SEM图像。
具体实施方式
实施例1。
2gTiO2以及0.2g聚乙烯醇分散在30mL5mol/L的氢氧化钠溶液中，将溶液转移至反应釜中，加热至200℃，恒温4d，取出反应釜，倒掉上层清夜，底部的白色固体转移至烧杯中，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥。用浓度为1mol/L的盐酸溶液将白色粉体水溶液的pH调至1，室温下搅拌2h，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥，然后将白色粉体置于600℃马弗炉中煅烧3h，得到球状（少量）和管状的混合TiO2粉体。
实施例2。
2gTiO2以及0.2g聚乙烯醇分散在30mL10mol/L的氢氧化钠溶液中，将溶液转移至反应釜中，加热至200℃，恒温4d，取出反应釜，倒掉上层清夜，底部的白色固体转移至烧杯中，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥。用浓度为1mol/L的盐酸溶液将白色粉体水溶液的pH调至1，室温下搅拌2h，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥，然后将白色粉体置于600℃马弗炉中煅烧3h，得到几乎全部为管状的锐钛矿型TiO2粉体。
实施例3。
2gTiO2以及0.2g聚乙烯醇分散在30mL15mol/L的氢氧化钠溶液中，将溶液转移至反应釜中，加热至200℃，恒温4d，取出反应釜，倒掉上层清夜，底部的白色固体转移至烧杯中，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥。用浓度为1mol/L的盐酸溶液将白色粉体水溶液的pH调至1，室温下搅拌2h，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥，然后将白色粉体置于600℃马弗炉中煅烧3h，得到几乎全部为管状的锐钛矿型TiO2粉体。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.锐钛矿型二氧化钛纳米管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：2g金红石型球状TiO2以及0.2g聚乙烯醇分散在30mL5mol/L的氢氧化钠溶液中，将溶液转移至反应釜中，加热至200℃，恒温4d，取出反应釜，倒掉上层清液，底部的白色固体转移至烧杯中，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥；用浓度为1mol/L的盐酸溶液将白色粉体水溶液的pH调至1，室温下搅拌2h，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥，得到白色粉体，然后将白色粉体置于600℃马弗炉中煅烧3h，得到球状和管状的混合TiO2粉体；锐钛矿型二氧化钛纳米管的含量大于99%。
2.锐钛矿型二氧化钛纳米管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：2g金红石型球状TiO2以及0.2g聚乙烯醇分散在30mL10mol/L的氢氧化钠溶液中，将溶液转移至反应釜中，加热至200℃，恒温4d，取出反应釜，倒掉上层清液，底部的白色固体转移至烧杯中，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥；用浓度为1mol/L的盐酸溶液将白色粉体水溶液的pH调至1，室温下搅拌2h，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥，得到白色粉体，然后将白色粉体置于600℃马弗炉中煅烧3h，得到几乎全部为管状的锐钛矿型TiO2粉体；锐钛矿型二氧化钛纳米管的含量大于99%。
3.锐钛矿型二氧化钛纳米管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：2g金红石型球状TiO2以及0.2g聚乙烯醇分散在30mL15mol/L的氢氧化钠溶液中，将溶液转移至反应釜中，加热至200℃，恒温4d，取出反应釜，倒掉上层清液，底部的白色固体转移至烧杯中，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥；用浓度为1mol/L的盐酸溶液将白色粉体水溶液的pH调至1，室温下搅拌2h，过滤，蒸馏水洗涤数次，干燥，得到白色粉体，然后将白色粉体置于600℃马弗炉中煅烧3h，得到几乎全部为管状的锐钛矿型TiO2粉体；锐钛矿型二氧化钛纳米管的含量大于99%。
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