CN1034768C - 一种测定水样中二氧化硅含量的方法 - Google Patents
一种测定水样中二氧化硅含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1034768C CN1034768C CN93100641A CN93100641A CN1034768C CN 1034768 C CN1034768 C CN 1034768C CN 93100641 A CN93100641 A CN 93100641A CN 93100641 A CN93100641 A CN 93100641A CN 1034768 C CN1034768 C CN 1034768C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- reaction
- water sample
- mentioned
- chemiluminescence
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
一种测定水样中二氧化硅含量的方法，该方法采用钼酸铵与待测水样SiO2反应，生成硅钼酸氧化鲁米诺，产生化学发光反应，其特点是在上述发光反应中加入了罗丹明或香豆素或荧光素作为化学发光增强剂，并在钼酸铵与待测水样SiO2反应中加入了含氧有机溶剂，促使反应快速进行。本方法克服了传统化学发光法存在的检测时间长、灵敏度低的缺点，可使检测光强峰值提高4-5倍，检出限量为0.5μg/lSiO2，并在0-50μg/l范围内线性良好。
Description
本发明涉及一种测定水样中二氧化硅含量的方法，特别涉及用化学发光法测定水中二氧化硅含量。
化学发光法是用于检测水中二氧化硅含量的一种公知方法，该方法一般采用的有如下两种方式：
1.利用硅酸盐形成的具有氧化活性的硅钼酸氧化鲁米诺产生化学发光，测定水样中的SiO2含量。此方法在前苏联出版的《分析化学杂志》(1990年45卷3期第585-588页)中，详细报道了其检测方法及结果，其检测方法采用在发光池中加入4毫升待分析水溶液、0.2毫升2％钼酸铵溶液、0.5毫升0.125MH2SO4，搅拌并放置7-10分钟以便生成硅钼酸，在聚乙烯瓶中加入1.0毫升5×10-4M的鲁米诺溶液，4.0毫升1MNaOH溶液及1.0毫升无硅水，鲁米诺碱性溶液混合剂发光池中，在溶液混均时同时测量发光强度，按刻度表的刻度测量硅含量；另有苏联国家发明证书SU-1357841-A1也介绍了用化学发光法检测SiO2含量的一种方法，该方法基本与上述《分析化学杂志》介绍的方法相同。上述方法检出限量为2.5μg/lSiO2，检测灵敏度低，而且检测分析最短时间为7-10分钟。
2.利用硅酸根催化钼酸铵氧化碘离子产生游离碘反应，借产生的单质碘氧化鲁米诺产生化学发光，分析测样中SiO2含量。此方法见于《冶金分析》(1988年第8卷第5期7-9页)，其检出限量为2μg/lSiO2，需要的分析时间更长，其中使碘离子被氧化成游离碘所需时间为15分钟。
上述两种公知的检测SiO2含量的方法是用特定检测装置完成的，不仅存在取样检测分析反应时间长，检出结果时间滞后量大的问题，更重要的是上述化学发光反应的发光强度十分微弱，需要借助高灵敏度的检测仪器，才能完成待测水样SiO2含量检测任务，而且检出限量高，尽管在上述《分析化学杂志》中提到，在鲁米诺浓度为2×10-3mol/l时，可使SiO2检出限量大大降低，但其不确定性却大大增强，同样会导致检测灵敏度下降。因此，采用现有的分析方法及检测装置，当水样中SiO2含量低于2μg/lSiO2时，就无法进行SiO2含量测定。客观上根本无法满足工业化学分析随机取样、快速灵敏分析测定结果的要求。
本发明旨在于克服上述现有技术存在的检测灵敏度低、反应时间长的缺点，其目的是提供一种灵敏度高、检测下限为0.5μg/l的测定水样中二氧化硅含量的方法。
本发明是基于上述现有技术采用钼酸铵做检测试剂，事先配制成一定浓度的试剂溶液，与待测定的水样中的SiO2发生反应，生成二元杂多酸含硅体系。用该二元杂多酸氧化鲁米诺或其衍生物，产生化学发光，通过特定的检测装置测定上述化学发光强度，达到检测水样中SiO2含量的目的。上述检测分析中，化学发光反应释放出的光子数量与水样中SiO2含量大小成比例。本发明仍基于上述化学发光原理，在发光反应皿中加入4ml待测水样，0.2ml2％钼酸铵溶液，0.5ml0.125MH2SO4混均生成硅钼酸，再将1.0ml1×10-3mol/l的鲁米诺溶液与4ml0.5MNaOH溶液混均加入到发光反应皿中，产生化学发光反应测定水样中SiO2含量，其特点是在上述化学发光反应中加入了1.0ml1×10-3mol/l的罗丹明及其衍生物溶液作为化学发光增强剂。该增强剂溶液可大大提高上述化学发光反应的发光强度，即使待测水样SiO2含量低于2μg/lSiO2时，使用化学发光增强剂也可正常进行检测，提高了检测灵敏度。本发明的实际检测结果，SiO2的检出限量可达0.5μg/l，与现有的检测方法比较，其检测灵敏度可提高几倍。
本发明上述的化学发光增强剂还可采用相同体积和浓度的香豆素及其衍生物或荧光素系列，替代罗丹明及其衍生物。上述增强剂可单独或混合使用，配制成发光增强溶液。该增强溶液可在用二元杂多酸氧化鲁米诺或其衍生物时直接加入，亦可在配制鲁米诺或其衍生物溶液时，按上述比例加入增强溶液，配制成含有增强剂的鲁米诺或其衍生物的混合液。
本发明还可选用含钒化合物，或含锑-钼或锑-钒化合物替代钼酸铵作为检测溶剂。
本发明上述方法可以精确地测定待测水样中的SiO2含量，而且测定灵敏度极高。但是如同常规的化学发光法一样，上述技术内容仍存在分析反应时间长问题，其原因是上述检测溶液与待测水样SiO2反应生成硅钼酸所需的反应时间过长。很显然，要缩短上述反应时间，最有效途径是激活上述反应，即缩短生成硅钼酸时间。本发明较好地解决了这一问题，其特点是上述生成硅钼酸反应中加入了有激活作用的0.5ml 40％的醇类或者酮类或者醚类含氧有机溶剂。上述含氧有机溶剂可在检测溶液与待测水样混合时直接加入，亦可在事先配制好的、一定浓度的含上述检测试剂的溶剂加入适量的含氧有机溶剂，配制成混合溶液。在上述有机溶剂的激活作用下，检测溶液与待测水样中的SiO2快速反应生成硅钼酸，再用该硅钼酸氧化鲁米诺或其衍生物，产生化学发光。以上两种化学反应均是在瞬间完成的，从而使测定硅含量的分析时间大大缩短，测定分析所需时间几乎与取样时间同步，检测结果完全可以及时反映工业生产实际。
本发明使用的有激活作用的醇类含氧有机溶剂最好采用甲醇或乙醇或丙醇。采用酮类或醚类作含氧有机溶剂时，应设法使其与其它溶液保持均匀。
采用上述化学发光增强剂和含氧有机溶剂，可使分析时间在几秒钟内完成，提高测定速度数百倍，本发明使用的各种溶液的浓度及其加入量，应随待测水样中SiO2含量高低适量调整。
以下结合本发明上述方法介绍一种测定水样中低浓度SiO2含量的具体实施例及其分析方法。
1、试剂制备
混合检测溶液A：取2g钼酸铵溶于50ml高纯水中，待上述试剂全部溶解后，加入40ml无水乙醇，再用高纯水稀释至100ml摇均，用浓H2SO4调PH值至2-4装入专用注射器内备用。
增强剂溶液B：用高纯水配制0.5mol的NaOH水溶液，加入罗丹明使溶液中罗丹明含量为1×10-3mol/l，混均后备用。
发光剂溶液C：用高纯水配制0.5mol的NaOH水溶液，加入鲁米诺使溶液中鲁米诺含量1×10-3mol/l，混均后备用。
混合溶液D：将溶液B与溶液C按体积1∶1混合均匀，装入另一支专用注射器内备用。
2、分析方法
取待测水样4ml，注入特制的化学发光反应检测仪的发光反应皿中，先注入溶液A0.7ml，随即迅速注入溶液D2ml。此时，化学发光反应检测仪即显示出发光强度的峰值，与检测仪相连接的记录仪同时记录出发光强度——时间曲线，通过该曲线可直接确定待测水样的SiO2含量。
本方法检出限量为0.5μg/lSiO2，浓度在0-50μg/l范围内具有很好的线性。溶液中所含的Na+、Cl-、NH4 +对检测结果无干扰，磷酸盐对SiO2的干扰可以采用公知的加酒石酸或柠檬酸或草酸的方法使之干扰大为减少。
本发明上述各种试剂的使用与其配制浓度无特殊要求，基本与实施例介绍的配制及分析方法相同，为此不再一一介绍。本发明所提供的化学发光方法适用于检测水中二氧化硅含量，它为工业流程分析和实验室分析及时、连续测定二氧化硅含量提供了一种简捷、准确的测试方法。
Claims (4)
1.一种测定水样中二氧化硅含量的方法，在发光反应皿中加入4ml待测水样，0.2ml2％钼酸铵溶液，0.5ml0.125MH2SO4混均生成硅钼酸，再将1.0ml1×10-3mol/l的鲁米诺溶液与4ml0.5MNaOH溶液混均加入到发光反应皿中，产生化学发光反应测定水样中SiO2含量，其特点是在上述化学发光反应中加入了1.0ml1×10-3mol/l的罗丹明及其衍生物溶液作为化学发光增强剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是化学发光增强剂可采用相同浓度和体积的香豆素及其衍生物或者荧光素系列替代上述罗丹明及其衍生物溶液。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是在上述生成钼酸铵反应中加入了0.5ml40％的醇类或者酮类或者醚类含氧有机溶剂。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征是所说的醇类含氧有机溶剂最好采用甲醇或者乙醇或者丙醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93100641A CN1034768C (zh) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | 一种测定水样中二氧化硅含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93100641A CN1034768C (zh) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | 一种测定水样中二氧化硅含量的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1091828A CN1091828A (zh) | 1994-09-07 |
| CN1034768C true CN1034768C (zh) | 1997-04-30 |
Family
ID=4983157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN93100641A Expired - Fee Related CN1034768C (zh) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | 一种测定水样中二氧化硅含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1034768C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106634422B (zh) * | 2016-12-14 | 2019-01-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用于检测金属腐蚀的高分子涂层材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207851A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-20 | Japan Organo Co Ltd | Method and apparatus for continuous measurement of silica in water |
| JPS61117453A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 地熱蒸気中の全シリカ分析法 |
| JPS6239769A (ja) * | 1985-08-15 | 1987-02-20 | Hitachi Ltd | 水中の全シリカの自動分析装置 |
| SU1357841A1 (ru) * | 1986-03-06 | 1987-12-07 | Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского | Способ определени кремни в воде |
-
1993
- 1993-01-05 CN CN93100641A patent/CN1034768C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207851A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-20 | Japan Organo Co Ltd | Method and apparatus for continuous measurement of silica in water |
| JPS61117453A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 地熱蒸気中の全シリカ分析法 |
| JPS6239769A (ja) * | 1985-08-15 | 1987-02-20 | Hitachi Ltd | 水中の全シリカの自動分析装置 |
| SU1357841A1 (ru) * | 1986-03-06 | 1987-12-07 | Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского | Способ определени кремни в воде |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1091828A (zh) | 1994-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kepner et al. | Fluorometric determination of calcium in blood serum. | |
| CN110987843B (zh) | 基于双金属mof纳米类氧化酶的磷酸根比色检测法 | |
| Aoyagi et al. | Rapid spectrophotometric determination of total phosphorus in industrial wastewaters by flow injection analysis including a capillary digestor | |
| Grekas et al. | Determination of thiamine by continuous flow chemiluminescence measurement | |
| CN102207466B (zh) | 面粉违禁添加剂过氧化苯甲酰快速检测试剂盒 | |
| CN101566575A (zh) | 一种检测2-酮基-l-古龙酸中蛋白质含量的方法 | |
| EP1015892B1 (en) | Dual injector for chemiluminescence immunoanalyzing system | |
| CN1034768C (zh) | 一种测定水样中二氧化硅含量的方法 | |
| CN105628728B (zh) | 一种检测反应过程中溶液中羟基自由基浓度变化的方法 | |
| CN1403812A (zh) | 测定油中酸值的实验方法－溴百里香酚兰法 | |
| Wallach et al. | Fluorescence techniques in microdetermination of metals in biological materials. II: An improved method for direct complexometric titration of calcium in small serum samples | |
| CN1152246C (zh) | 采用示踪物质检测工业循环水中水处理药剂含量的方法 | |
| Volosin et al. | Use of the carbon rod atomizer for analysis of lead in blood: three methods compared | |
| Syropoulos et al. | Flow-injection chemiluminometric analysis of some steroids by their sensitizing effect on the bromate-sulphite reaction | |
| Buell | Direct Flame Photometric Determination of Boron in Organic Compounds | |
| Caplan et al. | The analysis of ethanol in serum, blood, and urine: a comparison of the TDx REA ethanol assay with gas chromatography | |
| CN100424493C (zh) | 海水、地表水和工业污水中镉、汞的自动分析方法 | |
| CN1090045A (zh) | 一种测定硅含量的方法 | |
| CN109211811B (zh) | 一种铁蓝含量的检测方法 | |
| CN111595819A (zh) | 硫铵水溶液中硫铵含量的测定方法及应用 | |
| Vurek | Flow-through nanocolorimeter for measurement of picomole amounts of magnesium and phosphate | |
| CN101081999B (zh) | 一种选择性氧化烃类气体中no的方法及所用的氧化管 | |
| Hsieh et al. | Stopped-flow, air-segmented continuous flow: kinetic determinations of glucose and phosphate in wine and serum samples | |
| CN1670510B (zh) | 羟基乙叉二膦酸的检测方法 | |
| MATSUI et al. | Studies on the glucaric acid pathway in the metabolism of D-glucuronic acid in mammals. IV. Fluorometric method for the determination of D-glucaric acid in serum |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: PATENTEE; FROM: YU DESHENG TO: DALIAN DONGXIN ELECTRON CO., LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 116001 No. 22, highland street, Zhongshan District, Dalian Patentee after: Dalian Dongxin Electronic Co., Ltd. Address before: 116001 No. 78, Kunming street, Zhongshan District, Dalian Patentee before: Yu Desheng |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JIN WEIMIN Free format text: FORMER OWNER: DALIAN DONGXIN ELECTRON CO., LTD. Effective date: 20030725 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20030725 Address after: No. 25-1, highland street, Zhongshan District, Liaoning, Dalian Patentee after: Jin Weimin Address before: No. 22, highland street, Zhongshan District, Liaoning, Dalian Patentee before: Dalian Dongxin Electronic Co., Ltd. |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 19970430 Termination date: 20100205 |