CN103467287B - 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法 - Google Patents

一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，包括如下步骤：（1）在有机溶剂中，膦试剂的作用下，环氧乙烷和丙烯醛发生Morita-Baylis-Hillman反应，得到烯醛醇；（2）将步骤（1）得到的烯醛醇与乙酰化试剂发生酰化反应，得到所述的烯醛醇酯；（3）在双键转位催化剂和氢气的作用下，步骤（2）得到的烯醛醇酯发生双键转位反应，得到所述4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该制备方法以环氧丙烷和丙烯醛为原料经过三步反应得到五碳醛，本发明的原料为常见的化工原料，廉价易得成本较低，操作简单，且原子经济性极高，无三废产生，是一条有效的合成路线。

Description

一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
技术领域
本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法。
背景技术
4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛，简称为五碳醛，结构如式（Ⅰ）所示，是合成维生素A的关键中间体，目前的合成方法主要有二甲氧基丙酮法，环氧乙烷法，异戊二烯法及丁烯二醇法等。
美国专利US5453547公开了一种二甲氧基丙酮法制备五碳醛，以二甲氧基丙酮1为原料，与乙炔和氢气反应生成化合物2，然后与醋酸酐反应得到相应的化合物3，再在Cu系催化剂的作用下双键异构得到化合物4，最后水解得到五碳醛。该方法的主要问题在于：由化合物2到3是一个叔醇的酰化过程，由于叔醇的羟基位阻较大，因此收率较低。反应式如下：
美国专利US4873362公开了一种环氧丙烷法制备五碳醛，该制备方法以环氧乙烷5为起始原料，在乙酸中得到乙酰氧基乙醇6，然后在催化剂的作用下氧化成乙酰氧基乙醛7，再与丙醛进行羟醛缩合反应得到五碳醛。该工艺的问题在于氧基乙醛极不稳定，难于保存，最后一步羟醛缩合反应副反应较多，难于控制。反应式如下：
美国专利US5424478公开了一种采用异戊二烯法合成五碳醛的方法，该方法以异戊二烯8为原料，与次氯酸钠作用反应得到化合物9和10，然后用醋酐酰化得到化合物11，最后氧化得到五碳醛。该反应要产生大量的废水。
美国专利US4124619公开了一种采用丁烯二醇法制备五碳醛的方法，该方法以1,4-丁烯二醇12为原料，首先用醋酐酰化得到1,4-丁烯二酯13，然后在贵金属Rh催化剂作用下用高压反应与CO/H2混合气作用得到化合物14，接着在质子酸作用下脱羧酸得到烯醛醇酯，最后通过双键异构得到最终的产物五碳醛。综合来看，该工艺的原子利用率极高，几乎不造成副产物，也没有废水产生，是一条较为合理，经济和环保的工艺路线。但本方法需要使用价格昂贵的铑系催化剂。
发明内容
本发明提供了一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，该制备方法原料廉价、工艺路线短、收率高并且对环境友好。
一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，包括如下步骤：
（1）在有机溶剂中，膦试剂的作用下，环氧乙烷和丙烯醛发生Morita-Baylis-Hillman反应，得到烯醛醇；
所述的膦试剂的结构式为PR1R2R3，其中，R1、R2和R3独立地选自C1～C5烷基和苯基；
所述的烯醛醇的结构如式（Ⅱ）所示：
（2）将步骤（1）得到的烯醛醇与乙酰化试剂发生酰化反应，得到所述的烯醛醇酯；
所述的烯醛醇酯的结构如式（Ⅲ）所示：
（3）在双键转位催化剂和氢气的作用下，步骤（2）得到的烯醛醇酯发生双键转位反应，得到所述4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。
上述制备方法的反应路线如下：
本发明开发了新的合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的路线，其中，步骤（1）采用环氧乙烷和丙烯醛作为起始原料，在膦试剂的作用下，通过C-C键的生成得到了烯醛醇，完成了产物基本骨架的构筑，然后再经过乙酰化和双键转位反应得到终产物。该合成路线避免了贵重的金属催化剂的使用，所用的原料和催化剂便宜易得，并且路线较短，总收率较高，而且反应中产生的废水较少，对环境友好。
步骤（1）中，所述的有机溶剂为能将原料充分溶解的有机溶剂，作为优选，所述的有机溶剂为芳香烃类溶剂；作为进一步的优选，所述的有机溶剂为苯、甲苯和对二甲苯中的至少一种，采用这些溶剂时，环氧乙烷和丙烯醛发生Morita-Baylis-Hillman反应的收率高，副反应少。其中，所述的有机溶剂的用量无特别严格的要求，能够将原料充分溶解即可。
步骤（1）中，所述的膦试剂为苯基膦或者低级烷基膦，作为优选，所述的膦试剂为三甲基膦、三丁基膦或者三苯基膦，此时，反应的副反应较少，反应收率高。
步骤（1）中，所述的丙烯醛在膦试剂的作用下，会发生自身的聚合反应，降低产物的收率和选择性，作为更进一步的优选，所述的膦试剂为三甲基膦，所述的有机溶剂为甲苯，采用优选的膦试剂和有机溶剂时，能够最大限度地减少丙烯醛的自身聚合的副反应，提高所述烯醛醇的收率和选择性。
作为优选，步骤（1）中，所述的丙烯醛、环氧乙烷和膦试剂的摩尔比为1：0.9～1.2：0.9～1.2。
步骤（1）中，所述的Morita-Baylis-Hillman反应的温度不易过高，温度过高会导致丙烯醛的自身聚合反应的增多，作为优选，所述的Morita-Baylis-Hillman反应的温度为25～50℃。
步骤（2）中，所述的乙酰化试剂为乙酸、乙酸酐或者乙酰氯，优选为乙酸酐，使用乙酸酐是产率最高。
步骤（2）中，作为优选，所述的酰化反应在催化剂的作用下进行，所述的催化剂为负载高碘酸的离子交换树脂，通过加入催化剂可以提高所述酰化反应的收率，其中，负载高碘酸的离子交换树脂既能有效地提高反应的转化率，又能方便的进行回收。
步骤（2）中，所述的乙酰化试剂与所述的烯醛醇的摩尔比为1～2:1。
步骤（2）中，所述的酰化反应的温度为70～90℃。
作为优选，步骤（3）中，所述的双键转位催化剂为含Pd催化剂，进一步优选为含钯量为5%的钯碳催化剂。
步骤（3）中，所述的双键转位催化剂与所述的烯醛醇酯的质量比为10-4～10-3:1，所述的氢气采用惰性气体稀释，浓度为5～10%。
作为优选，步骤（3）中，所述的双键转位反应在甲苯中进行。
步骤（3）中，所述的双键转位反应的温度为90～110℃。
步骤（1）～（3）中，反应时间通过GC进行监测。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：所使用的原料丙烯醛和环氧乙烷廉价易得，降低了制备成本；反应的路线短，收率高；反应过程中产生的三废少，对环境友好。
具体实施方式
本发明的具体细节在下面实施例中得到详细描述。但实施例不应解释为限定本发明的保护范围。
实施例1
（1）烯醛醇的制备
在0℃下，将44g环氧乙烷溶于100ml甲苯中，配制成环氧乙烷甲苯溶液并低温保存。在反应烧瓶中加入56g丙烯醛，并用适量的甲苯溶解，边搅拌边向反应烧瓶加入76g三甲基磷，0.5h后，向反应体系逐滴加入配制好的环氧乙烷甲苯溶液，40±5℃下连续搅拌24h后反应结束。常压蒸出溶剂甲苯，后减压蒸出无色液状的产物烯醛醇87g，含量为97.5%，收率为85%。
（2）烯醛醇酯的制备
在反应烧瓶中加入100g乙酸酐，在常温下加入5g负载高碘酸的离子交换树脂（所用的离子交换树脂为Amberlyst15，用0.1M的高碘酸溶液浸泡12小时，沥干后得到），5min后逐渐升温至80℃，开始滴加烯醛醇87g，30min滴完，保温反应3h。经GC分析，至无烯醛醇残留时反应结束。降温至常温，滤去固体杂质，向体系中加入适量二氯甲烷进行萃取，并用10%的氢氧化钠溶液洗至中性，分出有机相，再用饱和食盐水洗涤二次，减压回收二氯甲烷后得到115g无色液状产物烯醛醇酯，含量98%，收率92.7%。
（3）五碳醛的制备
300g烯醛醇酯（多次合并的产物）和0.3g5%的Pd-C催化剂溶于500ml甲苯溶剂中，在N2保护下加热至100℃，用含6%H2的氩气吹扫，GC跟踪反应，5～6h后反应结束，除去溶剂后减压精馏，得到155g产物。GC含量为98.5%，保留时间与标准品一致，收率为51%。
实施例2
（1）烯醛醇的制备
在0℃下，将44g环氧乙烷溶于对二甲苯中，配制成环氧乙烷甲苯溶液并低温保存。在反应烧瓶中加入56g丙烯醛，并用适量的对二甲苯溶解，边搅拌边向反应烧瓶加入76g三甲基磷，0.5h后，向反应体系逐滴加入配制好的环氧乙烷甲苯溶液，连续搅拌24h后反应结束。常压蒸出溶剂甲苯，后减压蒸出无色液状的产物烯醛醇82g，含量为97.1%，收率为79.8%。
（2）烯醛醇酯的制备
在反应烧瓶中加入94g乙酸酐，在常温下加入4.7g负载高碘酸的离子交换树脂（所用的离子交换树脂为Amberlyst15，用0.1M的高碘酸溶液浸泡12小时，沥干后得到），5min后逐渐升温至80℃，开始滴加烯醛醇82g，30min滴完，保温反应3h。经GC分析，至无烯醛醇残留时反应结束。降温至常温，滤去固体杂质，向体系中加入适量二氯甲烷进行萃取，并用10%的氢氧化钠溶液洗至中性，分出有机相，再用饱和食盐水洗涤二次，减压回收二氯甲烷后得到107g无色液状产物烯醛醇酯，含量97%，收率91.8%。
（3）五碳醛的制备
30g烯醛醇酯和0.03g5%的Pd-C催化剂溶于50ml甲苯溶剂中，在N2保护下加热至100℃，用含6%H2的氩气吹扫，GC跟踪反应，3～4h后反应结束，除去溶剂后减压精馏，得到15g产物。GC含量为98.2%，保留时间与标准品一致，收率为50%。
实施例3
（1）烯醛醇的制备
在0℃下，将44g环氧乙烷溶于甲苯中，配制成环氧乙烷甲苯溶液并低温保存。在反应烧瓶中加入56g丙烯醛，并用适量的甲苯溶解，边搅拌边向反应烧瓶加入250g三苯基膦，0.5h后，向反应体系逐滴加入配制好的环氧乙烷甲苯溶液，连续搅拌24h后反应结束。常压蒸出溶剂甲苯，后减压蒸出无色液状的产物烯醛醇65g，含量为95%，收率为62%。
（2）烯醛醇酯的制备
在反应烧瓶中加入75g乙酸酐，在常温下加入4g负载高碘酸的离子交换树脂（所用的离子交换树脂为Amberlyst15，用0.1M的高碘酸溶液浸泡12小时，沥干后得到），5min后逐渐升温至80℃，开始滴加烯醛醇65g，30min滴完，保温反应3h。经GC分析，至无烯醛醇残留时反应结束。降温至常温，滤去固体杂质，向体系中加入适量二氯甲烷进行萃取，并用10%的氢氧化钠溶液洗至中性，分出有机相，再用饱和食盐水洗涤二次，减压回收二氯甲烷后得到84g无色液状产物烯醛醇酯，含量97%，收率90.9%。
（3）五碳醛的制备
30g烯醛醇酯和0.03g5%的Pd-C催化剂溶于50ml甲苯溶剂中，在N2保护下加热至100℃，用含6%H2的氩气吹扫，GC跟踪反应，3～4h后反应结束，除去溶剂后减压精馏，得到14.6g产物。GC含量为97.9%，保留时间与标准品一致，收率为48.6%。
对比例1
（1）烯醛醇的制备
在0℃下，将44g环氧乙烷溶于甲苯中，配制成环氧乙烷甲苯溶液并低温保存。在反应烧瓶中加入56g丙烯醛，并用适量的甲苯溶解，边搅拌边向反应烧瓶加入106g四甲基乙二胺，0.5h后，向反应体系逐滴加入配制好的环氧乙烷甲苯溶液，连续搅拌24h后反应结束。常压蒸出溶剂甲苯，后减压蒸出无色液状的产物烯醛醇32g，含量为90%，收率为29%。
（2）烯醛醇酯的制备
在反应烧瓶中加入40g乙酸酐，在常温下加入2g负载高碘酸的离子交换树脂（所用的离子交换树脂为Amberlyst15，用0.1M的高碘酸溶液浸泡12小时，沥干后得到），5min后逐渐升温至80℃，开始滴加烯醛醇32g，30min滴完，保温反应3h。经GC分析，至无烯醛醇残留时反应结束。降温至常温，滤去固体杂质，向体系中加入适量二氯甲烷进行萃取，并用10%的氢氧化钠溶液洗至中性，分出有机相，再用饱和食盐水洗涤二次，减压回收二氯甲烷后得到40g无色液状产物烯醛醇酯，含量91%，收率87.9%。
（3）五碳醛的制备
30g烯醛醇酯和0.03g5%的Pd-C催化剂溶于50ml甲苯溶剂中，在N2保护下加热至100℃，用含6%H2的氩气吹扫，GC跟踪反应，3～4h后反应结束，除去溶剂后减压精馏，得到14.4g产物。GC含量为97.7%，保留时间与标准品一致，收率为48.0%。

Claims (9)

1.一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在有机溶剂中，膦试剂的作用下，环氧乙烷和丙烯醛发生Morita-Baylis-Hillman反应，得到烯醛醇；
所述的膦试剂的结构式为PR1R2R3，其中，R1、R2和R3独立地选自C1～C5烷基和苯基；
所述的烯醛醇的结构如式(Ⅱ)所示：
(2)将步骤(1)得到的烯醛醇与乙酰化试剂发生酰化反应，得到所述的烯醛醇酯；
所述的烯醛醇酯的结构如式(Ⅲ)所示：
(3)在双键转位催化剂和氢气的作用下，步骤(2)得到的烯醛醇酯发生双键转位反应，得到所述4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛；
步骤(1)中，所述的有机溶剂为苯、甲苯和对二甲苯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的膦试剂为三甲基膦、三丁基膦或者三苯基膦。
3.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的膦试剂为三甲基膦，所述的有机溶剂为甲苯。
4.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的丙烯醛、环氧乙烷和膦试剂的摩尔比为1：0.9～1.2：0.9～1.2。
5.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的Morita-Baylis-Hillman反应的温度为25～50℃。
6.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的乙酰化试剂为乙酸、乙酸酐或者乙酰氯。
7.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的酰化反应在催化剂的作用下进行，所述的催化剂为负载高碘酸的离子交换树脂。
8.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的双键转位催化剂为含Pd催化剂。
9.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的双键转位反应在甲苯中进行。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106674012B (zh) * 2016-12-28 2019-06-14 万华化学集团股份有限公司 一种4-乙酰氧基-2-亚甲基-丁醛与其加氢产物的分离方法
CN110734376B (zh) * 2018-07-20 2022-04-01 新发药业有限公司 一种2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN110734374B (zh) * 2018-07-20 2022-07-01 新发药业有限公司 一种高收率的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN110143875B (zh) * 2019-05-21 2022-04-22 万华化学集团股份有限公司 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
CN113024367B (zh) * 2021-03-22 2022-09-16 万华化学集团股份有限公司 一种制备α-己基肉桂醛的方法
CN113233979B (zh) * 2021-04-29 2022-05-17 上虞新和成生物化工有限公司 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
CN113603592B (zh) * 2021-06-29 2023-05-30 万华化学集团股份有限公司 一种具有热稳定性的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN113603587B (zh) * 2021-06-29 2022-08-02 万华化学集团股份有限公司 一种色度稳定的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
CN114835577B (zh) * 2022-06-07 2024-04-19 安徽智新生化有限公司 一种醛的合成方法
WO2024042132A1 (en) 2022-08-24 2024-02-29 Basf Se Method for preparing 4-hydroxy-2-methylene-butanal, 4-hydroxy-2-methyl-but-2-enal and esters thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1481507A (en) * 1975-05-28 1977-08-03 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of formyl compounds

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3967461B2 (ja) * 1998-05-15 2007-08-29 株式会社クラレ ４−アシロキシ−２−ホルミル−１−ブテン類の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1481507A (en) * 1975-05-28 1977-08-03 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of formyl compounds

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"4-乙酰氧基-2-甲基-丁烯醛合成新工艺;杨泽慧等;《高校化学工程学报》;20041231;第18卷(第4期);488-493 *
homologous aldol adducts via epoxide opening.《Chem.comun.》.2006,2977-2979. *
Marie E.Krafft et al..New direction for the morita-baylis-hillman reaction *

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