CN103450636B

CN103450636B - 一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料及其制备方法

Info

Publication number: CN103450636B
Application number: CN201310362875.1A
Authority: CN
Inventors: 马松琪; 樊利波; 刘小青; 朱锦
Original assignee: Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Current assignee: Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date: 2013-08-20
Filing date: 2013-08-20
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2033-08-20
Also published as: CN103450636A

Abstract

本发明属于高分子材料领域，公开了一种新型的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料及其制备方法。以质量份计，该复合材料是由100份环氧树脂，5～100份木质素，1～100份环氧基有机硅杂化物，5～150份固化剂以及0～6份固化促进剂混合固化而成。该阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料与传统环氧树脂/木质素复合材料相比，力学性能更加优异，并且具有优异的阻燃性能。

Description

一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料及其制备方法。

背景技术

木质素是自然界中含量仅次于纤维素的第二大可再生资源。在造纸工业中，会产生大量的木质素，不管是随造纸厂废液一起排入河道还是浓缩后烧掉，都造成资源的极大浪费和对环境产生严重的污染。开发利用木质素资源，不仅有利于减少对石化资源的消耗，同时也有利于减少对环境的污染。

在高分子领域特别是在环氧树脂相关领域，对于木质素的利用主要是用作反应原料和填料。木质素由于刚性及庞大的结构，导致合成的环氧树脂活性很低，并且由于木质素结构的复杂性，不同生物来源及不同地区同种生物来源的木质素结构都不一样，导致合成的环氧树脂不稳定。在木质素的降解没有工业化之前，木质素作为原料合成的环氧树脂很难得到应用。

木质素如果作为填料，申请公布号为CN102585531A（申请号为201110417428.2）的中国发明专利申请公开了一种通过预压及热压固化成型的木质素/环氧树脂复合材料，按质量份数比由100份的环氧树脂、100～400份的木质素、60～120份的固化剂、0～40份的增强剂和0～20份的增韧剂制成。虽然这种复合材料的木质素的添加量可以达到50%以上，但它只是作为一种填料，附加值不高，同时复合材料的力学性能相对纯的环氧树脂固化物降低了很多。

申请公布号为CN102753626A（申请号为201180008891.X）的中国发明专利申请公开了一种树脂组合物，为含有木质素和固化剂的树脂组合物，木质素可溶于有机溶剂，并且含有10～90质量%的木质素。如实施例1中，向100g的木质素中，添加72g的双酚F型环氧树脂（固化剂）和1g1-氰基乙基-2-苯基咪唑（固化促进剂），并使用150℃的加热辊混炼5分钟。使用粉碎机粉碎所得的混炼物，并经过网眼为1mm的筛子，得到平均粒径为0.6粒子树脂组合物。经固化成型后测试成型体的力学性能，其弯曲强度为202MPa，弯曲弹性模量为4.7GPa，其阻燃性能为HB等级（阻燃性的大小依次被分为V-0、V-1、V-2、HB等级，等级依次递减）。虽然其具有良好的力学性能，但是其阻燃性能较差。

如何将木质素作为填料的同时又能提高它的附加值（如阻燃性）并且保持复合材料的力学性能是木质素/聚合物复合材料的一个发展方向。

发明内容

本发明提供了一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，在保证其良好力学性能的前提下，能够提高其阻燃性。

一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，由下述按质量份数计的组分制备而成：

所述的环氧基有机硅杂化物通过硅烷化合物与环氧烷基硅烷偶联剂水解缩聚反应而成。

本发明中，通过水解缩聚反应得到的环氧基有机硅杂化物，残留大量的硅羟基，在复合材料固化时，硅羟基易与木质素表面反应，环氧基团参与环氧固化，相对硅烷偶联剂更容易起到分散木质素的作用。环氧基有机硅杂化物本身是一种多支化的Si-O-Si结构，在燃烧过程中与木质素一起可以形成一层坚固的炭层，起到阻碍复合材料的进一步燃烧，提高阻燃性，环氧基有机硅杂化物和木质素起到了协同阻燃的作用。相对于单独的有机硅或木质素填充的环氧树脂，阻燃效果更好。同时，环氧基有机硅杂化物的引入可以改善环氧树脂固化物的抗冲击性能。

环氧树脂可采用现有技术，可采用市售产品。作为优选，所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、酚醛环氧树脂中的一种或两种以上（包含两种）。选用上述的环氧树脂作为基体材料，能够使得本发明阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料具有良好的力学性能。

木质素可采用现有技术，可采用市售产品。作为优选，所述的木质素为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、碱木质素、木质素硫酸钠、木质素硫酸钙或酶解木质素。选用上述的木质素，不但能够起到填料的作用，而且，还能够在燃烧过程中与环氧基有机硅杂化物一起可以形成一层坚固的炭层，起到阻碍复合材料的进一步燃烧和提高阻燃性的作用。

作为优选，所述的硅烷化合物为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的一种或两种以上（包括两种）。

作为优选，所述的环氧烷基硅烷偶联剂为式I结构、式II结构中的一种或两种；

其中，R为碳原子数为2～8的直链或由氧原子、硫原子和氮原子中的至少一种与碳原子组合形成的长度为3～8的直链，R₁为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基，R₂为甲基或乙基，n为2或3。式I中的R和式II中R可相同或不同，式I中的R₁和式II中R₁可相同或不同，式I中的R₂和式II中R₂可相同或不同。

进一步优选，所述的环氧烷基硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、8-(1,2-环氧乙基)辛基三甲氧基硅烷、4-(1,2-环氧乙基)丁基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或两种以上。

上述硅烷化合物和环氧烷基硅烷偶联剂通过反应生成的环氧基有机硅杂化物残留大量的硅羟基，在复合材料固化时，硅羟基易与木质素表面反应，环氧基团参与环氧固化，同时对木质素起到更好地分散的作用。

所述的固化剂为胺类固化剂、酸酐类固化剂、酚醛树脂中的一种或两种以上（包括两种），作为优选，所述的固化剂为二乙烯三胺、4,4′-二氨基二苯甲烷、酰胺基胺、聚酰胺、聚醚胺、双氰胺、甲基六氢苯酐、衣康酸酐、桐油酸酐、酚醛树脂中的一种或两种以上。所述的固化剂的用量为10～80份（质量）。

所述的固化促进剂为叔胺、季胺盐、有机碱、路易斯酸中的一种或两种以上（包括两种），作为优选，所述的固化促进剂为2-甲基咪唑、四丁基溴化铵、2,4,6-三（二甲胺基甲基）苯酚、三氟化硼（BF₃）中的一种或两种以上。

本发明还提供了一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的制备方法，可控性好，易于实施。

一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：

1）将硅烷化合物、环氧烷基硅烷偶联剂、有机溶剂、去离子水和催化剂混合均匀，于50～100℃反应2～10h，除去有机溶剂和水后，得到环氧基有机硅杂化物；

2）先将环氧树脂、木质素和环氧基有机硅杂化物，混合均匀，再加入固化剂和固化促进剂，混合均匀，经固化后得到阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

步骤1）中，作为优选，所述的硅烷化合物、环氧烷基硅烷偶联剂、有机溶剂、去离子水和催化剂的质量比为100：5～200：50～400：5～70：0.5～6，采用上述质量比原料制备的环氧基有机硅杂化物，与环氧树脂、木质素、固化剂和固化促进剂组合在一起，能够更好的提高阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的力学性能以及阻燃性。

所述的有机溶剂为醚类或醇类有机溶剂，优选为四氢呋喃、二氧六环、乙醇中的一种或两种以上。

所述的催化剂为金属羧酸盐类催化剂，优选为二月桂酸二丁基锡、二丁基二乙酸锡和辛酸亚锡中的至少一种。

步骤2）中，作为优选，所述的固化包括：先在50～89℃固化0～10小时，然后在90～149℃固化0～10小时，再在150～200℃固化0～10小时。

作为优选，所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的制备方法，包括以下步骤：

（1）将四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、8-(1,2-环氧乙基)辛基三甲氧基硅烷、乙醇、去离子水和二丁基二乙酸锡混合均匀后在78℃下水解缩聚反应5h，减压蒸馏小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物；

所述的四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、8-(1,2-环氧乙基)辛基三甲氧基硅烷、乙醇、去离子水和二丁基二乙酸锡的质量比为70：30：200：400：70：6；

（2）将缩水甘油胺型环氧树脂、木质素磺酸钙和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物混合均匀；再加入聚醚胺，混合均匀，先在70℃下固化4小时，然后在150℃下固化3小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料；

所述的缩水甘油胺型环氧树脂、木质素磺酸钙、环氧基有机硅杂化物和聚醚胺的质量比为100：100：100：70。

该具体方法制备的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料具有优异的阻燃性和优异的力学性能以及较高的玻璃化温度。

相对于现有技术，本发明具有如下的优点及有益效果：

本发明阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料是由环氧基有机硅杂化物、环氧树脂、木质素以及固化剂和固化促进剂复合配制而成，各个组分之间有协同作用，特别是环氧基有机硅杂化物、环氧树脂、木质素之间，具有很强的协同作用，其力学性能优异，阻燃性好。本发明中，通过水解缩聚反应得到的环氧基有机硅杂化物，残留大量的硅羟基，在复合材料固化时，硅羟基易与木质素表面反应，环氧基团参与环氧固化，相对硅烷偶联剂更容易起到分散木质素的作用。环氧基有机硅杂化物本身是一种多支化的Si-O-Si结构，在燃烧过程中与木质素一起可以形成一层坚固的炭层，起到阻碍复合材料的进一步燃烧，提高阻燃性，环氧基有机硅杂化物和木质素起到了协同阻燃的作用。相对于单独的有机硅或木质素填充的环氧树脂，阻燃效果更好。同时，环氧基有机硅杂化物的引入可以改善环氧树脂固化物的抗冲击性能。

本发明阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的制备方法，可操作性强，可控性好，易于实施，有利于工业化大规模生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

（1）将70g四乙氧基硅烷、30g甲基三甲氧基硅烷、200g8-(1,2-环氧乙基)辛基三甲氧基硅烷（上海加正化工有限公司提供）、400g乙醇、70g去离子水和6g二丁基二乙酸锡混合均匀后在78℃下水解缩聚反应5h，减压蒸馏除去乙醇和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将缩水甘油胺型环氧树脂（AG80，湖北珍正峰新材料有限公司提供）100g、木质素磺酸钙100g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物100g，利用球磨机混合均匀；再加入聚醚胺（D230，阿拉丁提供）70g，搅拌混合均匀，先在70℃下固化4小时，然后在150℃下固化3小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

经检测，该阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的阻燃性能达到UL-94V0，抗冲击强度为65kJ·m^-2（抗冲击强度用摆锤冲击试验机测定，试样为长方体，尺寸为60×6×4.5mm³，下同），玻璃化温度（Tg）为125℃（试样固化后，研成粉末，用梅特勒-托利多公司生产MET型差示扫描量热仪测试，N2气氛，升温速率为20℃/min，下同）。

对比例：

当不添加木质素磺酸钙、环氧基有机硅杂化物，将缩水甘油胺型环氧树脂（AG80，湖北珍正峰新材料有限公司提供）100g和聚醚胺（D230，阿拉丁提供）70g，搅拌混合均匀，先在70℃下固化4小时，然后在150℃下固化3小时，即得环氧树脂材料。该环氧树脂材料的阻燃性能达到UL-94无级别，抗冲击强度为60kJ·m^-2，Tg为115℃。

当不添加木质素磺酸钙，将缩水甘油胺型环氧树脂（AG80，湖北珍正峰新材料有限公司提供）100g、实施例1合成的环氧基有机硅杂化物100g和聚醚胺（D230，阿拉丁提供）70g，搅拌混合均匀，先在70℃下固化4小时，然后在150℃下固化3小时，即得环氧树脂/有机硅复合材料。该环氧树脂/有机硅复合材料的阻燃性能达到UL-94无级别，抗冲击强度为65kJ·m^-2，Tg为120℃。

当不添加环氧基有机硅杂化物，将缩水甘油胺型环氧树脂（AG80，湖北珍正峰新材料有限公司提供）100g、木质素磺酸钙100g和聚醚胺（D230，阿拉丁提供）70g，搅拌混合均匀，先在70℃下固化4小时，然后在150℃下固化3小时，即得环氧树脂/木质素复合材料。该环氧树脂/木质素复合材料的阻燃性能达到UL-94V1，抗冲击强度为45kJ·m^-2，Tg为117℃。

将实施例1与对比例比较可知，采用本发明的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的阻燃性能得到大幅度提高，抗冲击性和玻璃化转变温度得到保持。

实施例2

（1）将100g甲基三乙酰氧基硅烷、5g4-(1,2-环氧乙基)丁基三甲氧基硅烷（上海加正化工有限公司提供）、100g四氢呋喃、10g去离子水和0.5g二月桂酸二丁基锡混合均匀后在65℃下水解缩聚反应9h，减压蒸馏除去四氢呋喃和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将双酚A型环氧树脂（E-51，深圳市吉田化工有限公司提供）100g、木质素磺酸钠5g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物1g，利用球磨机混合均匀；再加入4,4′-二氨基二苯甲烷25g，搅拌混合均匀，先在90℃下固化2小时，然后在150℃下固化2小时，最后在180℃下固化2小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

该材料的阻燃性能达到UL-94V1，抗冲击强度为18kJ·m^-2，Tg为165℃。

实施例3

（1）将50g甲基三氯硅烷、50g正辛基三甲氧基硅烷、30g3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、50g四氢呋喃、5g去离子水和2g二丁基二乙酸锡混合均匀后在50℃下水解缩聚反应10小时，减压蒸馏除去四氢呋喃和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将缩水甘油酯型环氧树脂（邻苯二甲酸二缩水甘油酯）100g、碱木质素80g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物80g，利用球磨机混合均匀；再加入二乙烯三胺20g、桐油酸酐5g和四丁基溴化铵2g，搅拌混合均匀，先在50℃下固化10小时，然后在90℃下固化1小时，再在160℃下固化1小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

该材料的阻燃性能达到UL-94V0，抗冲击强度为20kJ·m^-2，Tg为170℃。

实施例4

（1）将100g甲基三乙氧基硅烷、10g3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、70g二氧六环、20g去离子水和1g二丁基二乙酸锡混合均匀后在100℃下水解缩聚反应2小时，减压蒸馏除去四氢呋喃和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将双酚F型环氧树脂（D.E.R.^TM354，陶氏化学提供）100g、木质素硫酸钠30g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物25g，利用球磨机混合均匀；再加入衣康酸酐55g和2-甲基咪唑5g，搅拌混合均匀，120℃下固化7小时、190℃下固化3小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

该材料的阻燃性能达到UL-94V1，抗冲击强度为30kJ·m^-2，Tg为145℃。

实施例5

（1）将100g苯基三甲氧基硅烷、100g2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、200g二氧六环、50g去离子水和5g辛酸亚锡混合均匀后在80℃下水解缩聚反应4h，减压蒸馏除去二氧六环和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将酚醛环氧树脂（NPPN-631，南亚塑料工业股份有限公司提供）100g、木质素硫酸钙20g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物1g，利用球磨机混合均匀；再加入聚酰胺（徐州中研科技工业有限公司提供）80g和2,4,6-三（二甲胺基甲基）苯酚6g，搅拌混合均匀，先在80℃下固化6小时，然后在130℃下固化5小时，再在170℃下固化5小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

该材料的阻燃性能达到UL-94V1，抗冲击强度为50kJ·m^-2，Tg为100℃。

实施例6

（1）将100g乙基三甲氧基硅烷、90gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷（KH-560）、60g2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、200g四氢呋喃、100g乙醇、15g去离子水和1.2g二月桂酸二丁基锡混合均匀后在65℃下水解缩聚反应7h，减压蒸馏除去四氢呋喃和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将双酚A型环氧树脂（CYD-014U，岳阳巴陵华兴石化有限公司提供）70g、双酚F型环氧树脂（EPICLON830LVP，大日本油墨公司提供）30g、酶解木质素45g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物10g，利用球磨机混合均匀；再加入酚醛树脂10g和2-甲基咪唑4g，搅拌混合均匀，先在140℃下固化10小时，然后在200℃下固化1小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

该材料的阻燃性能达到UL-94V1，抗冲击强度为36kJ·m^-2，Tg为120℃。

实施例7

（1）将100g正十二烷基三甲氧基硅烷、60g3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、150g四氢呋喃、35g去离子水和3g二月桂酸二丁基锡混合均匀后在60℃下水解缩聚反应8h，减压蒸馏除去四氢呋喃和水等小分子物质，即得环氧基有机硅杂化物。

（2）将双酚A型环氧树脂（E-54，蓝星化工新材料股份有限公司提供）80g，双酚A型环氧树脂（E-20，蓝星化工新材料股份有限公司提供）20g、木质素磺酸钙60g和步骤（1）中合成的环氧基有机硅杂化物60g，利用球磨机混合均匀；再加入双氰胺50g和三氟化硼（BF₃）1g，搅拌混合均匀，先在60℃下固化8小时，然后在100℃下固化4小时，最后在150℃下固化10小时，即得阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。

该材料的阻燃性能达到UL-94V0，抗冲击强度为28kJ·m^-2，Tg为155℃。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，其特征在于，由下述按质量份数计的组分制备而成：

所述的环氧基有机硅杂化物通过硅烷化合物与环氧烷基硅烷偶联剂水解缩聚反应而成，将硅烷化合物、环氧烷基硅烷偶联剂、有机溶剂、去离子水和催化剂混合均匀，于50～100℃反应2～10h，除去有机溶剂和水后，得到环氧基有机硅杂化物，所述的硅烷化合物、环氧烷基硅烷偶联剂、有机溶剂、去离子水和催化剂的质量比为100：5～200：50～400：5～70：0.5～6；

所述的硅烷化合物为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的一种或两种以上；

所述的环氧烷基硅烷偶联剂为式I结构、式II结构中的一种或两种；

其中，R为碳原子数为2～8的直链或由氧原子、硫原子和氮原子中的至少一种与碳原子组合形成的长度为3～8的直链，R₁为甲基、乙基、正丙基、异丙基或丁基，R₂为甲基或乙基，n为2或3。

2.根据权利要求1所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，其特征在于，所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、酚醛环氧树脂中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，其特征在于，所述的木质素为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、碱木质素、木质素硫酸钠、木质素硫酸钙或酶解木质素。

4.根据权利要求1所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，其特征在于，所述的环氧烷基硅烷偶联剂为γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、8-(1,2-环氧乙基)辛基三甲氧基硅烷、4-(1,2-环氧乙基)丁基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或两种以上。

5.根据权利要求1所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，其特征在于，所述的固化剂为二乙烯三胺、4,4′-二氨基二苯甲烷、酰胺基胺、聚酰胺、聚醚胺、双氰胺、甲基六氢苯酐、衣康酸酐、桐油酸酐、酚醛树脂中的一种或两种以上。

6.根据权利要求1所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料，其特征在于，所述的固化促进剂为2-甲基咪唑、四丁基溴化铵、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、三氟化硼中的一种或两种以上。

7.根据权利要求1～6任一项所述的阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

先将环氧树脂、木质素和环氧基有机硅杂化物，混合均匀，再加入固化剂和固化促进剂，混合均匀，经固化后得到阻燃的环氧树脂/木质素/有机硅复合材料。