CN103415523B - 一种醛醇缩醛的制备工艺 - Google Patents

Abstract

本文公开了一种通过脱氢缩合反应来制备醛醇缩醛类化合物的工艺。通过使用一种金属盐基的离子液体作为催化剂，并在其中加入一种醛和一种醛醇进行反应。在该工艺中所使用的离子液体，其制备方法是将一种氢供体和一种提供反离子的化合物溶解在一种溶剂中。

Description

一种醛醇缩醛的制备工艺

发明领域

本发明涉及在一种离子流体中生产醛醇缩醛的一种方法。

发明背景

缩醛化合物是醛醇与苯甲醛的反应产物。醛醇缩醛类化合物，如MDBS[1,3:2,4-二（4-甲基亚苄基）山梨醇]和DMDBS[1,3:2,4-二（3,4-二甲基亚苄基）山梨醇]衍生化合物，均是著名的化合物，已经发现它们作为添加剂应用在聚丙烯中。取代和非取代醛类的缩醛也是众所周知，它作为成核剂、胶凝剂、加工助剂和强度改性剂，应用于聚烯烃树脂、聚酯树脂、除臭剂、防汗剂组成物、烃类燃料和油漆中。

通常，由芳醛与含有6个碳原子的醛醇（如山梨醇），通过缩合反应来制备缩醛-醛醇型化合物。对于MDBS和DMDBS的结构，这类反应包括两摩尔醛和一摩尔醛醇。

在US4267110、US3721682、US4429140、US4562265、US4902807、US5023354、US5731474和US6500964中，已经报道了制备缩醛-醛醇的若干方法。

迄今为止所报道的方法存在诸多缺点。大多数先前已知的工艺都采用各种有机溶剂，需要在高温进行反应，从而增加了成本。而且，大多数溶剂非常昂贵，也使得工艺过程不经济。

过去做了一些尝试，通过采用酸性催化剂来改善工艺的产率和通用性（采用各种取代的醛类的能力），以便克服上述缺点。

在目前已知的缩醛制备工艺中，采用酸性催化剂制备缩醛仍然存在诸多限制。虽然矿物酸是缩醛化工艺的优良催化剂，但是它们具有很大的腐蚀性。而且，从这类工艺过程得到的最终产物，需要通过中和残留的游离酸加以净化。尽管所有专利说明中给出的产率在实际应用中可以接受，但是所有方法在通用性、环保、高效节能、可靠性、成本效益和安全生产方面，效率均不高。

作为粘性熔盐实例的离子***具有许多有趣和有用的性能，并且具有实用性。例如，在合成化学中作为高极性溶剂、共溶剂和催化剂使用。它们业已应用在各种领域中，如电化学、化合物的合成、染料、电池、燃料电池、光伏器件、电沉积法工艺、半导体清洗、热解、气化、涉及纤维素溶解的应用、专利说明中的金属电镀工艺，如US6573405、US7183433、US7196221、美国专利申请2005/0147889、US6527977、美国专利申请2008/0307703、美国专利申请2006/0183654、美国专利申请2009/0247432。

离子化合物/液体表现出非常低的或没有蒸气压，因此，与许多常规的分子型溶剂相比，几乎不产生任何蒸气。因此，从健康、安全和环境的观点来看，它们具有优越性。

已有报道，使用离子液体作为催化剂及/或反应介质来制备非MDBS和DMDBS结构的缩醛类和二缩醛类化合物的工艺。例如，CN101440025公开了一种制备方法，采用N-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体催化剂来制备亚乙基醚或缩酮。其它公开了使用离子液体作为催化剂，以制备非MDBS和DMDBS结构的缩醛类的专利包括CN101723852、CN101544628和CN1858048。

迄今为止所报道的MDBS和DMDBS制备工艺，都尚未采用离子液体作为催化剂及/或反应介质。因此，有必要开发一种制备MDBS和DMDBS的工艺，以使用离子液体作为催化剂及/或反应介质。还有必要开发一种制备缩醛类化合物，尤其是制备MDBS和DMDBS的工艺，其中不采用任何昂贵的溶剂或矿物酸。

定义

在本专利说明书中，下列词汇和短语的一般含义阐明如下，但在使用它们的上下文中另有说明时除外。

本文所使用的“离子流体”（ionicfluid）短语是指溶剂化物，它是通过溶解一种氢供体和一种“提供反离子的化合物”的混合物，以在原位形成离子化合物而制备得到。该氢供体选自由甲基磺酸（MSA）、对甲苯磺酸（PTSA）、草酸、柠檬酸、苯甲酸、马来酸和酒石酸组成的群组。该“提供反离子的化合物”选自由一种金属盐类（如氯化钠和氯化锌）组成的群组。

发明目的

本发明的一个目的是提供一种制备工艺，制备高产率和高纯度的醛醇缩醛衍生化合物。

本发明的另一个目的是提供一种制备工艺，制备对称和非对称的二亚苄基山梨醇化合物，而不受任何限制。

本发明还有一个目的，就是提供一种工艺，经济地制备缩醛衍生化合物。

本发明还有一个目的，就是提供一种工艺，以环保的方式制备缩醛衍生化合物。

本发明还有一个目的，就是提供一种工艺，制备缩醛衍生化合物，其中，最终产物不含有任何残留的游离酸。

本发明还有一个目的，就是提供一种工艺，安全地制备缩醛衍生化合物。

本发明再有一个目的，就是提供一种方法，生产单缩醛和二缩醛衍生化合物，而不形成三缩醛衍生化合物。

发明概述

根据本发明，提供了一种制备缩醛衍生物的工艺，该缩醛衍生物选自由MDBS[1,3:2,4-二（4-甲基亚苄基）山梨醇]和DMDBS[1,3:2,4-二（3,4-二甲基亚苄基）山梨醇]组成的群组。该工艺包括以下步骤：

-通过将一种氢供体和一种提供反离子的化合物溶解在一种溶剂中，以制备一种金属盐基离子流体，该流体含有原位形成的离子化合物；

-在连续搅拌下，将一种醛和一种醛醇以2:1的摩尔比加入到该离子流体中，进行脱氢缩合反应，以形成反应混合物；

-搅拌得到的反应混合物，使其保持悬浮形式；以及

-停止搅拌反应混合物，使反应混合物中形成的物质沉降；

-过滤该反应混合物，分离并提纯沉降的物质，得到一种母液，该母液含有离子流体、未转化的反应物和固体物质；

-洗涤并干燥该固体物质，得到一种缩醛衍生物，其中不含有任何游离酸的残留物。

通常，根据本发明的工艺，该离子流体作用为一种酸催化剂和一种反应介质，用于脱氢缩合反应。

通常，通过将等摩尔量的氢供体和提供反离子的化合物混入一种溶剂中，以制备该离子流体。

通常，溶剂是至少一种选自群组羧酸类、酰胺类、醇类、胺类、酮类（醛类）、酯类、卤烃类、醚类、芳香族类（例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇，1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、二甲基碳酸酯、二乙基酮、乙酸酐、丙酮、叔丁基甲基醚、二乙基胺、二乙二醇、N，N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基磷酰三胺、异戊醇、2-甲氧基乙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢）和水。

根据本发明，提供了一种制备缩醛衍生物的工艺，该缩醛衍生物选自由MDBS[1,3:2,4-二（4-甲基亚苄基）山梨醇]和DMDBS[1,3:2,4-二（3,4-二甲基亚苄基）山梨醇]组成的群组。该工艺包括以下步骤：

-通过加热一种氢供体和一种提供反离子的化合物，以制备一种金属盐基的离子液体；

-在连续搅拌下，将一种醛和一种醛醇以2:1的摩尔比加入到该离子流体中，进行脱氢缩合反应，以形成反应混合物；

-搅拌得到的反应混合物，使其保持悬浮形式；以及

-停止搅拌反应混合物，使反应混合物中形成的物质沉降；

-过滤该反应混合物，分离并提纯沉降的物质，得到一种母液，该母液含有离子流体、未转化的反应物和固体物质；

-洗涤并干燥该固体物质，得到一种缩醛衍生物，其中不含有任何游离酸的残留物。

通常，离子液体作为一种催化剂和一种反应介质。

通常，该氢供体选自由甲基磺酸（MSA）、对甲苯磺酸（PTSA）、草酸、柠檬酸、苯甲酸、马来酸和酒石酸组成的群组。

通常，提供反离子的化合物选自由氯化钠和氯化锌组成的群组。

通常，醛选自由非取代苯甲醛与取代醛类所组成群组之中的至少一种，包括苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-丙基苯甲醛、对-乙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、3,5-二甲基苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲基苯甲醛、3-（1-己基）苯甲醛、胡椒醛、3-羟基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-甲氧基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-羟基-8-异丙基-5-甲基-2-萘甲醛、2-萘甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、3,4-二乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、4-丙氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-溴代苯甲醛、4-溴代苯甲醛、2-氯代苯甲醛、3-氯代苯甲醛、4-氯代苯甲醛、3-氟代苯甲醛、4--氟代苯甲醛、3,4-二氯代苯甲醛、3,5-二氯代苯甲醛、3,5-二溴代苯甲醛、3,5-二氟代苯甲醛、4-氯-3-氟代苯甲醛、3-溴-4-氟代苯甲醛、4-氟-3-甲基5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、4-氟-3,5-二甲基苯甲醛、4-（三氟代甲基）苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛及其混合物。

通常，醛醇是选自由山梨醇（100%)和异丙基山梨醇组成的群组。另外,醛醇是山梨醇的一种水溶液，其浓度范围大约为40%至99%。

通常，搅拌的方法步骤在大约5至8h的时间范围内进行。

通常，在脱氢缩合反应的方法步骤中，母液循环使用至少35次，首选30次。

发明详细说明

在迄今所报道的制备缩醛类化合物的工艺中，均使用昂贵的溶剂或腐蚀性的矿物酸催化剂。为了克服这些缺点，本发明的发明人选择特定的离子流体来制备缩醛类化合物，尤其是选择了DMDBS和MDBS。

因此，在本发明的第一方面，提供了一种制备缩醛衍生物，尤其是制备DMDBS和MDBS的工艺，通过使用具有反应催化剂和反应介质双功能的一种金属盐基离子流体，在醛与醛醇之间进行脱氢缩合反应。该工艺包括以下步骤：

-通过将一种氢供体和一种提供反离子的化合物溶解在一种溶剂中，以制备一种含原位形成的离子化合物的离子流体；

-在连续搅拌下，以2:1的摩尔比将一种醛和一种醛醇加入到离子液体中，进行脱氢缩合反应，以便形成一种反应混合物；

-搅拌得到的反应混合物，使其保持悬浮形式；以及

-停止搅拌反应混合物，使反应混合物中形成的物质沉降，

-过滤该反应混合物，分离并提纯物质，以得到一种母液，该母液含有离子流体、未转化的反应物和固体物质；

-洗涤并干燥该固体物质，得到一种缩醛衍生物，其中不含有任何游离酸的残留物。

该离子化合物/流体/液体包括一种“原位形成的”离子化合物，由一种氢供体与一种反离子之间的氢键结合而形成，用作脱氢缩合反应的催化剂。此外，它还在反应中用作反应介质。通常，一种离子流体的制备方法步骤包括将一种氢供体和一种提供反离子的化合物分别以等摩尔量加入到一种溶剂中，以在该溶剂中原位形成一种离子化合物。

根据本发明制备离子流体工艺的能量需求非常低，反应还可以在室温下进行。根据本发明制备离子流体所采用的溶剂选自由羧酸类组成的群组。

溶剂根据本发明的离子液体的制备采用是至种选自群组羧酸类、酰胺类、醇类、胺类、酮类（醛类）、酯类、卤烃类、醚类、芳香族类（例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇，1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、二甲基碳酸酯、二乙基酮、乙酸酐、丙酮、叔丁基甲基醚、二乙基胺、二乙二醇、N，N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基磷酰三胺、异戊醇、2-甲氧基乙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢）和水。

通常，根据本发明的工艺，该离子流体作用为一种酸催化剂和一种反应介质，用于脱氢缩合反应。

在本发明的第二个方面，提供了一种制备缩醛衍生物的工艺，缩醛衍生物选自由MDBS[1,3:2,4-二（4-甲基亚苄基）山梨醇]和DMDBS[1,3:2,4-二（3,4-二甲基亚苄基）山梨醇]组成的群组。该工艺包括以下步骤：

-通过加热一种氢供体和一种提供反离子的化合物来制备一种金属盐基的离子液体；

-在连续搅拌下，以2:1的摩尔比把一种醛和一种醛醇加入到离子流体中，以进行脱氢缩合反应，形成一种反应混合物；

-搅拌得到的反应混合物，使其保持悬浮形式；以及

-停止搅拌反应混合物，使反应混合物内形成的物质沉降，

-通过过滤该反应混合物，分离并提纯物质，以得到一种母液。该母液含有离子液体、未转化的反应物和固体物质；

-洗涤并干燥该固体物质，得到一种缩醛衍生物，其中不含有任何游离酸的残留物。

通常，离子液体作为一种催化剂和一种反应介质。

通常，该氢供体选自由至少一种酸组成的群组，该酸选自由甲基磺酸（MSA）、对甲苯磺酸（PTSA）、草酸、柠檬酸、苯甲酸、马来酸和酒石酸组成的群组。已经发现，随着一种酸的氢供体能力下降，催化活性也下降。在宽温度范围内，催化活性取决于与氢键供体形成离子化合物的盐，由此表明氢键的稳定性和强度（Angew.Chem.Int.Ed.,2000年,39期,3772-3789页,IonicLiquids–New“Solutions”forTransitionMetalCatalysis）。

氢键的强度和稳定性还取决于盐类在溶剂和水溶剂体系中的可溶性。

通常，提供反离子的化合物选自由氯化钠和氯化锌组成的群组。在首选实施例中，该提供反离子的化合物是氯化钠。

这些提供反离子的化合物，用于在溶剂或含水溶剂混合物中提供能够形成氢键的反离子。据报道，阳离子和阴离子通过氢键连接形成的离子化合物具有超分子结构组织（Olivier-Bourbigou,H.等人，AppliedCatalysisA:General,373期,1-56页,2010年；Deetlefs,M.等人，J.PhysicalChemistryB.110期，12055-12061页，2006年；CanongiaLopez,J.N.和Padua,A.A.H.,J.PhysicalChemistryB.110期,3330-3335页,2006年）。由氢键网络形成的连续微区结构似乎有利于催化反应，因为没有使用游离形式的酸，这样不会将任何残留酸度传给最终产物。

在本发明的工艺中所采用的醛是至少一种选自由未取代苯甲醛和取代醛类组成的群组、4-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-丙基苯甲醛、对-乙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、3,5-二甲基苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲基苯甲醛、3-（1-己基）苯甲醛、胡椒醛、3-羟基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-甲氧基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-羟基-8-异丙基-5-甲基-2-萘甲醛、2-萘甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、3,4-二乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、4-丙氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-溴代苯甲醛、4-溴代苯甲醛、2-氯代苯甲醛、3-氯代苯甲醛、4-氯代苯甲醛、3-氟代苯甲醛、4--氟代苯甲醛、3,4-二氯代苯甲醛、3,5-二氯代苯甲醛、3,5-二溴代苯甲醛、3,5-二氟代苯甲醛、4-氯-3-氟代苯甲醛、3-溴-4-氟代苯甲醛、4-氟-3-甲基5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、4-氟-3,5-二甲基苯甲醛、4-（三氟代甲基）苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛及其混合物。

通常，根据本发明的工艺，所用的醛醇是选自由异丙基山梨和醇山梨醇（100%)组成的群组。另外，浓度范围在大约40%至大约99%的山梨醇水溶液也可以用作醛醇或异丙基山梨醇。

通常，脱氢缩合反应在大约25至大约50℃的温度范围内进行。通常，搅拌的方法步骤在大约5至10h的时间范围内进行。通常，含有离子流体的母液连同未转化的反应物在脱氢缩合反应的方法步骤中循环使用。通常，母液循环使用至少35次，首选30次，而不损失离子流体的催化活性。

本发明的发明人已经惊讶地发现，根据本发明的工艺得到的产物，完全不含有任何残留的游离酸。在已知的工艺中，分离产物之前需要中和反应混合物，而本发明不需要中和步骤。非常不希望在产品中残留有游离酸，因其会促使最终产物在高温下水解，特别是在干燥过程中。

因此，本发明的工艺具有特别的优势，因为无需中和最终产物中残留的游离酸，从而减少工艺的成本和复杂性。这表明了离子流体作为反应介质，进行酸基的脱氢缩合反应的实用性。

以下实施例用于进一步说明本发明，但不可解释为限制本发明，而应按本文所附权利要求书中的定义。

实施例1：

甲苯-4-磺酸一水合物（PTSA）（2g）是一种氢供体，将它与氯化钠（0.6g）以等摩尔比混合，然后向该盐的混合物中加入30mL甲醇，并搅拌均匀，以制备离子流体。在26℃下，将得到的离子流体用于进行脱氢反应。将3,4-二甲基苯甲醛和山梨醇以2:1的摩尔比加入到该离子化合物中，并搅拌以启动反应。在反应开始的几分钟之内便形成了固体物质。加快搅拌速度，使固体保持悬浮状况，然后继续反应5h。过滤固态产物，得到母液和一种白色固体物质。用120mL甲醇洗涤白色固体物质。将白色固体产物放入95℃烘箱中干燥2h，然后在空气中风干4h，以测量产率。获得的产率为77％。

实施例2：

遵照实施例1中的步骤，但用100％山梨醇代替70％山梨醇的水溶液（1.5mL）。获得的产率为75％。

实施例3：

遵照实施例1中的步骤，但用摩尔比为1:2的草酸（1.3g）和1.2gNaCl代替PTSA。反应进行8h。获得的产率为75％。

实施例4-7：

母液循环/重新使用的实施例

遵照实施例1中的步骤，但用3,4-二甲基苯甲醛和山梨醇来补充初始循环得到的母液，然后继续反应。反应的详细情况如表1所示。

试验数据：

对比性实施例

采用先有技术的工艺，例如在US4429140中所公开的制备二亚苄基山梨醇的工艺，与根据本发明的工艺相比较，就所使用的反应物种类个数而言，对能量要求、时间要求和工艺的整体复杂性进行对比评估。

以2.5:1的摩尔比，将3,4-二甲基苯甲醛和山梨醇，在环己烷（100份重量）和甲醇（100份重量）的混合液中进行混合。向该混合物中加入98％硫酸（0.5份重量）作为催化剂，并且在78～82℃下，在氮气环境中进行脱氢缩合反应3小时。反应过程中形成的水，作为一种共沸混合物，与环己烷和甲醇一起不断被分馏出来。被冷凝器冷凝和分离出来的环己烷，通过反应***进行循环，同时从***中抽去水层。3小时后完成反应，然后冷却、用KOH水溶液中和、用热水洗涤和过滤，以得到白色粉末。产率为95％，纯度为97.5％。

已经发现，根据本发明的工艺所需要的能量较少，因其在室温下进行反应。而且，本发明的工艺所涉及的方法步骤较少，不需要任何像硫酸等有害或腐蚀性的化学品。此外，与如上所述的先有技术不同，在本发明的工艺中，离子流体形式的催化剂是可回收的，从而使得该工艺很环保。

虽然已经对某些实施例做了说明，但这些实施例仅作为举例呈现，其目的并非限制本发明的范围。在审查本文所公开的发明时，业内的技术人员可以在本发明的范围内，对本发明的构思和构造进行变更或修改。这类变更或修改完全符合本发明的精神。所附带的权利要求书及其等同文件，其目的是涵盖符合本发明范围和精神的此类程序或修改。

对于各种物理参数、尺寸和数量，给出的数值都仅仅是近似值，并且认为，高于这些物理参数、尺寸和数量的赋值应当符合本发明和权利要求书的范围，除非在专利说明书中有相反的陈述。

Claims (7)

1.一种制备缩醛衍生物的工艺，缩醛衍生物选自由1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇和1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇组成的群组，该工艺包括以下步骤：

a)通过将等摩尔量的一种氢供体和一种提供反离子的化合物混合在一起以形成一种混合物，并通过选自由在一种溶剂中溶解该混合物和加热该混合物所组成的群组中的一种处理形式处理该混合物，以制备一种金属盐基离子流体，该流体含有形成的离子化合物，其中氢供体选自由对-甲基苯磺酸和草酸组成的群组，提供反离子的化合物选自由氯化钠和氯化锌组成的群组；

b)在25℃至50℃的温度范围内，在连续搅拌下，将选自由4-甲基苯甲醛和3,4-二甲基苯甲醛组成的群组中的一种醛和山梨醇以2:1的摩尔比加入到该离子流体中，进行脱氢缩合反应，以形成反应混合物；

c)搅拌该反应混合物，使其保持悬浮形式；

d)停止搅拌反应混合物，使反应混合物中形成的固体物质沉降；

e)过滤该反应混合物，分离该固体物质，其中作为过滤液得到一种母液，该母液含有离子流体和未转化的反应物；以及

f)洗涤并干燥该固体物质，得到一种缩醛衍生物，其中不含有任何游离酸的残留物。

2.如权利要求1所述的工艺，其中，在步骤a)中形成的离子流体作用为一种催化剂，用于步骤b)中的脱氢缩合反应。

3.如权利要求1所述的工艺，其中，在步骤a)中形成的离子流体作用为一种反应介质，用于步骤b)中的脱氢缩合反应。

4.如权利要求1所述的工艺，其中，溶剂是选自由甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔-丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲基亚砜、甲酸、乙酸、甲基乙基酮、二甲基碳酸酯、二乙基酮、乙酸酐、叔丁基甲基醚、二乙基胺、二乙二醇、N,N-二甲基乙酰胺、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇、甘油、六甲基磷酰胺、六甲基磷酰三胺、异戊醇、2-甲氧基乙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、丙酸、吡啶、氟化氢、氯化氢和水组成的群组中的至少一种。

5.如权利要求1所述的工艺，其中，山梨醇是水溶液形式，浓度范围在40％至99％。

6.如权利要求1所述的工艺，其中，搅拌的方法步骤在5至8h的时间范围内进行。

7.如权利要求1所述的工艺，其中，在脱氢缩合反应的方法步骤中，母液循环使用至少35次。