CN103328074B - 用于清洁气体流的方法和*** - Google Patents
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Abstract
本申请涉及用于气体清洁的***和方法,其中,a)通过使气体流与第一含氨液体接触而去除包含在气体流中的二氧化碳的一部分;b)通过使二氧化碳部分贫化的气体流与第二含氨液体接触而去除包含在气体流中的二氧化碳的又一部分,以形成富含氨的二氧化碳贫化的气体流;以及c)通过使富含氨的二氧化碳贫化的气体流与在步骤a)中形成的富含二氧化碳的液体接触,以将氨从气体流吸收到液体中,使得形成氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流和富含氨的液体,从而去除气体流的氨的至少一部分,其中富含氨的液体为在步骤a)中使用的第一含氨液体。
Description
技术领域
本申请涉及用于从气体流去除诸如二氧化碳的污染物的方法和***。
背景技术
在诸如煤、油、泥炭、垃圾等的燃料在诸如发电设备的燃烧设备中燃烧时,生成热工艺气体。常被称为烟气(flue gas)的此类热工艺气体尤其包含二氧化碳(CO2)。将二氧化碳释放到大气的负面环境效应已广受认识,并且已导致适于从在上述燃料的燃烧中生成的热工艺气体去除二氧化碳的方法的发展。
WO
2006/022885涉及一种用于从烟气吸收二氧化碳的方法。该方法包括借助于常规空气污染控制方法处理烟气,例如借助于颗粒收集器、NOx和SO2控制、酸雾捕集装置等。在常规空气污染控制方法之后,烟气具有约40-70℃的温度。随后,烟气借助于直接接触冷却被冷却至优选地0-25℃,其中烟气借助冷水来冷却。在冷却之后,烟气被带到CO2吸收器,在其中烟气与具有低二氧化碳含量的低温含氨浆料或溶液接触。烟气的二氧化碳被吸收到含氨浆料或溶液中,并且包含非常少量的污染物和二氧化碳的清洁烟气离开CO2吸收器。富含二氧化碳的含氨浆料或溶液在再生器中再生,在再生器中,二氧化碳在约50-200℃的温度和高压下被汽提,以形成浓缩的富二氧化碳流。
诸如WO 2006/022885中描述的现有技术方法的问题在于,从CO2吸收器释放的清洁烟气将包含大量的氨。WO 2006/022885例如建议在将烟气释放到大气之前进行烟气的冷水清洗。这样的水洗可将清洁烟气中的氨浓度降低到约100-1000ppm的范围、或甚至到约100-400ppm的范围,但该浓度对于将这种烟气排放到大气而言仍然太高。此外,包括用于水洗的合适设备的用于设置这种工艺的资金成本非常高。
发明内容
现有技术的以上缺陷和不足通过用于清洁包含二氧化碳的气体流的方法来克服或减轻,该方法包括:
a)通过使气体流与第一含氨液体接触而去除包含在气体流中的二氧化碳的一部分,以形成富含二氧化碳的液体和二氧化碳部分贫化的气体流;
b)通过使离开步骤a)的二氧化碳部分贫化的气体流与至少第二含氨液体接触而去除包含在气体流中的二氧化碳的至少一部分,以形成富含氨的二氧化碳贫化的气体流;以及
c)通过使离开步骤b)的富含氨的二氧化碳贫化的气体流与在步骤a)中形成的富含二氧化碳的液体接触,以将氨从气体流吸收到液体中,使得形成氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流和富含氨的液体,从而去除气体流的氨的至少一部分,其中富含氨的液体为在步骤a)中使用的第一含氨液体。
应当理解,如本文所用的术语“贫化”和“富含”不应解释为绝对的,而应解释为相对的术语。因此,当液体或气体被描述为“贫化”或“富含”某种组分时,应当理解为该液体具有相比在贫化或富集之前的含量减小或增加的含量的该种组分。还应当理解,含氨液体或溶液是包括氨的液体或溶液。
在步骤a)中,包含在气体流中的二氧化碳的一部分通过吸收到最初具有低含量溶解二氧化碳的第一含氨液体中而去除。由此形成的液体可以是富含溶解的二氧化碳和氨贫化的浆料或溶液。沉淀的固体可被去除,并且富含二氧化碳和氨贫化的液体被引导以用于在步骤c)中使用,以从二氧化碳贫化的气体流去除氨。步骤a)和c)因此是液体连接的,并且在这些步骤中使用的液体在步骤之间再循环。
在步骤b)中,气体流的二氧化碳内容物的大部分被从气体流中去除。二氧化碳去除通过在一个或多个CO2吸收级中将二氧化碳吸收到一种或多种含氨液体中而提供。该步骤通常也被称为CO2去除过程的(多个)吸收级。
在步骤c)中,使来自CO2吸收级的富含氨的气体流与由步骤a)产生的富含二氧化碳的液体接触。这使得氨能够吸收到液体中并产生可从例如不仅二氧化碳贫化而且氨贫化的工艺设备中释放的气体流。因此,气体流被非常有效地清除二氧化碳和氨两者,使得气体流可随后释放到大气,而不对环境或人类健康产生负面影响。
在步骤c)中使用的富含二氧化碳的液体最初具有低氨含量。然而,液体在与气体流接触之后变得富含氨且随后形成第一含氨液体,该液体被引导以在步骤a)中使用。任何沉淀的固体可在液体被引导至步骤a)之前去除。
通常,离开对应于步骤b)的(多个)CO2吸收级的富含氨的气体必须经受水洗,以便去除氨。换言之,需要水洗来提供带有足够低氨含量以释放到大气的气体流。然而,在以上提供的方法中,水洗变得多余且可因此被排除,因为这样的方法已经提供了高效的氨去除。作为排除水洗步骤的结果,该方法还消除了从在水洗中使用的水中分离氨(例如汽提氨)的需求,因为不需要水洗。因此,在该方法中,在步骤b)中形成的富含氨的气体流被直接传送到步骤c),而不经受中间清洗。以上所述方法的资金成本因此相比常规方法降低。此外,二氧化碳从气体流高效地去除,而不导致诸如氨的其它物质到环境的排放。
在步骤a)和c)之间再循环的液体中的氨和二氧化碳的浓度由R值表征,该值表示液体中的氨与二氧化碳的浓度比。最初,引导用于步骤a)中的第一含氨液体可具有在2.0至3.0的范围内的R值。当二氧化碳被吸收到第一含氨液体中时,液体的R值减小,以形成具有1.5至1.9的R值的富含二氧化碳的液体。当氨在步骤c)中被吸收到富含二氧化碳的液体中时,富含二氧化碳的液体的R值最初在1.5至1.9的范围内,但在步骤c)中增加,以形成可具有如上所述在2.0至3.0的范围内的R值的第一含氨液体。
根据一个实施例,步骤a)提供在1%和10%之间的二氧化碳从气体流的部分去除。
根据一个实施例,包含二氧化碳的气体流的温度在步骤a)之前被调整至在例如0-20℃、例如0-10℃和例如低于5℃的范围内的温度。在低于5℃的温度下,通过在步骤a)中使气体流与液体接触,可使碳酸氢铵固体沉淀,这产生富含二氧化碳的浆液。可例如通过使气体流与具有比气体流相对更低的温度的冷却液体接触而调整气体温度,这允许将热量从气体流传递到冷却液体。
在一个实施例中,气体流可以在以上限定的工序之前被预调节。这样的预调节或预清洁可以例如涉及包含在气体流中的任何酸性气体的去除。这可例如通过使气体流与预调节液体(例如碱基清洁液)接触而实现,以将包含在气体流中的酸性气体的至少一部分吸收到预调节液体中,从而形成其它酸性气体贫化的气体流和富含溶解酸性气体的液体。
根据一个实施例,提供了一种如上所述的方法,该方法还包括:d)通过使来自步骤c)的氨至少部分贫化的气体流与后调节液体接触,以将氨从气体流吸收到液体中,使得形成氨贫化的气体流和富含氨的液体,从而去除气体流的氨的至少一部分。因此,在步骤c)之后的后调节或后清洁步骤中,通过使气体流与诸如硫酸或其它合适酸的后调节液体接触而提供进一步的氨去除,以形成富含氨的液体,例如硫酸铵。后调节液体可具有低pH值,例如低于5的pH值,例如在4和5之间的pH值。
在一些实施例中,该方法还包括:e)通过使来自d)的氨贫化的气体流与加热液体接触而加热气体流,以形成用于释放到烟囱的加热的气体流。
现有技术的缺点和不足还在第二方面通过用于清洁包含二氧化碳的气体流的气体清洁***来克服或减轻,该***包括:
预调节级,其布置成接收和清洁气体流;
二氧化碳去除级,其相对于气体流的流向位于预调节级的下游,布置成从气体流去除二氧化碳;
后调节级,其相对于气体流的流向位于二氧化碳去除级的下游,布置成清洁气体流;
预调节级至少包括相对于气体流的流向布置在二氧化碳去除级上游的第一气体-液体接触装置,其中第一气体-液体接触装置布置成通过使气体流与第一含氨液体接触而从气体流部分地去除二氧化碳,使得形成富含二氧化碳的液体;
二氧化碳去除级包括二氧化碳吸收容器,该二氧化碳吸收容器布置成从布置在二氧化碳去除级上游的预调节级的气体-液体接触装置接收气体流,并且通过使气体流与至少第二含氨液体接触而从气体流去除二氧化碳,使得形成富含氨的二氧化碳贫化的气体流;
后调节级至少包括相对于气体流的流向布置在二氧化碳去除级下游的第一气体-液体接触装置,其中第一气体-液体接触装置布置成从吸收容器接收富含氨的二氧化碳贫化的气体流,并且通过使气体流与富含二氧化碳的液体接触而从气体流部分地去除氨,使得形成第一含氨液体;
其中,预调节级的第一气体-液体接触装置布置成与后调节级的第一气体-液体接触装置液体连接,使得在预调节级的第一气体-液体接触装置中使用的液体的至少一部分被引导用于在后调节级的第一气体-液体接触装置中使用,并且在后调节级的第一气体-液体接触装置中使用的液体的至少一部分被引导用于在预调节级的第一气体-液体接触装置中使用。
如上所述的气体清洁***提供了在预调节级的第一气体-液体接触装置和后调节级的第一气体-液体接触装置之间的液体再循环。两个气体-液体接触装置因此分别充当用于二氧化碳和氨的吸收器。气体清洁***因此提供对来自气体流的污染物的高效去除。此外,由于如上所述的***消除了对单独的水洗容器和氨水汽提塔的需求,因而可降低资金成本。
因此,在如上所述的***的一个实施例中,二氧化碳吸收容器布置成将富含氨的二氧化碳贫化的气体流直接进给至后调节级的第一气体-液体接触装置。因此,形成于容器中的富含氨的二氧化碳贫化的气体流被进给至后调节级,而不经过任何中间的清洗容器。
通过使包含二氧化碳的气体流与第一含氨液体在预调节级的第一气体-液体接触装置中接触,二氧化碳被吸收到含氨液体中,且因此可形成固体,例如由溶解的二氧化碳与氨的反应产生的碳酸氢铵。根据一个实施例,预调节级的第一气体-液体接触装置因此为适于处理固体而不堵塞的传质装置。所吸收二氧化碳的量可通过选择传质装置而控制。由于相同原因,后调节级的第一气体-液体接触装置可以是适于处理固体而避免堵塞的传质装置。第一气体-液体接触装置中的每一个可独立地包括开放的喷雾塔或(一组)筛盘。
根据一个实施例,预调节级包括第二气体-液体接触装置,该装置布置在预调节级的第一气体-液体接触装置上游,其中第二气体-液体接触装置布置成通过使气体流与冷却液体接触而冷却气体流。第二气体-液体接触装置因此布置成将气体流冷却至例如在0-20℃、例如0-10℃和例如低于5℃的范围内的温度,并且排放可直接或经由另一气体-液体接触装置传送至预调节级的第一气体-液体接触装置的冷却气体流。第二气体-液体接触装置通过使热量能够从热气体流传递到冷液体而充当换热器。如果预调节级包括用于进一步冷却气体流的另外的气体-液体接触装置,则这种进一步冷却可例如通过机械制冷而实现。在这样的情况下,在经过用于冷却气体流的所有气体-液体接触装置之后,气体流的温度可在上述温度范围内。
在其中气体流还包含其它酸性气体的实施例中,预调节级的第二气体-液体接触装置可以可选地布置成通过使气体流与预调节液体接触而提供此类酸性气体的去除。预调节液体可与冷却液体相同或不同。
根据一个实施例,后调节级包括布置在后调节级的第一气体-液体接触装置下游的第二气体-液体接触装置,其中第二气体-液体接触装置布置成从后调节级的第一气体-液体接触装置接收气体流,并且通过使气体流与诸如硫酸或其它合适酸的后调节液体接触而从气体流进一步去除氨的至少一部分。通过在后调节级中具有两个或更多气体-液体接触装置,可改进氨的去除,并且第二气体-液体接触装置因此布置成排放氨进一步贫化的气体流。
根据另一实施例,后调节级包括布置在第二气体-液体接触装置下游的第三气体-液体接触装置。该第三气体-液体接触装置可布置成在将气体流释放到烟囱之前加热气体流。
因此,如本文所述的气体清洁***以相对低的成本提供了诸如二氧化碳、氨和可选地酸性气体的污染物从气体流的高效去除,因为不需要传统地用于从例如清洗水去除氨的设备。
关于气体清洁***的以上描述,应当指出,第一、第二和第三气体-液体接触装置的命名是为了清楚原因而做出,以区分带有不同功能的各个气体-液体接触装置。这些命名并不旨在表示在预调节级和后调节级中的各个装置的实际次序,因此应当理解,在其中气体清洁***的预调节和/或后调节级包括第二和/或第三气体-液体接触装置的实施例中,如果未指出其它情况,则这些装置可以相对于彼此以任何次序布置。次序代之由装置相对于彼此和相对于气体流的流向的相对位置(即,“上游”、“下游”)限定。
本发明的另外的目的和特征将从详细描述和权利要求显而易见。
附图说明
现在参照为示例性实施例的附图,且其中相同元件标号相同:
图1是常规气体清洁***的示意图;
图2a是描绘气体清洁***的示例的示意图;
图2b是描绘气体清洁***的示例的示意图;
图2c是描绘气体清洁***的示例的示意图。
具体实施方式
如贯穿本公开所使用的,单位“ppm”是指按体积计每百万之份数。
如US 2008/0178733中所述,气体清洁***可以例如用于其中燃料的燃烧在锅炉中发生的发电设备中。在诸如煤或油的燃料的燃烧期间,生成常被称为烟气的热工艺气体。在US
2008/0178733中描述的***中,包含污染物质的烟气经由气体管道离开锅炉,污染物质包括尘粒、二氧化碳(CO2)、二氧化硫(SO2)和三氧化硫(SO3)。气体管道操作用于将烟气运送到常规的空气污染控制***。根据气体源,常规的空气污染控制***可包括集尘器、NOx和SO2控制器、酸雾捕集装置、有时称为烟气脱硫***(FGD)的二氧化硫去除装置等。在这样的湿式或干式洗涤器中,通过使烟气与石灰石或石灰基浆料或其它碱基液体接触而从烟气去除二氧化硫。离开包括二氧化硫去除装置的此类常规空气污染***的烟气通常包含少于200ppm的SO2,具有40-70℃的温度,并且处于环境压力。根据所用的洗涤方法,离开常规空气污染***的烟气还可饱含水。
图1是常规气体清洁***的示意图,基本为在WO
2006/022885中描述的***。来自燃烧或工业过程的包含残余污染物、CO2和惰性气体物质的烟气经由管道12运送至子***5。气体的CO2浓度通常对于煤燃烧为9-15%,对于天然气燃烧为3-4%。在进给到***5之前,气体流可以可选地经过一个或多个如上所述的常规空气污染控制***(未示出)。***5为一系列的一个或多个直接接触冷却器(DCC),其中在冷却塔和制冷器6中生成的冷水18被用来清洗和洗涤烟气、捕集其残余污染物并降低其水分含量。进入DCC的烟气通常为水饱和的,或在干式FGD的情况下高于饱和,且在40-85℃的温度范围内。流19从设计成吹扫捕集的所有残余污染物的DCC 5中排出。
所得的冷却烟气适于CO2捕集并且经由管道13供应至CO2吸收器7。CO2吸收器7可包括一系列吸收器***,取决于所需的去除效率和设备的操作状况。通过从再生器8吸收到冷却的贫CO2含氨液体20中而从烟气捕集二氧化碳。所得的流21为送去再生的富含CO2的含氨液体。
再生器8在高压和高温下操作,并且可以是单个或一系列的再生反应器。进给至再生器的含氨液体的压力使用高压泵(未示出)升高,并且由加热器(未示出)向再生器提供热量。再生器中的高压和高温导致高压气态CO2的释放。
带有低CO2浓度的清洁气体包含少量的吸收氨并且经由管道14传送至水洗容器9以用于氨去除。冷的含氨水溶液经由管道22供应至水洗容器。所得的富氨溶液经由管道23送出以用于在氨水汽提塔10中清洁。
CO2和氨贫化的清洁气体经由管道15运送至一个或多个直接接触加热器(DCH) 11,其操作用于进一步清洁和加热气体流并用于将加热的气体流经由管道16释放到大气。经由管道24供应的加热的液体流被用于在DCH中加热气体流。
图2a是根据本公开的气体清洁***1的示例的示意图。该***包括预调节级2、通常也称为CO2吸收级的CO2去除级3、以及后调节级4。预调节级和后调节级布置成液体连接,使得在其中一个级中使用的液体可在另一级中重复使用,如下面所解释的。
预调节级和后调节级各包括至少一个气体-液体接触装置。预调节级的(多个)气体-液体接触装置也可被称为直接接触冷却器(DCC),并且后调节级的(多个)气体-液体接触装置也可被称为直接接触加热器(DCH)。
预调节级和后调节级的气体-液体接触装置可集成在包括按顺序布置的不止一个气体-液体接触装置的容器中,使得进给至容器的烟气流在离开容器之前按顺序进入和离开每个气体-液体接触装置。这种一体化容器可降低容器和基建的资金成本,并且在厂址处需要更小的占地面积。
备选地,预调节级和后调节级的气体-液体接触装置中的每一个可独立地布置为串联连接的单独的气体-液体接触容器,使得烟气流按顺序进入和离开每个气体-液体接触容器。
每个气体-液体接触装置布置成使气体流与液体接触。该接触可逆流进行,使得气体在一端(通常在底部)进入气体-液体接触装置,而液体溶液在另一端(通常在顶部)进入气体-液体接触装置。
在一个气体-液体接触装置中使用的液体通常至少部分地收集在气体-液体接触装置的底部处或在与气体-液体接触装置的底部液体连接的单独的缓冲器或储罐中,使得离开气体-液体接触装置的液体被收集在其中。在如上所述的一体化容器中,液体可从一个气体-液体接触装置收集和抽出,并且可选地再定向至同一气体-液体接触装置或位于第一装置上游或下游的另一气体-液体接触装置。
烟气在相反方向上被运送并可穿过或傍着所收集的液体传送。在这种情况下,液体收集贮器可被布置在两个气体-液体接触装置之间,而不论单独地或一体地布置,并且可以例如包括倾斜的收集盘或泡罩塔盘。此类液体收集贮器还可包括构造成用于去除收集液体的一个或多个液体出口。
在进给至图2a的预调节级之前,烟气可以可选地在如上所述诸如二氧化硫去除装置的常规空气污染控制***中处理。
图2a的预调节级2至少包括用于清洁烟气的第一气体-液体接触装置26,其参考烟气流的流向直接布置在CO2去除级的上游。在接触装置26中,具有例如0-20℃的温度的烟气与经由管道30供应的第一含氨液体接触。一组喷嘴35或带有用于液体分布的孔的管道布置成在具有开放喷雾塔或筛盘形式的装置26上方分布具有例如0-25℃的温度的含氨液体。烟气经由气体入口进入第一气体-液体接触装置的底部部分,并且被向上运送通过装置26。
通过使烟气与含氨液体在第一气体-液体接触装置26中接触,烟气的CO2内容物的一部分被吸收到最初具有低CO2含量的含氨液体中,以形成富含溶解CO2且贫氨的诸如浆料或溶液的液体。如果需要,含氨液体中的氨的浓度可以以这种方式调整,以便允许例如碳酸氢铵的形成和例如碳酸氢铵固体在与液体中溶解的二氧化碳反应之后的沉淀。氨浓度可例如通过以下方式调整:1)直接注射氨;2)调整自CO2去除级的再生级(未示出)的贫CO2溶液注射;3)调整离开CO2去除级的烟气中的氨含量;或者4)在适当低的温度下操作第一含氨液体。
从烟气去除的二氧化碳的部分与含氨液体的R值有关,R值又与由CO2去除级产生的气体流中富含的氨的量有关,但主要由于CO2去除级的再生器(未示出)的操作状况和由再生器产生的贫CO2溶液的R值、烟气温度以及CO2去除级的液体-气体比。例如,烟气的CO2总含量的小于10%(例如6-8%)被吸收到含氨液体中。在第一气体-液体接触装置中较高程度的CO2去除,即由气体-液体接触装置26产生的液体中溶解的CO2的较高含量,可提供在后调节级中(即,在后调节级的第一气体-液体接触装置中)从气体流增加的氨去除。
由第一气体-液体接触装置26产生的富含二氧化碳的液体具有低R值。该液体例如被收集在装置26底部的缓冲罐中,从装置26抽出,并且经由管道33运送至后调节级。排出流36布置成处理在气体-液体接触装置中沉淀的固体,例如碳酸氢铵。排出流被引导至罐且随后与CO2吸收器中产生的固体结合而被送去再生(未示出)。富含二氧化碳的液体33可选地经过用于控制温度的换热器(未示出)。
预调节级因此提供CO2部分贫化的气体流,以经由管道13供应至CO2去除级3。CO2去除级十分类似于WO
2006/022885中描述的二氧化碳去除级。WO 2006/022885中描述的二氧化碳去除级的类型有时被称为冷冻氨工艺(CAP)。0-25℃(例如0-10℃)的烟气温度适合于CO2去除级3。
CO2去除级3包括单个CO2吸收容器7或一系列CO2吸收容器(未示出),在其中,烟气与含氨液体31和可选地另外的含氨液体(未示出)以与WO 2006/022885中所述类似的方式接触。所得的富含CO2的浆料或溶液32例如借助高压泵从(多个)吸收容器7传送至再生器(未示出)。再生器中的高压和高温导致高压气态CO2的释放。由再生产生的贫CO2含氨液体或浆料被冷却并在CO2吸收器7中重新用作流31。
应当指出,在本文所述的方法或***中使用的含氨液体或溶液还可包括促进剂。此类促进剂可添加以便增强在通过含氨液体或溶液捕集CO2中涉及的化学反应动力。例如,促进剂可包括胺(例如哌嗪)或酶(例如,碳酸酐酶或其类似物),其可呈溶液形式或固定在固体或半固体表面上。
管道29操作用于将具有低浓度CO2的烟气从(多个)CO2吸收器7直接运送至后调节级4。因此,不需要用于从气体流去除氨的中间水洗容器,这将气体清洁***用的资金成本保持在较低水平。
后调节级4因此从CO2去除级3接收CO2贫化的烟气,该烟气具有例如0-25℃(例如0-5℃)的温度和例如1000-100000ppm(例如10000ppm)的氨含量。后调节级至少包括布置成接收经由管道29供应的烟气的第一气体-液体接触装置28。第一气体-液体接触装置28布置成通过使烟气与由预调节级的第一气体-液体接触装置26产生的富含CO2的液体的至少一部分接触而从烟气中至少部分地去除氨。具有例如0-25℃的温度的富含二氧化碳的液体经由管道33且可选地经由换热器运送至第一气体-液体接触装置28的顶部。一组喷嘴34或带有用于液体分布的孔的管道操作用于在装置28上方分布液体。烟气在装置28的底部部分处进入并被向上运送通过装置28。第一气体-液体接触装置28被构造为开放的喷雾塔或一组筛盘。
通过使来自CO2去除级的烟气与包含溶解二氧化碳的液体在后调节级的第一气体-液体接触装置28中接触,氨通过吸收到液体中而从烟气去除。这增加了收集和从第一气体-液体接触装置28抽出且经由管道30至少部分地运送至预调节级2的液体的R值。
还应当理解,如上所述的***可与现有技术***结合,例如,如关于图1所描述的***。但是通过与本***结合,可从图1的现有技术***中排除水洗容器9和汽提塔10。
图2b是如本文所述的气体清洁***1的示例的示意图。该***包括预调节级2、CO2去除级3和后调节级4,其中预调节级2至少包含第一气体-液体接触装置,并且后调节级包含至少两个气体-液体接触装置。
可选地在如上所述常规空气污染***中处理的烟气经由管道12进入预调节级2并到达第一气体-液体接触装置26,以通过吸收到含氨液体中而去除其CO2内容物的一部分。第一气体-液体接触装置26布置成基本上如关于图2a所述起作用。
离开预调节级2的第一接触装置26的CO2部分贫化的烟气经由管道13传送至CO2去除级3。如上所述,CO2去除级包括单个或一系列CO2吸收容器7,在其中,烟气与如上所述的一种或多种含氨液体31以类似于WO 2006/022885中的方式接触。
离开CO2去除级3的二氧化碳贫化的烟气经由管道29直接传送至后调节级。后调节级4包括第一气体-液体接触装置28和第二气体-液体接触装置41。后调节级的气体-液体接触装置相对于烟气流的流向按顺序布置。
烟气被传送至后调节级的第一气体-液体接触装置28,以通过吸收到富含二氧化碳的液体中而去除氨。接触装置28布置成基本如结合图2a所述起作用。
离开第一接触装置28的烟气穿过液体收集贮器40并到达第二接触装置,用于第二接触装置41中的液体收集在液体收集贮器40中。第二接触装置41布置成从烟气至少部分地去除残余氨。具有例如低于5℃的温度且包含例如200-400ppm的氨的烟气在第二接触装置41中被向上运送并与经由管道56供应的后调节液体直接接触。后调节液体具有例如低于5的pH值。为了控制后调节液体的pH值和沉淀固体,可添加硫酸。在经由管道56供应至第二接触装置41之前,液体可经受换热以获得例如5-25℃的温度。一组喷嘴42或带有用于液体分布的孔的管道负责在第二接触装置41上方分布液体,第二接触装置包含结构化填料或另一合适的气体-液体接触填充物。在第二接触装置41中,通过在与液体中包含的硫酸盐反应之后形成硫酸铵而从烟气去除烟气中包含的残余氨。用于第二接触装置中的液体收集在贮器40中并经由管道50抽出。第二接触装置41还可充当传热装置,该传热装置操作用于在将烟气释放到大气之前加热烟气。气体出口连接到管道16,该管道16布置成将来自气体清洁***1的清洁烟气运送至烟囱。
在根据图2b的示例的气体清洁***中,CO2和NH3去除可被同时优化。由于环境原因且为了减小***的氨损耗,排放到大气的烟气的氨浓度应当低于10ppm,例如低于2ppm。这可通过具有如上所述构型的气体清洁***来实现。
图2c是气体清洁***的示例的示意图。图2c的气体清洁***1包括预调节级2、CO2去除级3和后调节级4。预调节级和后调节级中的每一个包括至少三个用于使烟气与液体接触的气体-液体接触装置。
预调节级2因此包括至少三个相对于烟气的流向按顺序布置的气体-液体接触装置。由结构化填料或另一合适的气体-液体接触填充物组成的第三气体-液体接触装置37布置成经由管道12接收可选地在常规空气污染***中处理的烟气。在第三接触装置37中,烟气与具有例如20℃的温度的冷的预调节液体接触,该液体经由管道43供应且由一组喷嘴39或带有用于液体分布的孔的管道分布。具有例如70℃的温度的引入烟气包含其它酸性气体,例如残余的二氧化硫(SO2)、三氧化硫(SO3)、氯化氢(HCl)和氟化氢(HF)。当然,根据酸性气体在引入烟气中的浓度,烟气中包含的大部分酸性气体将大体通过吸收到碱基预调节液体中而被捕集在第三接触装置37中。
经由管道44离开第三接触装置37的热液体可以可选地用于例如在后调节级4的气体-液体接触装置中(例如在第三气体-液体接触装置53中)加热和/或去除来自烟气的氨。
离开第三接触装置37的酸性气体贫化的冷却烟气经由液体收集贮器46进入第二气体-液体接触装置47。烟气因此在到达第二接触装置47之前穿过在第二接触装置中使用的液体。在由结构化填料或另一合适的气体-液体接触填充物组成的第二接触装置中,烟气与另一冷却液体接触。具有例如5℃的温度且基本由水组成的冷却液体经由管道51供应并由一组喷嘴48或带有用于液体分布的孔的管道在接触装置上方分布。第二接触装置47因此通过将热量从烟气传递到最初冷的液体而充当传热装置。在第二接触装置47中形成的热液体在经由管道49抽出之前收集在液体收集贮器46中。此外,第二接触装置可允许冷凝包含于烟气中的水。
热液体49可以可选地通过换热来冷却并在第二接触装置47中再次重新使用。
离开第二接触装置47的烟气经由液体收集贮器38进入第一接触装置26。第一接触装置被构造成基本上以结合图2a所述的相同方式从烟气去除一部分CO2。
这样,图2c的预调节级2用来冷却经由管道12供应的烟气,以从烟气中去除酸性气体和一部分二氧化碳,并且生成可被引导以在(多个)预调节级和/或后调节级中进一步使用的用过的液体流。
在CO2去除级3中,在如结合图2a所述的一个或多个CO2吸收器7中从烟气中去除CO2。
离开CO2去除级的CO2贫化的烟气经由管道29传送至后调节级4。烟气进入后调节级的第一气体-液体接触装置28,其被构造成用于基本上以结合图2a所述的相同方式去除氨。
已在第一气体-液体接触装置28中去除氨的烟气穿过收集在液体收集贮器40中的液体并到达第二气体-液体接触装置41。构造成从烟气中去除残余氨的第二接触装置41基本上布置成如结合图2b所述。
已在第二气体-液体接触装置41中贫化氨的烟气通过经液体收集贮器52穿过而进入后调节级4的第三气体-液体接触装置53。液体收集贮器包含在第三接触装置53中使用的液体。第三接触装置53布置成在烟气释放到烟囱之前加热烟气。烟气在由结构化填料或另一合适的气体-液体接触填充物组成的接触装置53中被向上运送,其中,烟气与经由管道57供应的加热液体直接接触。一组喷嘴54或带有用于液体分布的孔的管道操作用于在第三接触装置53上方分布具有例如50℃的温度的液体。
如上所述,经由管道57供应的热液体可由预调节级2的第三气体-液体接触装置37产生。
在后调节级的第三气体-液体接触装置的底部处的液体收集贮器52中收集的液体可经由管道55被抽出,并且可选地在换热之后在后调节级的另一气体-液体接触装置(例如第二气体-液体接触装置41)中重新使用。
因此,后调节级4用来通过利用经由管道33供应的富含CO2的液体流和经由管道56供应的后调节液体而从经由管道29供应的烟气中依次去除氨,NH3,并且用来在将烟气释放到大气之前加热烟气。
应当认识到,对所述示例的一系列修改是可能的。预调节级和后调节级中的每一个可以例如独立于另一个而包括一个、两个、三个或四个气体-液体接触装置。应当理解,还可将另外的气体-液体接触装置添加到预调节级和后调节级中的每一个,并且添加任何附加的连接件以用于从两个气体-液体接触装置抽出液体和将液体运送到它们。
虽然已结合各种示例性实施例描述了本发明,但本领域技术人员将会理解,在不脱离本发明的范围的情况下,可做出各种更改并可用等同物替代本发明的元件。此外,在不脱离本发明的实质范围的情况下,可做出许多修改,以使特定的情形或材料适应本发明的教导。因此,本发明并不意图限于作为实现本发明所构想的最佳方式而公开的特定实施例,而是,本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施例。
Claims (16)
1.一种用于清洁包含二氧化碳的气体流的方法,包括:
a)在预调节级中通过使所述气体流与第一含氨液体接触而去除包含在所述气体流中的所述二氧化碳的一部分,以形成富含二氧化碳的液体和二氧化碳部分贫化的气体流;
b)在二氧化碳去除级中通过使离开步骤a)的所述二氧化碳部分贫化的气体流与至少第二含氨液体接触而去除包含在所述二氧化碳部分贫化的气体流中的所述二氧化碳的至少一部分,以形成富含氨的二氧化碳贫化的气体流;以及
c)在后调节级中通过使离开步骤b)的所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流与在步骤a)中形成的所述富含二氧化碳的液体接触,以将氨从所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流吸收到所述富含二氧化碳的液体中,使得形成氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流和富含氨的液体,从而去除所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流的氨的至少一部分,其中所述富含氨的液体直接传送至所述预调节级作为在步骤a)中使用的所述第一含氨液体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤b)中形成的所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流被直接传送至步骤c),而不经受中间清洗。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤c)中形成的所述第一含氨液体具有2.0至3.0的氨和二氧化碳的浓度比(R值)。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)提供在1%和10%之间的二氧化碳从所述气体流的部分去除。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,在步骤a)中形成的所述富含二氧化碳的液体具有1.5至1.9的氨和二氧化碳的浓度比(R值)。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括:在步骤a)之前,将所述包含二氧化碳的气体流的温度调整至0-20℃的温度。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括:在步骤a)之前,将所述包含二氧化碳的气体流的温度调整至低于5℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括:
d)通过使来自步骤c)的所述氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流与后调节液体接触,以将氨从所述氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流吸收到所述后调节液体中,使得形成氨贫化的气体流和富含氨的液体,从而去除所述氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流的氨的至少一部分。
9.一种用于清洁包含二氧化碳的气体流的气体清洁***,包括:
预调节级,其布置成接收和清洁所述气体流;
二氧化碳去除级,其相对于所述气体流的流向位于所述预调节级的下游,布置成从所述气体流去除二氧化碳;
后调节级,其相对于所述气体流的流向位于所述二氧化碳去除级的下游,布置成清洁所述气体流;
所述预调节级至少包括相对于所述气体流的流向布置在所述二氧化碳去除级上游的第一气体-液体接触装置,其中,所述第一气体-液体接触装置布置成通过使所述气体流与第一含氨液体接触而从所述气体流部分地去除二氧化碳,使得形成富含二氧化碳的液体和二氧化碳部分贫化的气体流;
所述二氧化碳去除级包括二氧化碳吸收容器,所述二氧化碳吸收容器布置成从布置在所述二氧化碳去除级上游的所述预调节级的第一气体-液体接触装置接收所述二氧化碳部分贫化的气体流,并且通过使所述二氧化碳部分贫化的气体流与至少第二含氨液体接触而从所述二氧化碳部分贫化的气体流去除二氧化碳,使得形成富含氨的二氧化碳贫化的气体流;
所述后调节级至少包括相对于所述气体流的流向布置在所述二氧化碳去除级下游的第一气体-液体接触装置,其中,所述后调节级的第一气体-液体接触装置布置成从所述二氧化碳吸收容器接收所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流,并且通过使所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流与所述富含二氧化碳的液体接触而从所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流部分地去除氨,使得形成所述第一含氨液体;
其中,所述预调节级的第一气体-液体接触装置布置成与所述后调节级的第一气体-液体接触装置液体连接,使得在所述预调节级的第一气体-液体接触装置中形成的所述富含二氧化碳的液体的至少一部分被引导至所述后调节级的第一气体-液体接触装置中使用,并且在所述后调节级的第一气体-液体接触装置中形成的所述第一含氨液体的至少一部分被引导至所述预调节级的第一气体-液体接触装置中使用。
10.根据权利要求9所述的气体清洁***,其特征在于,所述二氧化碳吸收容器布置成将所述富含氨的二氧化碳贫化的气体流直接进给至所述后调节级的第一气体-液体接触装置。
11.根据权利要求9所述的气体清洁***,其特征在于,在所述预调节级的第一气体-液体接触装置中沉淀的固体以排出流的形式被处理。
12.根据权利要求11所述的气体清洁***,其特征在于,所述预调节级的第一气体-液体接触装置由开放的喷雾塔或筛盘组成。
13.根据权利要求9所述的气体清洁***,其特征在于,在所述后调节级的第一气体-液体接触装置中沉淀的固体以排出流的形式被处理。
14.根据权利要求13所述的气体清洁***,其特征在于,所述后调节级的第一气体-液体接触装置由开放的喷雾塔或筛盘组成。
15.根据权利要求9所述的气体清洁***,其特征在于,所述预调节级包括布置在所述预调节级的第一气体-液体接触装置上游的第二气体-液体接触装置,其中所述第二气体-液体接触装置布置成通过使所述气体流与冷却液体接触而冷却所述气体流。
16.根据权利要求9所述的气体清洁***,其特征在于,所述后调节级包括布置在所述后调节级的第一气体-液体接触装置下游的第二气体-液体接触装置,其中所述第二气体-液体接触装置布置成从所述后调节级的第一气体-液体接触装置接收氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流,并且通过使所述氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流与后调节液体接触而从所述氨至少部分贫化的二氧化碳贫化的气体流进一步去除氨的至少一部分。
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