CN103287141A - 图像形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种使用活性能量射线固化性的水系油墨在涂布纸上在低照度下形成光泽不均少且密合性优异的图像的图像形成方法，所述涂布纸是通过设置颜料层而使液体的渗透变得比较缓慢的涂布纸。其具有：油墨赋予工序，其通过喷墨法对涂布纸赋予油墨组合物，所述油墨组合物至少含有颜料、水和作为聚合性化合物的相对于组合物全部重量为3质量％～15质量％的多元（甲基）丙烯酰胺，所述涂布纸是在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸；干燥工序，其至少使被赋予的所述油墨组合物干燥；和固化工序，其对经过干燥工序的所述油墨组合物以1W／cm²～2W／cm²的照度照射活性能量射线，使涂布纸上的所述油墨组合物固化。

Description

图像形成方法

技术领域

本发明涉及一种利用了喷墨法的图像形成方法。

背景技术

近年来，记录图像的方法的状况是多种多样并得到了普及，无论哪种方法都要求能够获得高品质的图像。例如，喷墨技术由于能够在各种被记录介质上形成所期望的图像，所以在办公室打印机、家庭打印机等领域以及商业领域中是受到广泛期待的图像记录方法。

作为喷墨记录中使用的油墨，除了溶剂体系的油墨以外，考虑到地球环境和作业环境，水系油墨也受到了关注。其中，研究了通过使水性颜料油墨含有聚合性的单体成分并使其固化而形成耐损伤性高的图像的技术。作为这样的图像形成技术的一个例子，例如公开了一种下述的喷墨记录方法：使用在水性介质中含有色料、紫外线聚合性物质、光聚合引发剂的紫外线固化性油墨，在油墨着落到基材上之后，在规定时间内照射紫外线（UV）（例如参照专利文献1）。

另外，作为使油墨含有聚合性的单体成分并使其固化的方法，有使单体成分热聚合的技术。例如，公开了使用油墨在记录介质上印字后再进行加热的喷墨记录方法，所述记录介质是以纤维素纸浆为主成分的支撑体上涂布颜料层而成的记录介质（例如参照专利文献2～3）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004－209976号公报

专利文献2：日本特开2008－100511号公报

专利文献3：日本特开2011－42150号公报

发明内容

本发明要解决的问题

在上述以往的技术中，对于油墨着落后在规定时间内照射紫外线的方法，其是在油墨被纸吸收之前，通过曝光来提高膜质（耐损伤性、耐水性）和抑制用纸变形（卷曲），但是难以获得所期望的固化感度。即，有关UV固化型的水性油墨，已经判明：适当地干燥对于获得良好的曝光感度来说是重要的，如上述那样油墨着落后立即曝光是不能获得充分的感度的。而且，为了在油墨着落后立即进行UV照射，UV光源与喷出喷头的设置位置变近，喷出孔附近的油墨因为来自UV光源的漏光而固化，结果成为损害喷头的原因。因此，***上的风险也非常高。

另外，在加热固化的方法中，印字后，颜料层（即涂料纸的涂布层）中由于大量残留来自油墨的水或水溶性有机溶剂，所以颜料层的强度容易显著下降，不仅层本身变弱，而且图像的密合性以及图像本身的强度也成为问题。在该方法中，通过使图像形成后的记录介质经历一段时间而使水性介质挥发或向纸浆中扩散，涂布层中的水或溶剂的残留量减少，所以颜料层的强度下降等得到缓和，但经历的时间需要1天以上。印字后立即实施加工等实质上是不可能的。

此外，在记录图像时，要求图像中不产生各种不均。特别是外观上因光的反射而显眼的光泽不均成为使商品品质显著降低的一个原因。为了改善该光泽不均，一般固化时的固化速度快是有利的，但是，为此提供一定程度的照度来谋求固化促进是不可缺少的。因此，希望提供即使低照度也能快速地进行图像的固化、难以产生光泽不均的固化体系，提供这样的固化体系的技术意义较大。

本发明是鉴于上述情况而完成的，目的是提供一种使用活性能量射线固化性的水系油墨在通过设置颜料层而使液体的渗透变得比较缓慢的涂布纸上，形成低照度下光泽不均少且密合性（固化感度）优异的图像的图像形成方法，本发明以实现上述目的为课题。

解决问题的手段

本发明得到了下述认识：在使用了活性能量射线固化性的水系油墨的图像形成中，固化时的干燥程度或固化时的固化速度容易对形成图像的不均（特别是类似云似的反射不均）产生影响，并且比较快速地进行聚合反应的特定的单体化合物对于即使在2W以下的低照度下也能不使光泽不均恶化地提高密合性的方面是有用的，本发明是在该认识的基础上实现的。

用于实现上述课题的具体的手段如下所述。

<1>一种图像形成方法，其具有下述工序：油墨赋予工序，其通过喷墨法对涂布纸赋予油墨组合物，所述油墨组合物至少含有颜料、水和作为聚合性化合物的相对于组合物全部重量为3质量％～15质量％的多元（甲基）丙烯酰胺，所述涂布纸是在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸；干燥工序，其至少使被赋予的所述油墨组合物干燥；以及固化工序，其对经过干燥工序的所述油墨组合物以1W／cm²～2W／cm²的照度照射活性能量射线，使涂布纸上的所述油墨组合物固化。

<2>根据上述<1>所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺是下述通式（1）表示的化合物。在通式（1）中，Q表示n价的连接基团，R¹表示氢原子或甲基，n表示2以上的整数。

通式（1）

<3>根据上述<1>或上述<2>所述的图像形成方法，其中，含有所述多元（甲基）丙烯酰胺的聚合性化合物相对于组合物全部重量的总量以质量比计为10％～50％。

<4>根据上述<1>～上述<3>中任一项所述的图像形成方法，其中，所述颜料是其表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

<5>根据上述<1>～上述<4>中任一项所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺是3价以上的（甲基）丙烯酰胺。

<6>根据上述<1>～上述<5>中任一项所述的图像形成方法，其中，在所述干燥工序之前进一步具有处理液赋予工序，其对涂布纸赋予含有使所述油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液。

<7>根据上述<6>所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物和所述处理液中的至少一者进一步含有聚合引发剂。

<8>根据上述<7>所述的图像形成方法，其中，所述聚合引发剂中的至少一种是1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮。

<9>根据上述<1>～上述<8>中任一项所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物含有聚合物粒子，该聚合物粒子在油墨组合物中的含量以固体成分浓度计为1质量％～3质量％。

<10>根据上述<1>～上述<9>中任一项所述的图像形成方法，其中，在所述油墨赋予工序中，将最大赋予量设定为15ml／m²以下而赋予所述油墨组合物。

<11>根据上述<1>～上述<10>中任一项所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物还含有表面活性剂。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种使用活性能量射线固化性的水系油墨在通过设置颜料层而使液体的渗透变得比较缓慢的涂布纸上形成低照度下光泽不均少且密合性（固化感度）优异的图像的图像形成方法。

附图说明

图1是表示在本发明的图像形成方法的实施中使用的喷墨记录装置的构成例的概略构成图。

符号说明

12     处理液赋予部

12S    处理液喷出用头

13     处理液干燥区

14     油墨喷出部

15     油墨干燥区

16     紫外线照射部

16S    紫外线照射灯

30K、30C、30M、30Y    油墨喷出用头

具体实施方式

下面，对本发明的图像形成方法进行详细说明。

本发明的图像形成方法的构成为：其设置有下述工序：油墨赋予工序，其通过喷墨法对涂布纸赋予油墨组合物，所述油墨组合物至少含有颜料、水和多元（甲基）丙烯酰胺（聚合性化合物），所述涂布纸是在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸；干燥工序，其至少使被赋予的所述油墨组合物干燥；以及固化工序，其对经过干燥工序的油墨组合物以1W／cm²～2W／cm²的照度照射活性能量射线，使涂布纸上的所述油墨组合物固化，将所述油墨赋予工序中使用的油墨组合物中所含的多元（甲基）丙烯酰胺的含有比率设定为，相对于油墨组合物全部重量以质量基准计为3％～15％。

另外，本发明的图像形成方法的构成也可以为：根据需要进一步设置有赋予与油墨组合物接触而形成凝聚体的处理液的处理液赋予工序等其它的工序。

本发明中，在油墨中的水和有机溶剂的转移比较缓慢的、具有颜料层的记录介质（涂布纸）上进行图像形成时，以规定量的范围含有作为聚合性化合物的多元（甲基）丙烯酰胺，并且在图像形成后，在UV固化前预先使油墨组合物干燥，在此基础上以规定的照度使其发生固化反应。由于已知在油墨干燥前的状态下，固化反应难以进行，因而，以干燥后进行UV照射为前提，通过含有规定量的固化反应比较容易进行的多元（甲基）丙烯酰胺来确立速度为一定以上的快速的聚合固化体系，同时在保持图像整体的固化反应的均匀性的范围内调节照度。即，即使在2W以下的低照度下固化也容易进行的固化体系的固化反应均匀地进行。由此，即使在低照度下进行固化反应，也能消除图像中的光泽不均，并且改善图像的密合性。特别是，对在油墨中的聚合物粒子的含量较少、而且通过使用处理液使油墨中的成分凝聚来形成图像的情况是有效的。在使用了处理液的凝聚体系中，从防止因发生凝聚成分的不均匀而在图像中容易产生的条纹不均（日文原文为筋ムラ）的观点出发也是有用的。

即，并不是像以往那样在油墨着落后立即进行UV照射，而是对干燥后的图像照射活性能量射线（例如紫外线），与以往相对，图像整体中的固化反应的均匀性被更高地保持，在这点上与以往方法是有区别的。

另外，例如当油墨组合物着落到涂布纸（例如涂料纸）上时，其涂布层具有抑制水等往纤维素纸浆中的渗透的渗透延迟效果，而另一方面，油墨中的水以及水溶性有机溶剂渗透到涂布层中，同时聚合性化合物也渗透，因此图像与涂布层一起被固化，与以往相比，能够形成在与记录介质的密合性和耐损伤性方面更加优良的图像。

－记录介质－

首先，对本发明中的记录介质进行详述。

本发明中，作为形成图像的记录介质，使用在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸。例如一般的胶版印刷等中使用的涂布纸是在以纤维素为主体的一般未经表面处理的全化浆纸或中性纸等的表面上，通过涂布含有颜料的涂布材而设置了涂布层的涂布纸。一般在使用涂布纸作为记录介质的水性喷墨的图像形成中，容易产生光泽不均或耐擦过性等品质上的问题，但本发明的图像形成方法可以防止光泽不均的发生，获得耐擦过性良好的图像。

上述涂布纸可以列举出下述的记录介质：在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有一层或多层的颜料层，用动态扫描吸液计测定的纯水的转移量在接触时间为100ms时为1ml／m²～15ml／m²，并且在接触时间为400ms时为2ml／m²～20ml／m²。

（支撑体）

作为本发明中的以纤维素纸浆为主成分的支撑体，可以将化学纸浆、机械纸浆以及废纸回收纸浆等以任意的比例混合后使用，并将根据需要添加了内添施胶剂、成品率提高剂、纸力增强剂等的原料用长网成形器或夹网式的双网成形器、由双网构成长网部的后半部分的混合成形器等进行抄纸而得到的支撑体。这里的“主成分”是指，相对于支撑体的质量含有50质量％以上的成分。

有关支撑体中使用的纸浆的详细情况，可以参照日本特开2011－42150号公报的段落号［0024］的记载。另外，支撑体中还可以使用填料以及内添施胶剂等。有关填料以及内添施胶剂等的详细情况，可以参照日本特开2011－42150号公报的段落号［0025］～［0027］的记载。

（颜料层）

对于本发明的涂布纸，在上述支撑体上的至少一个表面具有一层或多层的颜料层。

作为颜料层中使用的颜料，其种类没有特别限制，可以使用以往公知的有机颜料和无机颜料。有关颜料的具体例子，可以参照日本特开2011－42150号公报的段落号［0029］的记载，从保持记录介质的透明性而提高图像浓度的观点出发，优选白色无机颜料。

所述颜料层还可以进一步含有水性粘合剂、抗氧化剂、表面活性剂、消泡剂、抑泡剂、pH调节剂、固化剂、着色剂、荧光增白剂、防腐剂、耐水化剂等添加剂。有关水性粘合剂的详细情况，可以参照日本特开2011－42150号公报的段落号［0030］的记载。

在支撑体上形成上述颜料层的方法可以没有特别限制地根据目的来适当选择。例如，可以将在水中分散有颜料的分散液涂布于原纸上，并通过干燥来形成颜料层。颜料层中的颜料的量优选为0.1g／m²～20g／m²。颜料的量为0.1g／m²以上时，耐结块性变得更加良好，颜料的量为20g／m²以下时，在脆性方面是有利的。颜料层中所含的颜料相对于层固体成分优选为10质量％以上，更优选为14质量％以上。

涂布纸的用动态扫描吸液计测定的纯水向该涂布纸中的转移量优选为：在接触时间为100ms时为1ml／m²～15ml／m²，并且在接触时间为400ms时为2ml／m²～20ml／m²。即，本发明中，在转移量为上述范围的油墨吸收量比较少的记录介质上，能够形成光泽不均的发生得以抑制的图像。此外，有关上述转移量，所谓在接触时间为100ms时为1ml／m²以上、以及在接触时间为400ms时为2ml／m²以上表示吸收速度缓慢但记录介质具有能够吸收油墨的颜料层。另外，所谓在接触时间为100ms时为15ml／m²以下、以及在接触时间为400ms时为20ml／m²以下表示油墨的吸收量比较少。即，“用动态扫描吸液计测定的纯水向记录介质中的转移量”在上述的范围内是指记录介质具有颜料层、油墨的渗透量少。

这里，动态扫描吸收液计（dynamic scanning absorptometer；DSA，纸パ技協誌、第48卷、1994年5月、第88～92页、空閑重則）是可以正确测定极短时间内的吸液量的装置。动态扫描吸液计是通过下述方法将测定自动化的装置：根据毛细管中的弯液面的移动直接读出吸液的速度，将试样设定为圆盘状，在其上方使吸液头以螺旋状扫描，按照预先设定的图案使扫描速度自动地变化，在1片试样上测定必要的点数。向纸试样供给液体的液体供给头通过特氟隆（注册商标）与毛细管连接，毛细管中的弯液面的位置由光学传感器自动读取。具体地，使用动态扫描吸液计（K350系列D型、协和精工株式会社制造），测定纯水或油墨的转移量。接触时间为100ms以及接触时间为400ms时的转移量可以由各自的接触时间的相邻的接触时间内的转移量的测定值通过内插法而求出。测定在23℃、50％RH下进行。

本发明中，用动态扫描吸液计测定的接触时间为100ms时的纯水向该记录介质的转移量优选为1ml／m²～15ml／m²，更优选为1ml／m²～10ml／m²，进一步优选为1ml／m²～8ml／m²。接触时间为100ms时的纯水的转移量如果过少，则有时容易发生珠粒化（beading）。另外，该转移量如果超过15ml／m²而变得过多，则记录后的油墨点直径有可能比所期望的直径变得过小。

另外，珠粒化是指下述现象：喷墨记录时，某个油墨滴在从打到记录介质上之后至下一个油墨滴打到记录介质上的期间，未被记录介质内部完全吸收，而以液体状态残留于记录介质的表面，与之后打上的油墨滴混合，从而使油墨中的着色剂局部结块，形成浓度不均。

本发明中，用动态扫描吸液计测定的接触时间为400ms时的纯水向该记录介质中的转移量优选为2ml／m²～20ml／m²，更优选为2ml／m²～15ml／m²，进一步优选为2ml／m²～10ml／m²。接触时间为400ms时的转移量如果过少，则由于干燥性不充分，有可能容易发生工具痕（trace of a spur）。另外，该转移量如果超过20ml／m²而变得过多，则容易发生渗出，干燥后的图像部的光泽容易下降。

颜料层是以颜料和树脂粘合剂为主成分的构成。通过使树脂配合量富裕，可以将上述转移量向减少的方向调整，通过使颜料配合量富裕，可以将上述转移量向增加的方向调整。另外，通过增大构成颜料层的颜料粒子的比表面积、例如减小粒径，或使用比表面积较大的种类的颜料，也能够增大上述转移量。

作为涂布纸，可以适当地举出涂料纸、轻量涂料纸、或微涂布纸，可以获得并使用一般市售的涂布纸。作为涂布纸的例子，可使用一般印刷用涂布纸，具体而言，对于A2光泽纸，可以列举出“OKトツプコ一ト＋”（王子制纸公司制）、“オ一ロラコ一ト”（日本制纸公司制）、“パ一ルコ一ト”（三菱制纸公司制）、“Sユトリロコ一ト”（大王制纸公司制）、“ミユ一コ一トネオス”（北越制纸公司制）、“雷鳥コ一ト”（中越纸浆公司制），对于A2无光泽纸，可以列举出“二ユ一エイジ”（王子制纸公司制）、“OKトツプコ一トマツト”（王子制纸公司制）、“ユ一ライト”（日本制纸公司制）、“二ユ一Vマツト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥マツトコ一トN”（中越纸浆公司制），对于A1光泽美术纸（gloss art paper），可以列举出“OK金藤+”（王子制纸公司制）、“特菱ア一ト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥特ア一ト”（中越纸浆公司制），对于A1暗美术纸（dull art paper），可以列举出“サテン金藤＋”（王子制纸公司制）、“ス一パ一マツトア一ト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥ダルア一ト”（中越纸浆公司制），对于A0美术纸，可以列举出“SA金藤+”（王子制纸公司制）、“高級ア一ト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥ス一パ一ア一トN”（中越纸浆公司制）、“ウルトラサテン金藤＋”（王子制纸公司制）、“ダイヤプレミアダルア一ト”（三菱制纸公司制）等。

－油墨赋予工序－

在本发明的油墨赋予工序中，通过喷墨法对上述涂布纸赋予油墨组合物而形成图像，所述油墨组合物含有颜料、水和作为聚合性化合物的相对于组合物全部重量为3质量％～15质量％的多元（甲基）丙烯酰胺，所述涂布纸是在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸。

利用喷墨法进行的图像记录是通过提供能量而将油墨组合物以液滴状喷出到上述涂布纸上，形成图像。此外，作为喷墨法，可以适用日本特开2003－306623号公报的段落号0093～0105中记载的方法。

喷墨法没有特别限制，可以是下述公知的方式中的任一种：利用静电吸引力使油墨喷出的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的按需滴墨（drop-on-demand）方式（压力脉冲方式）；利用将电信号转换为声束而对油墨进行照射、利用放射压而使油墨喷出的声音喷墨方式；以及将油墨加热而形成气泡、利用所产生的压力的热喷墨方式等。作为喷墨法，特别是在日本特开昭54－59936号公报中记载方法、即受到热能的作用的油墨发生急剧的体积变化，利用该状态变化所产生的作用力，使油墨从喷嘴喷出的喷墨法可以有效利用。

此外，上述喷墨法包括将称作光油墨（photo ink）的浓度较低的油墨以较小的体积大量喷出的方式、使用色调实质上相同而浓度不同的多种油墨来改良图像质量的方式以及使用无色透明的油墨的方式。

另外，油墨赋予工序例如可以通过改变记录介质的输送速度来进行图像形成。输送速度只要是在不损害图像品质的范围内，就没有特别限制，优选为100～3000mm／s，更优选为150～2700mm／s，进一步优选为250～2500mm／s。

本发明中，油墨组合物在记录介质上的最大赋予量优选为15ml／m²以下。最大赋予量为15ml／m²以下时，图像的密合性更加优良。另外，作为最大赋予量，从图像的密合性和浓度的观点出发，更优选为8～15ml／m²。最大赋予量可以通过调节从喷出喷嘴的喷出方法来控制。

［油墨组合物］

本发明中的油墨组合物是含有水作为介质的水性油墨组合物，具体而言，其构成可以是：含有颜料、水、作为聚合性化合物的多元（甲基）丙烯酰胺，并且将多元（甲基）丙烯酰胺的含量设定为相对于油墨组合物全部重量为3质量％～15质量％。油墨组合物的构成也可以是根据需要进一步使用树脂粒子、水溶性有机溶剂以及表面活性剂和湿润剂等其它成分。

油墨组合物可以作为喷墨记录用油墨使用，并且可以用于彩色图像的记录。例如当形成全色图像时，优选作为品红色调油墨、青色色调油墨、以及黄色色调油墨使用，另外，为了调整色调，还可以作为黑色色调油墨使用。另外，还可以作为黄色、品红、青色色调油墨以外的红色、绿色、蓝色、白色油墨以及所谓印刷领域中的特色油墨等使用。

（颜料）

本发明的油墨组合物含有颜料中的至少一种。作为颜料，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如有机颜料、无机颜料均可以使用。从油墨着色性的观点出发，颜料优选为几乎不溶或难溶于水的颜料。

作为有机颜料，可以列举出例如偶氮颜料、多环式颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。其中，更优选偶氮颜料、多环式颜料等。作为无机颜料，可以列举出例如氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、炭黑等。其中，特别优选炭黑。

使用有机颜料时，从透明性和颜色再现性的观点出发，有机颜料的平均粒径较小为好，但从耐光性的观点出发，有机颜料的平均粒径优选较大。从使它们兼顾的观点出发，平均粒径优选为10～200nm，更优选为10～150nm，进一步优选为10～120nm。另外，有关有机颜料的粒径分布，没有特别限制，具有宽的粒径分布的有机颜料或具有单分散的粒径分布的有机颜料均可以。另外，也可以将二种以上的具有单分散的粒径分布的有机颜料混合后使用。

（分散剂）

本发明的油墨组合物可以含有分散剂中的至少一种。作为上述颜料的分散剂，可以是聚合物分散剂、或低分子的表面活性剂型分散剂中的任一种。另外，聚合物分散剂可以是水溶性的分散剂或非水溶性的分散剂中的任一种。

上述低分子的表面活性剂型分散剂能够将油墨保持为低粘度，同时能够使颜料稳定地分散于水溶剂中。低分子的表面活性剂型分散剂是分子量为2,000以下的低分子分散剂。另外，低分子的表面活性剂型分散剂的分子量优选为100～2,000，更优选为200～2,000。

上述低分子的表面活性剂型分散剂具有包含亲水性基团和疏水性基团的结构。另外，亲水性基团和疏水性基团可以在1分子中分别独立地含有一个以上，另外，也可以具有多种亲水性基团、疏水性基团。另外，还可以适当具有用于连接亲水性基团和疏水性基团的连接基团。

上述亲水性基团是阴离子性、阳离子性、非离子性、或组合它们而得到的甜菜碱型等。作为上述阴离子性基团，只要是具有负电荷的基团，则均可以，但优选为磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基或羧酸基，更优选为磷酸基、羧酸基，进一步优选为羧酸基。作为上述阳离子性基团，只要是具有正电荷的基团，则均可以，但优选为有机的阳离子性取代基，更优选为氮或磷的阳离子性基团。另外，进一步优选吡啶鎓阳离子或铵阳离子。上述非离子性基团可以列举出聚氧化乙烯、聚甘油、糖单元的一部分等。

上述亲水性基团优选为阴离子性基团。阴离子性基团优选为磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基或羧酸基，更优选为磷酸基、羧酸基，进一步优选为羧酸基。

另外，当低分子的表面活性剂型分散剂具有阴离子性的亲水性基团时，从使其与酸性的处理液接触而促进凝聚反应的观点出发，pKa优选为3以上。低分子的表面活性剂型分散剂的pKa是在四氢呋喃－水（3：2＝V／V）溶液中溶解低分子的表面活性剂型分散剂1mmol／L，将所得到的溶液用酸或碱水溶液进行滴定，然后由滴定曲线以实验的方式求出的值。低分子的表面活性剂型分散剂的pKa为3以上时，理论上与pH为3左右的溶液接触时，阴离子性基团的50％以上成为非离解状态。因此，低分子的表面活性剂型分散剂的水溶性显著下降，发生凝聚反应。即，凝聚反应性提高。从该观点出发，低分子的表面活性剂型分散剂优选具有羧酸基作为阴离子性基团的情况。

上述疏水性基团具有烃系、氟化碳系、硅氧烷系等的结构，特别优选为烃系。另外，疏水性基团可以是直链状结构或支链状结构中的任一种。另外，疏水性基团可以是1条链状结构或1条以上的链状结构，如果是2条链状以上的结构时，也可以具有多种疏水性基团。

另外，疏水性基团优选碳原子数为2～24的烃基，更优选碳原子数为4～24的烃基，进一步优选碳原子数为6～20的烃基。

上述聚合物分散剂中，作为水溶性分散剂，可以列举出亲水性高分子化合物。例如天然的亲水性高分子化合物可以列举出***胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、槐豆胶、***半乳聚糖、果胶、榠栌子淀粉等植物性高分子、藻酸、卡拉胶、琼脂等海藻系高分子、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原等动物系高分子、呫吨胶、葡聚糖等微生物系高分子等。

另外，将天然物修饰成原料的亲水性高分子化合物可以列举出甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素系高分子、淀粉乙醇酸钠、淀粉磷酸酯钠等淀粉系高分子、藻酸钠、藻酸丙二醇酯等海藻系高分子等。

另外，作为合成体系的亲水性高分子化合物，可以列举出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚等乙烯基系高分子、非交联聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其碱金属盐、水溶性苯乙烯丙烯酸树脂等丙烯酸系树脂、水溶性苯乙烯马来酸树脂、水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂、水溶性乙烯基萘马来酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、β－萘磺酸甲醛缩合物的碱金属盐、侧链具有季铵或氨基等阳离子性官能团的盐的高分子化合物、虫胶等天然高分子化合物等。

其中，像丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯丙烯酸的均聚物以及与其它的具有亲水基团的单体形成的共聚物等那样，导入了羧基的水溶性分散剂作为亲水性高分子化合物是优选的。

聚合物分散剂中，作为非水溶性分散剂，可以使用具有疏水性部分和亲水性部分这两者的聚合物。例如可以列举出苯乙烯－（甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯－（甲基）丙烯酸－（甲基）丙烯酸酯共聚物、（甲基）丙烯酸酯－（甲基）丙烯酸共聚物、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯－（甲基）丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯－马来酸共聚物、苯乙烯－马来酸共聚物等。

聚合物分散剂的重均分子量优选为3,000～100,000，更优选为5,000～50,000，进一步优选为5,000～40,000，特别优选为10,000～40,000。

从自分散性以及接触处理液时的凝聚速度的观点出发，聚合物分散剂优选含有具有羧基的聚合物，优选具有羧基且酸值为100mgKOH／g以下的聚合物，更优选酸值为25～100mgKOH／g的聚合物。特别是，当将本发明的油墨组合物与用于使油墨组合物中的成分凝聚的处理液一起使用时，具有羧基且酸值为25～100mgKOH／g的聚合物分散剂是有效的。有关处理液，后面叙述。

作为颜料（p）与分散剂（s）的混合质量比（p：s），优选为1：0.06～1：3的范围，更优选为1：0.125～1：2的范围，进一步优选为1：0.125～1：1.5。

也可以使用染料代替颜料。使用染料时，可以使用将染料保持于水不溶性的载体上而得到的物质。保持有染料的载体（水不溶性着色粒子）可以使用分散剂作为水系分散物来使用。分散剂可以优选使用上述的分散剂。

本发明中，从图像的耐光性和品质等观点出发，优选含有颜料和分散剂，更优选：含有有机颜料和聚合物分散剂、且制成颜料表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料而含有。进而，油墨组合物特别优选：含有有机颜料和具有羧基的聚合物分散剂、且含有颜料表面的至少一部分被具有羧基的聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料，从凝聚性的观点出发，颜料优选为被具有羧基的聚合物分散剂覆盖而成为水不溶性。

作为分散状态下的颜料的平均粒径，优选为10～200nm，更优选为10～150nm，进一步优选为10～100nm。平均粒径为200nm以下时，颜色再现性变得良好，用喷墨法进行打滴时的打滴特性变得良好。平均粒径为10nm以上时，耐光性变得良好。另外，有关色料的粒径分布，没有特别限制，宽的粒径分布或单分散性的粒径分布均可以。另外，也可以将二种以上的具有单分散性的粒径分布的色料混合后使用。这里，分散状态下的颜料的平均粒径表示油墨化的状态下的平均粒径，对于油墨化的前阶段的所谓浓缩油墨分散物来说也同样。

此外，分散状态下的颜料的平均粒径以及聚合物粒子的平均粒径和粒径分布可以使用Nanotrac粒度分布测定装置UPA－EX150（日机装株式会社制），由动态光散射法通过测定体积平均粒径来求出。

颜料可以使用单独一种，也可以二种以上组合使用。

作为颜料在油墨组合物中的含量，从图像浓度的观点出发，优选相对于油墨组合物为1～20质量％，更优选为2～10质量％。

（多元（甲基）丙烯酰胺）

本发明的油墨组合物中，含有多元（甲基）丙烯酰胺化合物中的一种或二种以上作为水溶性的聚合性化合物的至少一种。该多元（甲基）丙烯酰胺化合物是在分子内具有聚合性基团和多个（甲基）丙烯酰胺结构、且通过照射活性能量射线而聚合的化合物。下述通式（1）中的n为n≥2时的多元（甲基）丙烯酰胺在通过活性能量射线照射而使图像固化时的聚合性、聚合效率高，可以提高形成图像的耐擦过性和耐损伤性。

水溶性是指在水中可以以一定浓度以上溶解，具有能够在水性的油墨或根据情况在处理液中溶解的性质即可。具体地，在水中的溶解度优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上。

通式（1）

通式（1）表示的化合物是不饱和乙烯基单体通过酰胺键与基团Q键合而形成的化合物。在通式（1）中，Q表示n价的基团，R¹表示氢原子或甲基。另外，n表示2以上的整数。

上述R¹表示氢原子或甲基，优选为氢原子。

从提高渗透性、聚合效率、喷出稳定性的观点出发，上述基团Q的价数n为2以上，优选为3～6，更优选为3～4。

n≥2时，基团Q表示连接基团，作为连接基团Q的具体例，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳原子数为4以下的取代或无取代的亚烷基、具有饱和或不饱和的杂环（吡啶环、咪唑环、吡嗪环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环等）的2价以上的连接基团、以及含有氧化烯基（优选为氧化乙烯基）的多元醇化合物的2价以上的残基、含有3个以上的氧化烯基（优选为氧化乙烯基）的多元醇化合物的2价以上的残基。

下面，列举在分子内具有（甲基）丙烯酰胺结构的（甲基）丙烯酰胺的具体例。不过，本发明并不限于这些例子。

另外，作为多元（甲基）丙烯酰胺化合物，从具备高的聚合能力和固化能力的观点考虑，优选下述通式（2）表示的化合物。该化合物的分子内具有4个丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基作为聚合性基团。另外，该化合物是基于例如α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、红外光线、电子射线等活性能量射线或热等能量的赋予而引起的聚合反应来显示固化性。下述通式（2）表示的化合物显示出水溶性、且可以良好地溶解于水或醇等水溶性有机溶剂中。

通式(2)

在通式（2）中，R¹表示氢原子或甲基，优选为氢原子。多个R¹相互可以相同，也可以不同。

R²表示碳原子数为2～4的直链或支链的亚烷基。多个R²相互可以相同，也可以不同。R²优选为碳原子数为3～4的亚烷基，更优选为碳原子数为3的亚烷基，特别优选为碳原子数为3的直链的亚烷基。R²的亚烷基还可以进一步具有取代基，作为该取代基，可以列举出芳基、烷氧基等。

不过，在R²中，不采取与R²的两端键合的氧原子和氮原子键合于R²的同一个碳原子上的结构。R²是连接氧原子和（甲基）丙烯酰胺基的氮原子的直链或支链的亚烷基。这里，当亚烷基采取支链结构时，可考虑采取两端的氧原子和（甲基）丙烯酰胺基的氮原子键合于亚烷基中的同一个碳原子上而成的－O－C－N－结构（半缩醛胺（hemiaminal）结构），但通式（2）表示的化合物不包括这种结构的化合物。分子内具有－O－C－N－结构的化合物由于在碳原子的位置容易发生分解，所以保存中容易被分解，含有在油墨组合物中时，会成为保存稳定性下降的要因，从这点考虑是不优选的。

R³表示2价的连接基团，多个R³相互可以相同，也可以不同。作为R³表示的2价的连接基团，可以列举出亚烷基、亚芳基、杂环基、或由它们的组合构成的基团等，优选亚烷基。此外，当2价的连接基团含有亚烷基时，该亚烷基中还可以进一步含有选自－O－、－S－和－NR^a－中的至少一种基团。R^a表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。

当R³含有亚烷基时，作为亚烷基的例子，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基等。R³的亚烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～3，特别优选为1。R³的亚烷基中还可以进一步含有选自－O－、－S－和－NR^a－中的至少一种。作为含有－O－的亚烷基的例子，可以列举出－C₂H₄－O－C₂H₄－、－C₃H₆－O－C₃H₆－等。R³的亚烷基还可以进一步具有取代基，作为取代基的例子，可以列举出芳基、烷氧基等。

当R³含有亚芳基时，作为亚芳基的例子，可以列举出亚苯基、亚萘基等，R³的亚芳基的碳原子数优选为6～14，更优选为6～10，特别优选为6。R³的亚芳基还可以具有取代基，作为取代基的例子，可以列举出烷基、烷氧基等。

当R³含有杂环基时，作为杂环基，优选5元环或6元环的杂环基，它们还可以进一步形成稠环。另外，杂环可以是芳香族杂环，也可以是非芳香族杂环。作为杂环基，可以列举出例如吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、***、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉、噻唑啉等。其中，优选芳香族杂环基，优选吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、***、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑。此外，上述表示的杂环基是以省略了取代位置的形式进行例示的，但取代位置没有限定，例如为吡啶时，能够在2位、3位、4位进行取代，可包含所有的这些取代体。

杂环基还可以进一步具有取代基，作为取代基的例子，可以列举出烷基、芳基、烷氧基等。

上述通式（2）中的k表示2或3。多个k相互可以相同，也可以不同。另外，C_kH_2k可以是直链结构，也可以是支链结构。

另外，x、y和z分别独立地表示0～6的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～3的整数。x＋y＋z满足0～18，优选满足0～15，更优选为满足0～9。

上述中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳原子数为2～4的亚烷基，R³表示碳原子数为1～6（优选碳原子数为1～3）的亚烷基，k表示2或3，x、y和z分别独立地表示0～6的整数，优选x＋y＋z满足0～15的情况。

上述通式（2）表示的化合物的具体例如下所示。不过，本发明中，不限于这些例子。

上述通式（2）表示的化合物例如可以按照下述线路1或线路2来制造。

在上述线路1中，第一工序是通过丙烯腈与三羟甲基氨基甲烷的反应而获得多氰基化合物的工序。该工序中的反应优选在3～60℃下进行2～8小时。

第二工序是使多氰基化合物在催化剂存在下与氢反应，并通过还原反应而获得多胺化合物的工序。该工序中的反应优选在20～60℃下进行5～16小时。

第三工序是通过多胺化合物与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的酰化反应而获得多官能丙烯酰胺化合物的工序。该工序中的反应优选在3～25℃下进行1～5小时。此外，酰化剂也可以使用丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐来代替酰氯。此外，在酰化工序中，通过使用丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯这两者，作为最终产物，可以获得在同一分子内具有丙烯酰胺基和甲基丙烯酰胺基的化合物。

在上述线路2中，第一工序是在氨基醇的氮原子上，通过苄基、苄氧基羰基等的保护基导入反应而获得氮保护氨基醇化合物的工序。该工序中的反应优选在3～25℃下进行3～5小时。

第二工序是在氮保护氨基醇化合物的OH基上导入甲磺酰基、对甲苯磺酰基等离去基团而得到磺酰化合物的工序。该工序中的反应优选在3～25℃下进行2～5小时。

第三工序是通过磺酰化合物与三羟甲基硝基甲烷的SN2反应而获得氨基醇加成化合物的工序。该工序中的反应优选在3～70℃下进行5～10小时。

第四工序是使氨基醇加成化合物在催化剂存在下与氢反应，通过氢化反应而得到多胺化合物的工序。该工序中的反应优选在20～60℃下进行5～16小时。

第五工序是通过多胺化合物与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的酰化反应而获得多官能丙烯酰胺化合物的工序。该工序中的反应优选在3～25℃下进行1～5小时。此外，酰化剂也可以使用丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐来代替酰氯。此外，在酰化工序中，通过使用丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯这两者，作为最终产物，可以获得在同一分子内具有丙烯酰胺基和甲基丙烯酰胺基的化合物。

经过上述工序得到的化合物可以由反应生成液通过常规方法精制而得到。例如可以通过使用了有机溶剂的分液提取、使用了不良溶剂的晶析、使用了硅胶的柱色谱法等进行精制。

多元（甲基）丙烯酰胺在油墨组合物中的含量相对于油墨组合物的总量优选为3质量％～15质量％，更优选为5质量％～12.5质量％，进一步优选为5质量％～10质量％。多元（甲基）丙烯酰胺的含量如果低于3质量％，则固化反应性本身不足，无法实现图像整体的固化的均匀化，不能得到均匀的光泽。另外，多元（甲基）丙烯酰胺的含量超过15质量％时，同样也无法实现图像整体的固化反应性的均匀化，不能得到均匀的光泽。

本发明中，与上述的多元（甲基）丙烯酰胺一起并用多元烯丙基化合物的形态也是优选的。

作为多元烯丙基化合物的例子，可以列举出三羟甲基丙烷二烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊四醇五烯丙基醚、二季戊四醇四烯丙基醚、二季戊四醇三烯丙基醚等烯丙基醚化合物及其氧化烯衍生物、三烯丙基异氰酸酯。

在本发明中，与上述的多元（甲基）丙烯酰胺一起并用单官能的（甲基）丙烯酰胺的形态也是优选的。通过含有单官能的（甲基）丙烯酰胺，可以获得向涂布纸的颜料层中的渗透性优良的油墨。由此，不仅图像被固化，颜料层也被固化，密合性进一步提高。

作为单官能的（甲基）丙烯酰胺，可以列举出在上述通式（1）中，n＝1时的化合物。n＝1时的基团Q只要是能够与（甲基）丙烯酰胺结构连接的1价基团即可，n＝1时的基团Q优选为具有水溶性的基团。具体地，可以列举出从选自以下的化合物组X的化合物中除去了1个以上的氢原子或羟基的1价的残基。

化合物组X：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，3－丙二醇、1，2－丁二醇、1，3－丁二醇、1，4－丁二醇、2，3－丁二醇、1，5－戊二醇、1，4－戊二醇、2，4－戊二醇、3－甲基－1，5－戊二醇、2－甲基－2，4－戊二醇、1，5－己二醇、1，6－己二醇、2，5－己二醇、丙三醇、1，2，4－丁三醇，1，2，6－己三醇、1，2，5－戊三醇、硫代甘醇、三羟甲基丙烷、二（三羟甲基）丙烷、三羟甲基乙烷、二（三羟甲基）乙烷、新戊二醇、季戊四醇、二季戊四醇、以及它们的缩合物、低分子聚乙烯醇、或糖类等多元醇化合物、以及乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯二胺等多胺化合物。

作为单官能的（甲基）丙烯酰胺的例子，可以列举出下述化合物。

在本发明中，与上述的多元（甲基）丙烯酰胺一起并用单官能烯丙基醚的形态也是优选的。

作为单官能烯丙基醚的例子，可以列举出乙二醇烯丙基醚、丙二醇单烯丙基醚、新戊二醇单烯丙基醚、三甲基丙烷单烯丙基醚、1,2－丁二醇单烯丙基醚、1,3－丁二醇单烯丙基醚、己二醇单烯丙基醚、辛二醇单烯丙基醚、季戊四醇单烯丙基醚。

此外，在本发明中，与上述的多元（甲基）丙烯酰胺一起并用单官能N－乙烯基内酰胺化合物的形态也是优选的。

作为N－乙烯基内酰胺化合物，没有特别限定，优选为单官能的N－乙烯基内酰胺化合物（即具有1个烯键式双键的N－乙烯基内酰胺化合物）。作为N－乙烯基内酰胺化合物的优选例，可以列举出下述通式（A）表示的化合物。

通式(A）

通式（A）中，m表示1～5的整数。

从油墨组合物固化后的柔软性、与被记录介质的密合性、及原材料的获得性的观点出发，ｍ优选为2～4的整数，更优选为2或4。即，作为通式（A）表示的化合物，特别优选为N－乙烯基吡咯烷酮及N－乙烯基己内酰胺中的至少一者。其中，从安全性优异、通用且能较廉价地获得、可得到特别良好的油墨固化性及固化膜对被记录介质的密合性的方面考虑，优选N－乙烯基己内酰胺。

此外，N－乙烯基内酰胺化合物可以在内酰胺环上具有烷基、芳基等取代基，也可以连结有饱和或不饱和环结构。

N－乙烯基内酰胺化合物可以在油墨组合物中只含有1种，也可以将多种组合含有。

另外，也可以与上述的多元（甲基）丙烯酰胺一起并用阳离子性的聚合性化合物。阳离子性的聚合性化合物是具有阳离子基团和不饱和双键等聚合性基团的化合物，例如可以优选使用环氧单体类、氧杂环丁烷单体类等。含有阳离子性的聚合性化合物时，由于含有阳离子基团而使油墨组合物的阳离子性变强，可以更有效地防止使用阴离子性油墨时的混色。

本发明的油墨组合物中，聚合性化合物（包括上述多元（甲基）丙烯酰胺）相对于油墨组合物全部重量的总量以质量比计优选为10％～50％，更优选为15％～35％。聚合性化合物的总量为上述范围内时，固化反应性良好，可以实现图像整体的固化的均匀化。

－聚合引发剂－

本发明的油墨组合物可以含有能够通过活性能量射线而引发聚合性化合物的聚合的聚合引发剂中的至少一种。聚合引发剂可以使用单独一种，也可以二种以上混合使用，或者也可以与增感剂并用。此外，聚合引发剂可以仅仅含有在油墨组合物中，但也可以含有在油墨组合物和后述的处理液这两者中，或者也可以仅仅含有在该处理液中。

聚合引发剂可以适当选择并含有能够通过活性能量射线而引发聚合性化合物的聚合反应的化合物。作为聚合引发剂的例子，可以列举出可以通过放射线或光、或电子射线而产生活性种（自由基、酸、碱等）的聚合引发剂（例如光聚合引发剂等）。

作为光聚合引发剂，可以列举出例如苯乙酮、2，2－二乙氧基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2－氯二苯甲酮、p，p’－二氯二苯甲酮、p，p’－双二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶酰二甲基缩酮、一硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基噻吨酮、偶氮二异丁腈、苯偶姻过氧化物、二叔丁基过氧化物、1－羟基环己基苯基酮、1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－1－酮、1－（4－异丙基苯基）－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮、苯甲酰甲酸甲酯。另外，还可以列举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等芳香族重氮盐、芳香族卤鎓盐、芳香族锍盐、金属茂化合物等。其中，从与油墨的相容性高、光泽不均减少的观点出发，优选1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮。

当油墨组合物含有聚合引发剂时，作为聚合引发剂在油墨组合物中的含量，相对于上述聚合性化合物优选为1～40质量％，更优选为1～10质量％。聚合引发剂的含量为1质量％以上时，图像的耐擦过性、耐损伤性进一步提高，有利于高速记录，上述含量为40质量％以下时，在喷出稳定性方面是有利的。

作为上述增感剂，可以列举出胺系（脂肪族胺、含有芳香族基团的胺、哌啶等）、尿素（烯丙基系、邻甲苯基硫脲等）、硫化合物（二乙基二硫代磷酸钠、芳香族亚磺酸的可溶性盐等）、腈系化合物（N，N-二取代对氨基苄腈等）、磷化合物（三正丁基膦、二乙基二硫代磷酸钠等）、氮化合物（米蚩酮、N－亚硝基羟基胺衍生物、噁唑烷化合物、四氢1，3噁嗪化合物、甲醛、乙醛与二胺的缩合物等）、氯化合物（四氯化碳、六氯乙烷等）、环氧树脂与胺的反应产物的高分子化胺、三乙醇胺三丙烯酸酯等。

可以在不损害本发明的效果的范围内含有增感剂。

－水－

本发明的油墨组合物含有水，但水的量没有特别限制。其中，水的优选的含量为10～99质量％，更优选为30～80质量％，进一步优选为50～70质量％。

－表面活性剂－

作为表面活性剂，没有特别限定，可以使用非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、两性离子表面活性剂（例如甜菜碱系表面活性剂）等。

表面活性剂在油墨组合物中的含量只要是能将油墨组合物的表面张力优选调整为20～60mN／m（更优选为20～45mN／m、进一步优选为25～40mN／m）的范围，则没有特别限定。表面活性剂的含量相对于油墨组合物的总质量优选为0.3～2.5质量％，更优选为0.5～2质量％。含量在上述范围内时，能通过喷墨法良好地对油墨组合物进行打滴。

表面活性剂可以将一种单独使用，也可以将任意2种以上组合使用。

表面活性剂中，作为阴离子系表面活性剂，可以列举出脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧化乙烯烷基硫酸酯盐等。

作为非离子系表面活性剂，可以列举出聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基烯丙基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基胺、丙三醇脂肪酸酯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物等。此外，也优选使用作为乙炔系聚氧化乙烯氧化物表面活性剂的OLFINE（日信化学工业公司制）、SURFYNOLS（AirProducts&ChemicaLs公司制）。

作为两性离子表面活性剂，可以列举出N，N－二甲基－N－烷基胺氧化物等胺氧化物型的表面活性剂。

进而，也可以使用日本特开昭59－157636号的第37～38页、リサ一チ·デイスクロ一ジヤ一No.308119（1989年）中列举的表面活性剂。此外，也可以列举出日本特开2003－322926号、日本特开2004－325707号、日本特开2004－309806号各公报中记载的氟（氟化烷基系）系表面活性剂、硅酮系表面活性剂等，通过使用这些表面活性剂，也能使耐摩擦性优良化。

这些表面活性剂也可以作为消泡剂使用，可以使用氟系化合物、硅酮系化合物、及以EDTA为代表的螯合剂等。

作为本发明中特别优选的表面活性剂的例子，可以列举出OLFINEE1010和OLFINE E1020（日信化学工业公司制）。

－水溶性有机溶剂－

本发明的油墨组合物可以含有水溶性有机溶剂。当含有水溶性有机溶剂时，其含量优选较少，本发明中，将水溶性有机溶剂的含量设定为相对于油墨组合物的总质量为小于3质量％。

本发明中，水溶性有机溶剂的含量小于3质量％是指油墨组合物中并未积极地含有水溶性有机溶剂，优选不含水溶性有机溶剂（含量：0质量％）。

水溶性有机溶剂可以获得防止油墨组合物的干燥、促进湿润或向纸中的渗透的效果。作为油墨组合物可以含有的水溶性有机溶剂，可以列举出例如甘油、1，2，6－己三醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、二丙二醇等二醇类、2－丁烯－1，4－二醇、2－乙基－1，3－己二醇、2－甲基－2，4－戊二醇、1，2－辛二醇、1，2－己二醇、1，2－戊二醇、4－甲基－1，2－戊二醇等链烷二醇等多元醇类，除此以外还可以列举出在日本特开2011－42150号公报的段落号［0116］中记载的糖类和糖醇类、透明质酸类、碳原子数为1～4的烷基醇类、二醇醚类、2－吡咯烷酮、N－甲基－2－吡咯烷酮、在日本特开2011－42150号公报的段落号［0121］～［0125］中记载的丙三醇的氧化烯加成物等。上述溶剂可以适当选择一种或二种以上来使用。多元醇类也可以用作干燥防止剂或湿润剂，例如还可以列举出在日本特开2011－42150号公报的段落号［0117］中记载的例子。另外，多元醇化合物作为渗透剂是优选的，作为脂肪族二醇，例如可以列举出在日本特开2011－42150号公报的段落号［0117］中记载的例子。

－聚合物粒子－

本发明的油墨组合物可以含有聚合物粒子中的至少一种。聚合物粒子在与后述的处理液或使其干燥后的区域接触时，在油墨组合物中因分散不稳定化而凝聚、增稠，由此具有将油墨组合物固定的功能，可以进一步提高油墨组合物在记录介质上的密合性和图像的耐损伤性。

本发明的油墨组合物中，从在图像形成中使用后述的处理液时的凝聚速度以及形成图像的光泽性等观点出发，可以使用聚合物粒子。当含有聚合物粒子时，聚合物粒子的含量相对于油墨组合物以固体成分浓度计可以在1质量％～30质量％的范围内适当选择。从提高图像的耐擦过性、耐损伤性、同时良好地维持油墨喷出性的观点出发，聚合物粒子的含量优选为1～10质量％，更优选为1～3质量％。聚合物粒子可以单独使用一种，也可以二种以上混合使用。

聚合物粒子例如可以制成将形成为粒子状的聚合物分散于水性介质中而成的胶乳来使用。作为聚合物，可以使用丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、苯乙烯－丁二烯系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸－苯乙烯系树脂、丁二烯系树脂、苯乙烯系树脂、交联丙烯酸树脂、交联苯乙烯系树脂、苯并胍胺树脂、酚醛树脂、硅树脂、环氧树脂、聚氨酯系树脂、链烷烃系树脂、氟系树脂等。其中，作为优选的例子，可以列举出丙烯酸系树脂、丙烯酸－苯乙烯系树脂、苯乙烯系树脂、交联丙烯酸树脂、交联苯乙烯系树脂。

上述水性介质含有水而构成，根据需要还可以含有亲水性有机溶剂。本发明中，上述水性介质优选由水和相对于水为0.2质量％以下的亲水性有机溶剂构成，更优选由水构成。

聚合物粒子中，优选自分散聚合物粒子。自分散性聚合物的粒子是指，在无表面活性剂存在的情况下制成分散状态（特别是基于相反转乳化法的分散状态）时，通过聚合物自身所具有的官能团（特别是酸性基团或其盐）能够在水性介质中成为分散状态的水不溶性聚合物，并且是不含游离的乳化剂的水不溶性聚合物的粒子。从喷出稳定性以及含有上述颜料的体系的液体稳定性（特别是分散稳定性）的观点出发，优选自分散性聚合物的粒子。

这里，分散状态包括：水不溶性聚合物以液体状态分散于水性介质中的乳化状态（乳液）、以及水不溶性聚合物以固体状态分散于水性介质中的分散状态（悬浮液）这两种状态。在本发明的水不溶性聚合物中，从制成液体组合物时的凝聚速度和定影性的观点出发，水不溶性聚合物优选为能够形成以固体状态分散的分散状态的水不溶性聚合物。

作为自分散性聚合物的乳化或分散状态、即自分散性聚合物的水性分散物的调制方法，可以列举出相反转乳化法。作为相反转乳化法，例如可以列举出下述的方法：将自分散性聚合物溶解或分散于溶剂（例如亲水性有机溶剂等）中后，不添加表面活性剂而直接投入水中，在对自分散性聚合物所具有的成盐基（例如酸性基团）进行了中和的状态下，进行搅拌和混合，除去上述溶剂后，得到成为乳化或分散状态的水性分散物。

自分散性聚合物的粒子的分散状态是指下述状态：将在70g有机溶剂（例如甲乙酮）中溶解有水不溶性聚合物30g而得到的溶液、能够将该水不溶性聚合物的成盐基100％中和的中和剂（成盐基如果是阴离子性，则中和剂为氢氧化钠，成盐基如果是阳离子性，则中和剂为乙酸）、以及水200g进行混合、搅拌（装置：带有搅拌叶片的搅拌装置、转速200rpm、30分钟、25℃）后，即使从该混合液中除去该有机溶剂后，也能够用目视确认分散状态在25℃下至少稳定地存在1周。

另外，水不溶性聚合物是指，将聚合物在105℃下干燥2小时后，使其在25℃的水100g中溶解时，其溶解量为10g以下的聚合物。溶解量优选为5g以下，更优选为1g以下。根据水不溶性聚合物的成盐基的种类的不同，上述溶解量是用氢氧化钠或乙酸进行100％中和时的溶解量。

有关本发明中的自分散性聚合物的粒子，在日本特开2011－042150号公报的段落号［0066］～［0113］中有详细记载，本发明中也可以参照并使用。

从自分散性的观点出发，本发明中的自分散性聚合物的粒子优选含有包含亲水性的结构单元和来自含芳香族基团的单体的结构单元的水不溶性聚合物。

上述亲水性的结构单元只要是来自含亲水性基团的单体的重复单元，就没有特别限制。作为含亲水性基团的单体，从自分散性和凝聚性的观点出发，优选含离解性基团的单体，优选具有离解性基团和烯键式不饱和键的含离解性基团的单体。作为含离解性基团的单体的例子，可以列举出不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体、不饱和磷酸单体等。例如作为不饱和羧酸单体的具体例子，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2－甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。含离解性基团的单体中，从分散稳定性、喷出稳定性的观点出发，优选不饱和羧酸单体，更优选丙烯酸系单体，特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸。

上述含芳香族基团的单体只要是含有芳香族基团和聚合性基团的化合物，就没有特别限制。含芳香族基团的单体优选具有来自芳香族烃的芳香族基团和和烯键式不饱和键的单体，例如可以列举出（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯酯、苯乙烯系单体等。其中，从聚合物链的亲水性与疏水性的平衡以及油墨定影性的观点出发，优选含有芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯单体，更优选选自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯以及（甲基）丙烯酸苯酯中的至少一种，进一步优选甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯。

从接触处理液时的凝聚性良好的观点出发，自分散性聚合物的酸值优选为25～100mgKOH／g，更优选为30～70mgKOH／g。酸值为25mgKOH／g以上时，可以获得稳定的自分散性。从自分散性和接触处理液时的凝聚速度的观点出发，自分散性聚合物的粒子更优选含有具有羧基且酸值为上述范围的聚合物。

作为构成自分散性聚合物的粒子的水不溶性聚合物的分子量，以重均分子量计优选为3000～20万，更优选为5000～15万，进一步优选10000～10万。通过将重均分子量设定为3000以上，可以有效地抑制水溶性成分量。另外，通过将重均分子量设定为20万以下，可以提高自分散稳定性。

此外，重均分子量用凝胶渗透色谱法（GPC）测定。对于GPC，使用高速GPC（凝胶渗透色谱）HLC－8220GPC（Tosoh株式会社制），作为色谱柱，使用3根TSKgeL Super HZM－H、TSKgeL Super HZ4000、TSKgeL SuperHZ2000（Tosoh株式会社制、4.6mmID×15cm），作为洗脱液，使用THF（四氢呋喃）。

从聚合物的亲疏水性控制的观点出发，构成自分散性聚合物的粒子的水不溶性聚合物优选含有以共聚比例计为自分散性聚合物的粒子的总质量的15～80质量％的来自含芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元（优选为来自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元和/或来自（甲基）丙烯酸苄酯的结构单元）。

另外，从聚合物的亲疏水性控制的观点出发，水不溶性聚合物优选含有：以共聚比例计为15～80质量％的来自含芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元、来自含羧基的单体的结构单元以及来自含烷基的单体的结构单元（优选为来自（甲基）丙烯酸的烷基酯的结构单元），更优选含有：以共聚比例计为15～80质量％的来自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元和／或来自（甲基）丙烯酸苄酯的结构单元、来自含羧基的单体的结构单元以及来自含烷基的单体的结构单元（优选为来自（甲基）丙烯酸的碳原子数为1～4的烷基酯的结构单元），进而，更优选酸值为25～95、且重均分子量为5000～15万。

作为构成自分散性聚合物的粒子的水不溶性聚合物的具体例子，可以列举出丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸共聚物（50/45/5）、丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸共聚物（30/35/29/6）、甲基丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸共聚物（50/44/6）、丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸乙酯／丙烯酸共聚物（30/55/10/5）、甲基丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸共聚物（35/59/6）、苯乙烯／丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸共聚物（10/50/35/5）、丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸共聚物（55/40/5）、甲基丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸共聚物（45/47/8）、苯乙烯／丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸丁酯／丙烯酸共聚物（5/48/40/7）、甲基丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸环己酯／甲基丙烯酸共聚物（35/30/30/5）、丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯／甲基丙烯酸共聚物（12/50/30/8）、丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／丙烯酸共聚物（93/2/5）、苯乙烯／甲基丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸丁酯／丙烯酸共聚物（50/5/20/25）、苯乙烯／丙烯酸丁酯／丙烯酸共聚物（62/35/3）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/51/4）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/49/6）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/48/7）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/47/8）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/45/10）等。括号内表示共聚成分的质量比。

作为聚合物粒子的平均粒径，以体积平均粒径计优选为1nm～70nm的范围，具有宽的粒径分布的聚合物粒子或具有单分散的粒径分布的聚合物粒子均可以。上述平均粒径和粒径分布可以使用Nanotrac粒度分布测定装置UPA－EX150（日機装株式会社制）通过动态光散射法测定。

另外，自分散性聚合物的玻璃化转变温度（Tg）优选为70℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上。Tg为70℃以上时，耐局部结块性提高。

－其它成分－

本发明的油墨组合物中，除了上述成分以外，还可以使用其它的添加剂。作为其它的添加剂，可以列举出例如阻聚剂、干燥防止剂（湿润剂）、褪色防止剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。上述的各种添加剂在为油墨组合物的情况下可以直接添加于油墨中，另外，在使用油性染料作为分散物的情况下，一般是在染料分散物的调制后添加于分散物中，但也可以在调制时添加于油相或水相中。

－干燥工序－

在本发明的干燥工序中，将在上述油墨赋予工序中通过油墨组合物的赋予而在记录介质上形成的图像（油墨组合物）中的水的至少一部分以及水溶性有机溶剂的至少一部分进行干燥除去。通过将干燥工序设置于后述的固化工序之前，减少油墨组合物中的水以及水溶性有机溶剂的含量，可以使固化工序中的聚合性化合物的固化反应更加良好地进行。特别是，对于与记录介质的输送方向交叉的方向（记录元件的排列方向）通过利用油墨的1次喷出而形成1行的一次通过（single pass）方式来进行图像形成的方法等的高速地进行图像形成的情况下，能够确保图像形成性成立的感度。

例如将记录介质的输送速度设定为100～3000mm／s来进行图像形成时，本发明的效果可以进一步发挥，进而当输送速度优选设定为150～2700mm／s、更优选设定为250～2500mm／s时，通过设置干燥而带来的密合性以及耐损伤性的提高效果优良。

在本发明的干燥工序中，不一定要使水或水溶性有机溶剂完全干燥，水或水溶性有机溶剂也可以残存于图像中以及颜料层中。对于干燥工序，优选干燥到在不损害UV固化反应的范围内残存的程度。

干燥工序中，优选以除去被最大赋予量赋予的油墨组合物（图像）中所含的水的60～80质量％的干燥条件（以下有时称作“干燥量”。），除去在上述油墨赋予工序中被赋予到记录介质上的油墨组合物中所含的水的至少一部分。除去的水的量为60质量％以上时，可以抑制起皱（cockling），可以良好地维持图像的密合性。另外，除去的水的量为80质量％以下时，图像的密合性良好。

干燥条件根据需要也可以根据适当设定的油墨赋予工序中的油墨组合物的最大赋予量来设定。通过在该干燥条件下除去含有颜料的油墨组合物中的水，可以抑制起皱的发生，获得密合性优良的图像。

干燥工序中的干燥量可以如下所述地算出。即：

分别测定不设置干燥工序时以油墨的最大赋予量形成的图像中所含的水分量W₀、和设置了规定的干燥条件下的干燥工序时以油墨的最大赋予量形成的图像中所含的水分量W₁。然后，求出W₀与W₁之差相对于W₀的比例（（W₀－W₁）／W₀×100［质量％］），从而算出作为被干燥工序除去的水分量的干燥量（质量％）。

此外，图像中所含的水分量使用卡尔-费休法测定。作为本发明中的水分量，是使用卡尔-费休水分计MKA－520（京都电子工业株式会社制），在通常的测定条件下测定的水分量。

从良好地保持干燥后的固化效率的观点出发，相对于将最大赋予量设定为15ml／m²以下而赋予的油墨组合物的总水分量，干燥工序中除去的油墨组合物中的水量（干燥量）优选为60～80质量％，更优选为65～80质量％，进一步优选为70～80质量％。

此外，干燥优选在从油墨组合物的液滴在记录介质上着落的时刻起5秒以内开始。这里，“在从着落的时刻起5秒以内”是指，在从油墨滴着落时起5秒以内，向图像送风或提供热。例如，通过从油墨滴的着落起5秒以内向干燥区域内输送记录介质，从而可以从着落起5秒以内开始干燥。

从油墨滴的着落至干燥开始为止的时间更优选为3秒以内。

干燥可以通过使用镍铬合金丝加热器等发热体进行加热的加热手段、干燥器等利用了送风的送风手段、或组合它们的手段来进行。作为加热方法，可以列举出例如从记录介质的图像形成面的相反侧通过加热器等提供热的方法、对记录介质的图像形成面吹温风或热风的方法、使用红外线加热器的加热法等。加热也可以组合多个上述方法来进行。

－固化工序－

本发明的固化工序是在上述干燥工序之后，通过对形成的图像照射活性能量射线而进行固化。通过照射活性能量射线，油墨组合物中的聚合性化合物聚合，形成含有颜料的固化膜。由此，形成的图像的耐摩擦性进一步提高。

作为活性能量射线，只要是能够使上述聚合性化合物聚合，就没有特别限制。例如可以列举出紫外线、电子射线等，其中，从通用性的观点出发，优选为紫外线。另外，作为活性能量射线的产生源，可以列举出例如紫外线照射灯（卤素灯、高压水银灯等）、激光器、LED、电子射线照射装置等。

作为照射紫外线的手段，可以使用通常使用的手段，特别是优选紫外线照射灯。紫外线照射灯优选水银的蒸气压在点灯过程中为1～10Pa的所谓低压水银灯、高压水银灯、涂布有荧光体的水银灯、UV-LED光源等。水银灯、UV－LED的紫外线区域的发光光谱在450nm以下，特别是在184nm～450nm的范围，适合于使黑色或经过着色的油墨组合物中的聚合性化合物有效地反应。另外，在将电源搭载于打印机上的方面，在能够使用小型的电源方面来说也是适合的。水银灯中，已经实用的例如有金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙闪光灯、深UV灯、使用微波从外部通过无电极激发水银灯的灯、UV激光器等。发光波长区域由于包含上述范围，所以只要电源尺寸、输入强度、灯的形状等被允许，则基本都能够适用。光源还要根据所使用的聚合引发剂的感度来选择。

本发明中的活性能量射线的照度在对固化有效的波长区域中设定为1W／cm²～2W／cm²。照度如果不满足于1W／cm²而过弱，则类似云那样的光泽不均以及图像对记录介质的密合不足不能消除，无法得到高品质的具有牢固性的图像。另外，照度为2W以下表示即使低照度也能抑制图像中的光泽不均并能得到密合性（固化感度）良好的图像。在本发明中，通过使照度为2W／cm²以下，能抑制类似云那样的光泽不均的发生，并得到良好的密合性。而且也不会成为对记录介质的损伤以及色料褪色的要因。

－处理液赋予工序－

本发明的图像形成方法中，除了上述工序以外，还优选具有处理液赋予工序，其对记录介质赋予含有与油墨组合物时使油墨中的成分凝聚的凝聚成分的处理液。通过赋予使油墨组合物中的成分凝聚的处理液，容易以高浓度得到精细的图像，因此光泽不均也容易显现，但本发明中，即使是使用了处理液的体系也能抑制光泽不均及密合不良。另外，可以更加良好地发挥上述的干燥效果。

向记录介质上赋予的处理液与油墨组合物接触而形成图像。此时，油墨组合物中的颜料和聚合物粒子等分散粒子凝聚，图像在记录介质上被固定化。

处理液的赋予可以使用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行。作为涂布法，可以通过使用了直接凹版涂布机、照相凹版涂布机、挤压模涂布机、气刀涂布机、刮刀式涂布机、刮棒涂布机、刮板式涂布机、挤压式涂布机、逆转辊式涂布机、绕线棒涂布机等公知的涂布方法来进行。喷墨法的详细情况如后所述。

处理液赋予工序设置在使用了油墨组合物的油墨赋予工序之前或之后均可以。本发明中，优选为在通过处理液赋予工序赋予了处理液之后设置油墨赋予工序的形态。具体地，优选下述形态：在记录介质上预先赋予用于使油墨组合物中的颜料和／或聚合物粒子凝聚的处理液，然后按照使其与赋予到记录介质上的处理液接触的方式赋予油墨组合物，从而进行图像化。由此，干燥效果进一步提高，图像形成实现高速化，即使高速地进行图像形成，也能够获得浓度、分辨率高的图像。

作为处理液的赋予量，只要是能够使油墨组合物凝聚，就没有特别限制，但可以优选设定为凝聚成分的赋予量为0.1g／m²以上时的量。其中，更优选为凝聚成分的赋予量为0.2～0.7g／m²时的量。凝聚成分的赋予量为0.1g／m²以上时，能够满足油墨组合物的各种使用形态，保持良好的高速凝聚性。另外，凝聚成分的赋予量为0.7g／m²以下时，在不会对所赋予的记录介质的表面性产生不良影响（光泽的变化等）方面是优选的。

另外，本发明中，在处理液赋予工序后设置油墨赋予工序，并且在将处理液赋予到记录介质上之后至赋予油墨组合物的之间，优选进一步设置将记录介质上的处理液进行加热干燥的加热干燥工序。通过在油墨赋予工序前预先将处理液加热干燥，渗出防止等油墨着色性变得良好，可以记录色浓度和色调良好的可视图像。

加热干燥可以通过加热器等公知的加热手段以及干燥器等利用了送风的送风手段、或组合它们的手段来进行。作为加热方法，可以列举出例如从记录介质的处理液的赋予面的相反侧通过加热器等提供热的方法、对记录介质的处理液的赋予面吹温风或热风的方法、使用红外线加热器的加热法等，也可以组合它们中的多种方法来加热。

（处理液）

本发明的油墨组合物优选与含有凝聚成分的处理液一起制成油墨组来使用，上述凝聚成分在与该油墨组合物接触时使油墨组合物中的成分凝聚而形成凝聚体。

本发明中的处理液至少含有使已述的油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分，优选进一步含有聚合引发剂。另外，处理液根据需要还可以使用其它成分来构成。通过在油墨组合物的赋予的同时，使用处理液来形成图像，可以使喷墨记录高速化，而且即使进行高速记录，也能够获得浓度、分辨率高的描绘性（例如细线以及微细部分的再现性）优良的图像。

作为凝聚成分，能够使油墨组合物的pH变化的化合物、多价金属盐、或阳离子性聚合物均可以使用。从油墨组合物中的成分的凝聚性的观点出发，优选能够使油墨组合物的pH变化的化合物，更优选能够使油墨组合物的pH下降的化合物。作为能够使油墨组合物的pH下降的化合物，可以列举出酸性物质。作为上述酸性物质，可以优选列举出例如硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或上述化合物的衍生物、或它们的盐等。酸性物质可以单独使用一种，也可以二种以上并用。

当处理液含有酸性物质时，处理液的pH（25℃）优选为6以下，更优选的pH为4以下，进一步优选的pH为1～4的范围，特别优选的pH为1～3。此时，油墨组合物的pH（25℃）优选为7.5以上（更优选为8.0以上）。从图像浓度、分辨率以及喷墨记录的高速化的观点出发，油墨组合物的pH（25℃）为8.0以上，并且处理液的pH（25℃）为0.5～4的情况是优选的。

其中，作为本发明中的凝聚成分，优选水溶性较高的酸性物质，从提高凝聚性、使油墨整体固定化的观点出发，优选有机酸，更优选2元以上的有机酸，特别优选2元～3元的酸性物质。作为上述2元以上的有机酸，优选其第1pKa为3.5以下的有机酸，更优选为3.0以下的有机酸。具体地，可以优选列举出例如磷酸、草酸、丙二酸、柠檬酸等。

有关能够作为凝聚成分使用的多价金属盐、阳离子性聚合物，在日本特开2011－042150号公报的段落号［0155］～［0156］中有记载，在本发明中也是优选的。

凝聚成分可以单独使用一种，也可以二种以上混合使用。作为使油墨组合物凝聚的凝聚成分在处理液中的含量，优选为1～50质量％，更优选为3～45质量％，进一步优选为5～40质量％的范围。

在处理液中，在上述油墨组合物中含有的同时或者在上述油墨组合物中不含有的情况下，均可以含有能够通过活性能量射线引发油墨组合物中的聚合性化合物聚合的聚合引发剂中的至少一种。聚合引发剂可以单独使用一种，也可以二种以上混合使用，或也可以与增感剂一起使用。

处理液中使用的聚合引发剂与油墨组合物同样，可以从能够通过活性能量射线引发聚合性化合物的聚合反应的化合物中适当选择。作为聚合引发剂的例子，可以列举出可以通过放射线或光、或电子射线而产生活性种（自由基、酸、碱等）的聚合引发剂（例如光聚合引发剂等）。有关光聚合引发剂等的详细情况，如在上述油墨组合物一项中所进行的说明。

本发明中，聚合引发剂可以含有在油墨组合物和处理液的任一个中或两者中，但从聚合反应性和固化性的观点、以及图像的密合性和耐损伤性的提高效果的观点出发，优选聚合引发剂至少含有在油墨组合物中的形态。

另外，处理液中，在不损害本发明的效果的范围内，还可以含有其它的添加剂作为其它成分。作为其它的添加剂的例子，可以列举出干燥防止剂（湿润剂）、褪色防止剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。

～喷墨记录装置～

下面，对本发明的图像形成方法的实施中优选的喷墨记录装置的一例参照图1进行具体说明。图1是表示喷墨记录装置整体的构成例的概略构成图。

如图1所示，在喷墨记录装置中，朝着记录介质的输送方向（图中的箭头方向）依次配设有：具备将处理液喷出的处理液喷出用头12S的处理液赋予部12、具备使被赋予的处理液干燥的加热手段（未图示）的处理液干燥区13、喷出各种油墨组合物的油墨喷出部14、使喷出的油墨组合物干燥的油墨干燥区15。另外，在记录介质的输送方向上的油墨干燥区15的下游侧，配设有具备紫外线照射灯16S的紫外线照射部16。

被供给至该喷墨记录装置的记录介质从装填有记录介质的盒中，由给出出记录介质的给纸部通过输送辊依次输送给处理液赋予部12、处理液干燥区13、油墨喷出部14、油墨干燥区15、紫外线照射部16，然后集聚于集聚部。输送除了利用输送辊的方法以外，还可以采用使用了滚筒状构件的滚筒输送方式或传送带输送方式、使用了阶梯（stage）的阶梯输送方式等。

配置了多个的输送辊中，至少1个辊可以设置成传递发动机（未图示）的动力的驱动辊。通过使由发动机旋转的驱动辊恒速旋转，则记录介质在规定的方向上以规定的输送量被输送。

在处理液赋予部12中，设置有与储存处理液的储存罐连接的处理液喷出用头12S。处理液喷出用头12S能够从与记录介质的记录面相对配置的喷嘴中喷出处理液，并将处理液以液滴的形式赋予到记录介质上。此外，处理液赋予部12不限于从喷嘴状的喷头中喷出的方式，还可以采用使用了涂布辊的涂布方式。在该涂布方式中，通过下游侧配置的油墨喷出部14能够在记录介质上的包括油墨滴所着落的图像区域在内的大致整个面上容易地赋予处理液。为了将记录介质上的处理液的厚度设定为一定，例如也可以设置使用气刀、或者将具有尖锐的角的构件设置为与记录介质之间具有对应于处理液的规定量的间隙等方法。

在处理液赋予部12的记录介质输送方向的下游侧配置有处理液干燥区13。处理液干燥区13可以使用加热器等公知的加热手段、干燥器等利用了送风的送风手段、或组合它们的手段来构成。加热手段可以列举出在记录介质的遮断层形成面的相反侧（例如在自动输送记录介质的情况下，是搭载着记录介质进行输送的输送机构的下方）设置加热器等发热体的方法、对记录介质的遮断层形成面吹温风或热风的方法、使用红外线加热器的加热法等。也可以组合它们中的多种方法来进行加热。

另外，由于根据记录介质的种类（材质、厚度等）以及环境温度等的不同，记录介质的表面温度会发生变化，所以优选的是：设置测量记录介质的表面温度的测量部和将由该测量部测量的记录介质的表面温度的值反馈给加热控制部的控制机构，从而一边进行温度控制，一边形成遮断层。作为测量记录介质的表面温度的测量部，优选接触或非接触的温度计。

另外，也可以使用溶剂除去辊来进行溶剂除去。作为其它形态，还可以使用利用气刀从记录介质上除去剩余的溶剂的方式。

油墨喷出部14配置于处理液干燥区13的记录介质输送方向下游侧。在油墨喷出部14中，配置有记录用头（油墨喷出用头）30K、30C、30M、30Y，这些记录用头分别与储存黑色（K）、青色（C）、品红（M）、黄色（Y）的各色油墨的油墨储存部连接。在未图示的各油墨储存部中，储存有含有与各色调对应的颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物，在进行图像记录时，根据需要供给至各油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y。另外，在油墨喷出用头30K、30C、30M以及30Y的输送方向下游侧，如图1所示，根据需要还可以进一步配设能够喷出特色油墨的特色油墨喷出用的记录头30A、30B。

油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y是从与记录介质的记录面相对配置的喷嘴中喷出对应于各个图像的油墨。由此，在记录介质的记录面上赋予各色油墨，记录彩色图像。

处理液喷出用头12S以及油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y、30A和30B均为在遍及记录介质上记录的图像的最大记录宽度（最大记录宽度）上排列了多个喷出口（喷嘴）的全行式喷头。与在记录介质的宽度方向（在记录介质输送面上，是与输送方向垂直的方向）上使长条的往返喷头一边来回扫描一边进行记录的串行式的喷头相比，能够在记录介质上进行高速的图像记录。本发明中，也可以采用串行式的记录、或可进行比较高速记录的方式、例如能够以通过1次喷出而形成1行的一次通过方式在记录元件的排列方向上喷出而进行记录的方式的记录中的任一种，但根据本发明的图像记录方法，即使是一次通过的方式，也能够获得再现性较高的高品质的图像。

这里，处理液喷出用头12S以及油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y、30A和30B均为相同结构。

处理液的赋予量和油墨组合物的赋予量优选根据需要来调节。例如、根据记录介质，为了调节处理液和油墨组合物混合而形成的凝聚物的粘弹性等物性等，也可以改变处理液的赋予量。

油墨干燥区15配置于油墨喷出部14的记录介质输送方向下游侧。油墨干燥区15可以与处理液干燥区13同样地构成。

紫外线照射部16配置于油墨干燥区15的记录介质输送方向的更下游侧，通过在紫外线照射部16中设置的紫外线照射灯16S照射紫外线，使图像干燥后的图像中的单体成分聚合固化。紫外线照射灯16S通过与记录介质的记录面相对配置的灯照射整个记录面，能够进行图像整体的固化。此外，紫外线照射部16不限于紫外线照射灯16S，还可以采用卤素灯、高压水银灯、激光器、LED、电子射线照射装置等。紫外线照射部16设置于油墨干燥区15的前后均可以，也可以设置于油墨干燥区15的前后两方。

另外，在喷墨记录装置中，还可以在从给纸部至聚集部的输送路上配置对记录介质实施加热处理的加热手段。例如通过在处理液干燥区13的上游侧、油墨喷出部14与油墨干燥区15之间等所期望的位置上配置加热手段，可以将记录介质升温至所期望的温度，由此能够有效地进行干燥、定影。

实施例

以下通过实施例来更具体地说明本发明，但只要不超出其主旨，本发明就不限于以下的实施例。此外，只要没有特别说明，则“份”是以质量为基准。

（聚合物分散剂1溶液的调制）

在反应容器中加入苯乙烯6份、甲基丙烯酸硬脂酯11份、苯乙烯大分子单体AS－6（东亚合成株式会社制）4份、BLEMMER PP－500（日油株式会社制）5份、甲基丙烯酸5份、2－巯基乙醇0.05份以及甲乙酮24份，调制混合溶液。另一方面，在滴液漏斗中加入苯乙烯14份、甲基丙烯酸硬脂酯24份、苯乙烯大分子单体ーAS－6（东亚合成株式会社制）9份、BLEMMERPP－500（日油株式会社制）9份、甲基丙烯酸10份、2－巯基乙醇0.13份、甲乙酮56份以及2，2’－偶氮双（2，4－二甲基戊腈）1.2份，调制混合溶液。

然后，在氮气气氛下，将反应容器内的混合溶液一边搅拌，一边升温至75℃，用1小时缓慢滴加滴液漏斗中的混合溶液。滴加结束经过2小时后，用3小时向其中滴加将2，2’－偶氮双（2，4－二甲基戊腈）1.2份溶于甲乙酮12份中而得到的溶液，再在75℃下熟化2小时，在80℃下熟化2小时，得到聚合物分散剂1溶液。

对于得到的聚合物分散剂1溶液中的一部分，通过除去溶剂而进行离析。将得到的固体成分用四氢呋喃稀释成0.1质量％，使用高速GPC（凝胶渗透色谱）HLC－8220GPC（Tosoh株式会社制），将3根TSKgeL SuperHZM－H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL SuperHZ2000（Tosoh株式会社制）串联连接，测定重均分子量。测定的重均分子量以聚苯乙烯换算计为25,000。另外，根据JIS标准（JIS K0070：1992）中记载的方法求出的聚合物的酸值为99mgKOH／g。

（颜料分散液M的调制）

将以固体成分换算计为5.0g的所得到的聚合物分散剂1溶液、品红颜料（颜料红122、大日精化株式会社制）10.0g、甲乙酮40.0g、1mol／L（升，以下相同）的氢氧化钠水溶液8.0g以及离子交换水82.0g与0.1mm的氧化锆珠300g一起供给至容器中，使用预磨分散机（アイメツクス公司制）以1000rpm的转速分散6小时。将得到的分散液用蒸发器进行减压浓缩，直到甲乙酮能够充分馏去为止，再浓缩至颜料浓度达到10质量％，制得树脂覆盖品红颜料的颜料分散液M。

使用Micorotrac粒度分布测定装置（商品名Version10.1.2－211BH、日机装株式会社制），通过动态光散射法测定所得到的颜料分散液M的体积平均粒径（二次粒子），结果为84nm。

（颜料分散液Y的调制）

在颜料分散液M的调制中，使用Irgalite Yellow GS（颜料黄色74、BASF·JAPAN制）代替作为颜料使用的颜料红122，除此以外，按照与颜料分散液M的调制同样的步骤，得到树脂覆盖黄色颜料的颜料分散液Y。与颜料分散液M同样地测定的颜料分散液Y的体积平均粒径（二次粒子）为75nm。

（颜料分散液C的调制）

作为颜料分散液C，准备CABO－JET250C（颜料蓝15：4（PB15：4）；CABOT株式会社制的青色颜料分散液）。颜料分散液C是PB15：4被树脂覆盖的树脂覆盖青色颜料的颜料分散液。颜料分散液C的按照与上述颜料分散液M同样的步骤测定的体积平均粒径（二次粒子）为110nm。

（多元（甲基）丙烯酰胺B－1的合成）

－第一工序－

在装有搅拌棒的容积为1L的三口烧瓶中，加入三（羟甲基）氨基甲烷（东京化成工业公司制）121g（1当量）、50质量％的氢氧化钾水溶液84ml、甲苯423ml并搅拌，在水浴下将反应体系维持在20～25℃，用2小时滴加丙烯腈397.5g（7.5当量）。滴加后，搅拌1.5小时。然后，向反应体系中追加甲苯540ml，将其反应混合物转移至分液漏斗中，除去水层。残留下的有机层用硫酸镁干燥后，用硅藻土过滤，然后在减压下馏去溶剂，得到丙烯腈加成物。得到的物质的¹H－NMR、MS的分析结果显示与已知物完全一致，所以不进行进一步精制而用于下面的还原反应。

－第二工序－

在容积为1L的高压釜中加入得到的丙烯腈加成物24g、Ni催化剂48g（拉尼镍2400、W.R.Grace＆Co.公司制）以及25质量％氨水溶液（水：甲醇＝1：1）600ml，使其悬浮并将反应容器密闭。向反应容器中导入10Mpa的氢，在25℃的反应温度下使其反应16小时。

通过¹H－NMR确认原料的消失，将反应混合物用硅藻土过滤，用甲醇洗涤硅藻土数次。在减压下将滤液进行溶剂蒸馏除去，得到多胺体。得到的物质不进行进一步精制而用于下面的反应。

－第三工序－

在装有搅拌器的容积为2L的三口烧瓶中，加入得到的多胺体30g、NaHCO₃120g（14当量）、二氯甲烷1L以及水50ml，在冰浴下用3小时滴加丙烯酰氯92.8g（10当量）。然后，在室温下搅拌3小时。通过¹H－NMR确认原料的消失后，将反应混合物在减压下进行溶剂蒸馏除去。然后，用硫酸镁干燥反应混合物，用硅藻土进行过滤，然后在减压下进行溶剂蒸馏除去。最后，用柱色谱（乙酸乙酯／甲醇＝4：1）进行精制，得到常温下的多元（甲基）丙烯酰胺B－1（上述通式（2）中，R¹＝H R²＝C₃H₆R³＝CH₂、X＝Y＝Z＝0）的固体。经过上述3个工序得到的多元（甲基）丙烯酰胺B－1的收率为40质量％。

（聚合性单体（B－2）～（B－5）的合成）

按照上述多元（甲基）丙烯酰胺B－1的合成步骤，合成下述结构的多元（甲基）丙烯酰胺B－2～B－5。

（自分散性聚合物的粒子的调制）

在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管以及氮气导入管的2升的三口烧瓶中，加入甲乙酮360.0g并升温至75℃。然后，一边将烧瓶内温度保持于75℃，一边用2小时匀速地滴加完由丙烯酸苯氧基乙酯180.0g、甲基丙烯酸甲酯162.0g、丙烯酸18.0g、甲乙酮72g以及“V－601”（和光纯药工业株式会社制）1.44g构成的混合溶液。滴加结束后，向其中加入由“V－601”0.72g和甲乙酮36.0g构成的溶液，在75℃下搅拌2小时后，再加入由“V－601”0.72g和异丙醇36.0g构成的溶液，在75℃下搅拌2小时。然后，升温至85℃，再继续搅拌2小时，得到丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸（＝50／45／5［质量比］）共聚物的树脂溶液。

得到的共聚物的按照与上述聚合物分散剂1同样的步骤测定的重均分子量（Mw）为64,000（通过凝胶渗透色谱（GPC）按照聚苯乙烯换算来算出），酸值为38.9mgKOH／g。

接着，称量668.3g得到的树脂溶液，向其中加入异丙醇388.3g和1mol／L的NaOH水溶液145.7ml，将反应容器内温度升温至80℃。然后，以20ml／min的速度滴加蒸馏水720.1g，进行水分散化后，在大气压下将反应容器内温度在80℃下保持2小时，在85℃下保持2小时，在90℃下保持2小时，然后将反应容器内进行减压，馏去总量为913.7g的异丙醇、甲乙酮、蒸馏水，得到固体成分浓度为28.0质量％的自分散性聚合物的粒子的水分散物P－1。

（油墨组合物的调制）

将下述表1所示的成分进行混合后，通过膜滤器（孔径5μm）除去粗大粒子，制得油墨组合物1～14。此外，表中的“－”表示不含有。

表1

※表中的数值(含量)的单位是“质量％”。

上述表1中的成分的详细情况如下所述。

·单官能聚合性单体A－1：羟乙基丙烯酰胺（興人公司制）

·多官能聚合性单体C－1：三羟甲基丙烷二烯丙基醚（NEOALLYL（注册商标）T－20、DAISO公司制）

·多官能聚合性单体C－2：三烯丙基异氰酸酯（TAIC（注册商标）、日本化成公司制）

·聚合引发剂：IRGACURE2959（BASF JAPAN公司制；1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮）

·表面活性剂：OLFINE E1010（日信化学工业公司制）

（处理液1的调制）

将下述的组成中所示的成分进行混合，制得处理液1。处理液1的pH（25℃）设定为1.02。此外，pH是使用东亚DKK株式会社制的pH计WM－50EG，在调温至25℃的同时测定的。

<组成>

（图像形成以及评价）

－1.图像形成－

首先，如图1所示，准备喷墨装置，在该喷墨装置中，朝着记录介质的输送方向（图中的箭头方向）依次配设有：具备将处理液喷出的处理液喷出用头12S的处理液赋予部12、具备使被赋予的处理液干燥的处理液干燥区13、喷出各种油墨组合物的油墨喷出部14、使喷出的油墨组合物干燥的油墨干燥区15、具备能够照射紫外线（UV）的UV照射灯16S的UV照射部16。

处理液干燥区13未图示，其构成是：在记录介质的记录面侧具备通过吹送干燥风而进行干燥的送风器，在记录介质的非记录面侧具备红外线加热器，通过处理液赋予部开始赋予处理液后直到经过900msec为止，能够通过调节温度和风量而使处理液中的水的70质量％以上蒸发（干燥）。另外，油墨喷出部14中，在输送方向（箭头方向）上依次配置有黑色油墨喷出用头30K、青色油墨喷出用头30C、品红油墨喷出用头30M以及黄色油墨喷出用头30Y，各喷头是1200dpi（dot per inch）／10inch宽的全行式喷头（驱动频率：25kHz、记录介质的输送速度：500mm／s），能够以一次通过的方式在主扫描方向上喷出各色而进行记录。

在与按照图1所示的那样构成的喷墨装置的处理液喷出用头12S、青色油墨喷出用头30C、品红油墨喷出用头30M以及黄色油墨喷出用头30Y分别连接的储存罐（未图示）中，依次装填上述得到的处理液1以及青色油墨、品红油墨、黄色油墨，在记录介质上形成实心图像和1200dpi的线图像。此时，处理液在记录介质上的赋予量设定为1.5ml／m²。此外，记录介质使用OKトツプコ一ト＋（单位面积重量为104.7g；王子制纸株式会社制）。

另外，图像形成时，青色油墨、品红油墨、黄色油墨从各自的喷出头中，将分辨率调整为1200dpi×1200dpi、油墨滴量调整为2.5～3.6pl，并将油墨的最大赋予量设定为8ml／m²来喷出。实心图像是通过在将记录介质切割成A5尺寸的样品的整面上喷出油墨来形成。

具体地，在下述表中所示的条件下进行图像形成。

首先，从处理液喷出用头12S中以一次通过的方式在记录介质上喷出处理液，然后由处理液干燥区13使处理液干燥。此时，从处理液的喷出开始直到900msec为止通过处理液干燥区。在处理液干燥区13中，将着落的处理液从着落面的背侧（背面）用红外线加热器加热，使得膜面温度达到40～45℃，同时，用送风器对记录面吹送120℃、5m／sec的温风5秒钟以使其干燥。然后，从填充有青色油墨、品红油墨、黄色油墨的喷出用头30C、30M、30Y中，以一次通过的方式喷出青色油墨、品红油墨、黄色油墨，形成图像。然后，在油墨干燥区15中，与上述同样地从油墨着落面的背侧（背面）用红外线加热器进行加热，同时使用送风器将120℃的温风改变风量地使其干燥。此时，调整输送速度，使得从各色的油墨液滴着到落记录介质上的时刻开始直到被输送至油墨干燥区15而开始干燥为止的时间达到1秒。图像干燥后，在UV照射部16中，通过控制光源电力和输送速度而以下述表2所示的照度条件照射（累计照射量：0.75J／cm²）UV光（アイグラフイツクス株式会社制的金属卤化物灯、最大照射波长：365nm），使图像固化。

－2.评价－

［2－1.光泽不均］

用目视观察如上所述地形成的油墨图像的光泽不均，按照下述的评价基准进行评价。评价结果示于下述的表2中。

<评价基准>

A：未观测到低光泽部。

B：稍观察到低光泽部，但是实用上不会带来障碍的程度。

C：低光泽部均匀的分布。

D：图像整面都是无光泽的。

［2－2.密合性］

与上述光泽不均的评价同样，如上所述制作形成有油墨图像的样品。将胶粘带（CELLOTAPE（注册商标）CT－21、Nichiban公司制）以贴合到样品的图像形成面的整面上的方式进行粘贴后，立刻剥离。观察向剥离的胶带上的色移及样品的剥离部的表面，按照下述评价基准评价密合性。

<评价基准>

Ａ：胶粘带上未看到色移，也未看到样品的图像剥离。

Ｂ：胶粘带上看到少量色移，也少量地辨认出了样品的图像剥离。

Ｃ：胶粘带上看到不少色移，也容易地辨认出了样品的图像剥离。

Ｄ：样品的图像整面向胶粘带色移，发生了样品的图像剥离。

如上述表2所示可知，在使用以规定的比例含有多元（甲基）丙烯酰胺的油墨形成图像后，以规定的照度使其UV固化的实施例中，与作为比较而列举的例子相比，即使低照度也能抑制光泽不均的发生，得到良好的固化性，形成了密合性优异的图像。

Claims (19)

1.一种图像形成方法，其具有下述工序：

油墨赋予工序，其通过喷墨法对涂布纸赋予油墨组合物，所述油墨组合物至少含有颜料、水和作为聚合性化合物的相对于组合物全部重量为3质量％～15质量％的多元（甲基）丙烯酰胺，所述涂布纸是在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸，

干燥工序，其至少使被赋予的所述油墨组合物干燥，以及

固化工序，其对经过干燥工序的所述油墨组合物以1W／cm²～2W／cm²的照度照射活性能量射线，使涂布纸上的所述油墨组合物固化。

2.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺是下述通式（1）表示的化合物，

通式（1）

式中，Q表示n价的连接基团，R¹表示氢原子或甲基，n表示2以上的整数。

3.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，含有所述多元（甲基）丙烯酰胺的聚合性化合物相对于组合物全部重量的总量以质量比计为10％～50％。

4.根据权利要求2所述的图像形成方法，其中，含有所述多元（甲基）丙烯酰胺的聚合性化合物相对于组合物全部重量的总量以质量比计为10％～50％。

5.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，所述颜料是其表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

6.根据权利要求4所述的图像形成方法，其中，所述颜料是其表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

7.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺是3价以上的（甲基）丙烯酰胺。

8.根据权利要求6所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺是3价以上的（甲基）丙烯酰胺。

9.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，在所述干燥工序之前进一步具有处理液赋予工序，其对涂布纸赋予含有使所述油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液。

10.根据权利要求8所述的图像形成方法，其中，在所述干燥工序之前进一步具有处理液赋予工序，其对涂布纸赋予含有使所述油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液。

11.根据权利要求9所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物和所述处理液中的至少一者进一步含有聚合引发剂。

12.根据权利要求10所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物和所述处理液中的至少一者进一步含有聚合引发剂。

13.根据权利要求11所述的图像形成方法，其中，所述聚合引发剂中的至少一种是1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮。

14.根据权利要求12所述的图像形成方法，其中，所述聚合引发剂中的至少一种是1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮。

15.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物含有聚合物粒子，该聚合物粒子在油墨组合物中的含量以固体成分浓度计为1质量％～3质量％。

16.根据权利要求14所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物含有聚合物粒子，该聚合物粒子在油墨组合物中的含量以固体成分浓度计为1质量％～3质量％。

17.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，在所述油墨赋予工序中，将最大赋予量设定为15ml／m²以下而赋予所述油墨组合物。

18.根据权利要求16所述的图像形成方法，其中，在所述油墨赋予工序中，将最大赋予量设定为15ml／m²以下而赋予所述油墨组合物。

19.根据权利要求1～18中任一项所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物还含有表面活性剂。

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