CN103285881A - 一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂及其制备方法，涉及一种纳米光催化剂。所述磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂具有纳米复合结构，尺寸为30～100nm，双金属核由金和镍，或金和钴构成，金属核的尺寸为5～30nm。1）将氯金酸和磁性金属前驱体化合物、烷基胺或烷基胺与有机溶剂的混合液、表面活性剂加入反应容器中反应；2）在另一容器内加入烷基胺或烷基胺和有机溶剂的混合物及氧化锌前驱体化合物加热后，注入到步骤1）所得的反应液中，升温至260～300℃，保温30～180min，然后冷却至室温；3）将步骤2）获得的产物用有机溶剂混合液清洗，离心分离，干燥后即得产物。

Description

一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种纳米光催化剂，具体为一种氧化锌包覆含磁性金属组元金属核的复合纳米晶光催化剂及其制备方法。

背景技术

随着人类社会工业的发展，地球上有限的水资源受到的污染日益严重，水质的不断恶化严重威胁着人类和其他生物体的健康，其中，有机废水对水质的污染尤为严重。去除水中的有毒、有害化学物质已成为环保领域的一项重要工作。传统的水处理方法，如微生物降解、直接光解和水解的方法，一般成本较高或处理效率较低。纳米材料与技术的开发和应用，为实现高效、低成本的水处理开辟了新的途径。用半导体纳米光催化剂治理有机废水，具有能耗低、操作简便、适用范围广、不易造成二次污染等特性。氧化锌是一种具有许多优异性能的新型宽禁带半导体光催化材料，其禁带宽度为3.2eV，在紫外光照射下，可产生光致电子-空穴对，具有良好的光催化性能。近年来，随着纳米技术的不断发展，人们发现将两种或者两种以上的纳米尺度的组元通过某种机制有效结合起来，不仅由于各组元的贡献而获得单一组元不具备的多功能特性，而且由于各组元间的相作用所带来的协同效应，使其具有优于单一组元的物理和化学特性。将磁性金属组元与氧化锌在纳米尺度复合，形成一定结构的复合纳米晶，不仅可以因为金属组元对电子-空穴复合的抑制效应，提高氧化锌的光催化活性，而且可以实现对氧化锌的磁控性，即可以利用磁场来控制氧化锌复合纳米晶的传输，便于分离和回收的方便，降低了应用成本，因而在光催化等领域有着重要的应用价值。

然而，由于通常的磁性金属与氧化锌的晶格类型不同、且磁性金属盐不易可控还原，因而难以与氧化锌在纳米尺度实现结合。目前已有的报道大多是将磁性金属或磁性金属氧化物纳米粉分散在氧化锌载体上，形成复合粉体催化剂，各组元之间仅通过作用力较弱的物理吸附结合，容易发生组元的脱落和分离，造成催化剂性能的下降。Senapati等（Nanoscale,2012,4,6604）报道了用水热法制备六边形的Ni/ZnO纳米结构，但是其工艺复杂、颗粒容易团聚、Ni颗粒倾向于依附在ZnO晶体上，难以形成稳定的复合结构，且制造周期长，不适宜大规模工业化的生产。目前鲜有关于磁性金属-氧化锌复合纳米晶的成功制备报道。

发明内容

本发明旨在提供一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂及其制备方法。

所述磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂具有纳米复合结构，即以晶态的双金属为核，而晶态的氧化锌完全或部分包覆在金属核外，形成一种形貌呈近似花瓣状的复合纳米晶，其尺寸为30～100nm，双金属核由金和镍，或金和钴构成，金属核的尺寸为5～30nm。

所述磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法包括以下步骤：

1）将氯金酸和磁性金属前驱体化合物、烷基胺或烷基胺与有机溶剂的混合液、表面活性剂加入反应容器中反应；

2）在另一容器内加入烷基胺或烷基胺和有机溶剂的混合物及氧化锌前驱体化合物加热后，注入到步骤1）所得的反应液中，升温至260～300℃，保温30～180min，然后冷却至室温；

3）将步骤2）获得的产物用有机溶剂混合液清洗，离心分离，干燥后，得到的粉体产物即为磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂。

在步骤1）中，所述磁性金属前驱体化合物可选自镍或钴的乙酰丙酮化合物或乙酸盐等；所述烷基胺可选自油胺或十六胺等；所述有机溶剂可选自二苄醚或十八烯等，所述烷基胺在混合液中的摩尔百分比可为20%～100%；所述表面活性剂可选自十六烷醇、十二烷二醇、三苯基磷、十六烷二醇等中的至少一种；所述金属前驱体化合物总量与烷基胺或烷基胺与有机溶剂混合物的摩尔比可为0.01～0.2；所述金属前驱体化合物总量与表面活性剂的摩尔比可为0.05～5；所述反应的条件可为：在惰性气体的保护下，将氯金酸和磁性金属前驱体化合物、烷基胺或烷基胺与有机溶剂的混合液、表面活性剂加入反应容器中，充分混合搅拌，并在200～230℃保温5～30min。

在步骤2）中，所述烷基胺可选自油胺、十六胺或三辛胺等；所述有机溶剂可选自十八烯或二苄醚等；所述烷基胺在混合液中摩尔百分比为20%～100%；所述烷基胺或烷基胺和有机溶剂混合物的用量与步骤1）中用量的体积比为0.2～1.5；所述氧化锌前驱体可选自硬脂酸锌、乙酸锌等中的一种；所述氧化锌前驱体与步骤1）中金属前驱体化合物总量的摩尔比为1～20；所述加热的条件可为：在惰性气体的保护下混合、搅拌，并加热至60～80℃，保温1～20min；所述注入的方法可用注射器抽取溶液，通过注射泵或手动方式注入。

在步骤3）中，所述有机溶剂可选自正己烷、乙醇、丙酮等中的一种；所述清洗可清洗3～6遍。

本发明所制得的磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂用于光催化降解有机染料的具体步骤如下：

将所制得的磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂（10mg）放置于100mL浓度为0.01g/L的代表性有机染料，罗丹明B的水溶液中，在暗室中搅拌2h，以达到吸附平衡。然后用175W的紫外灯开始进行光照催化，每隔一段时间便取出一定量的光催化后的溶液。当罗丹明B溶液变为无色时，便停止紫外灯的照射，加磁场，回收催化剂。最后，将取出的不同降解程度的罗丹明B溶液进行吸收光谱测试，绘制催化效率图谱。

本发明所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂具有催化活性高、磁可控等优点，便于催化剂的传输控制和重复回收利用。催化剂的金属核尺寸可以通过调节反应时间、金属前驱体化合物用量和表面活性剂浓度等参数加以控制，而外层的氧化锌的形貌也可以通过控制氧化锌前驱体的用量、温度以及表面活性剂种类来进行调节。该催化剂的制备方法具有工艺简单、成本相对较低、反应时间短、可制备形貌可控、非团聚的复合纳米晶等优点。

附图说明

图1为实施例1所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为100nm。

图2为实施例1所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的X射线衍射图，横坐标为衍射角2θ（degree），纵坐标为强度Intensity(a.u.)。

图3为实施例1所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的能谱图，横坐标为能量Energy(keV)，纵坐标为计数率Counts。

图4为实施例2所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为100nm。

图5为实施例2所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶核层的能谱图，横坐标为能量Energy(keV)，纵坐标为计数率Counts。可以看出明显的镍和金的峰，证实核层由镍和金组成。

图6为实施例3所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为100nm。

图7为实施例4所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为50nm。

图8为实施例5所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为100nm。

图9为实施例6所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为50nm。

图10为实施例7所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为100nm。

图11为实施例8所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为100nm。

图12为实施例8所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的能谱图，横坐标为能量Energy(keV)，纵坐标为计数率Counts。可以看出，镍和锌的峰很强，而金的峰很弱。

图13为实施例9所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为50nm。

图14为实施例10所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的透射电镜照片，标尺为20nm。

图15为实施例10所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的能谱图，横坐标为能量Energy(keV)，纵坐标为计数率Counts。证实了该复合纳米晶为氧化锌包覆金和钴的结构。

图16为实施例2所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶光催化降解罗丹明B溶液的紫外-可见吸收光谱图，横坐标为波长Wavelength(nm)，纵坐标为吸光度Absorbance。图中曲线a为没有添加任何催化剂，曲线b为添加纯氧化锌纳米晶催化剂，曲线c为添加实施例2所制备的氧化锌复合纳米晶催化剂。光催化时间为30min。可以看出，氧化锌复合纳米晶的光催化效率要优于单一的氧化锌纳米晶。

图17为实施例2所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶的磁分离效果照片。左图为未加磁场前的照片，溶液呈深黑色。加磁铁后，在磁场的作用下，黑色的复合纳米晶粉体会被吸附在靠磁铁的一侧（右图所示），证明了产物具有磁可控性。

图18为实施例2所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶在室温（300K）的磁滞回线，横坐标为磁场强度Magnetic field（Oe），纵坐标为磁化强度Magnetization（emu/g）。表明制备的复合纳米晶具有铁磁性。

具体实施方式

下面通过实施例和附图对本发明做进一步说明。

实施例1：

将0.02mmol氯金酸、0.03mmol乙酰丙酮镍、0.3g十六醇、2ml油胺、3ml二苄醚加入四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温25min。另外，将0.3g硬脂酸锌、2ml二苄醚、0.5ml油胺加入三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度70℃约10min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中的反应液刚好保温25min后，马上将其注射到四口瓶中的反应液中，整个注射过程约为20秒。注射完成后，再升温至290℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，然后干燥，得到粉体产物。

图1为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。图2为该产物的X射线衍射（XRD）图，证实产物为面心立方结构的金和镍，以及纤锌矿结构的氧化锌。图3是该产物的能谱图，证实了该产物的金属核由金和镍组成，外层包覆的是氧化锌。金属核的尺寸平均约为18nm。

实施例2：

将0.02mmol氯金酸、0.1mmol乙酰丙酮镍、0.6g十六醇、2ml油胺、3ml二苄醚加入四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温20min。另外，将0.6g硬脂酸锌，2ml二苄醚，0.5ml油胺加入三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约2min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中的反应液刚好保温20min后，马上将其注射到四口瓶中的反应液中，整个注射过程约为10秒。注射完成后，再升温至290℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，然后干燥，得到粉体产物。

图4为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。其XRD图与图2类似，说明产物为面心立方结构的金和镍，以及纤锌矿结构的氧化锌。图5是单颗粒核层的能谱图，证实了该产物的金属核由金和镍组成，但其镍含量要远高于实施例1中的产物。

实施例3：

将0.04mmol氯金酸、0.1mmol乙酰丙酮镍、0.6g十六醇、0.2mmol三苯基膦、2ml油胺、3ml二苄醚加入四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温20min。另外，将0.6g硬脂酸锌、2ml二苄醚、0.5ml油胺加入三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约2min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中的反应液刚好保温20min后，马上把它注射到四口瓶中的反应液中，整个注射过程约为10秒。注射完成后，再升温至290℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后干燥，得到粉体产物。

图6为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。其XRD图和能谱图分别与实施例1中的图2和图3类似。

实施例4：

将0.02mmol氯金酸、0.1mmol乙酸镍、0.45g十六醇、2ml油胺、3ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温10min。另外，将0.45g硬脂酸锌、2ml二苄醚、0.5ml油胺加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度75℃约5min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温10min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为15秒。注射完成后，再升温至290℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后干燥，得到粉体产物。

图7为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。其XRD图和能谱图分别与实施例1中的图2和图3类似。

实施例5：

将0.02mmol氯金酸、0.1mmol乙酰丙酮镍、0.3mmol三苯基膦、2ml油胺、4ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温20min。另外，将0.30g硬脂酸锌、1ml二苄醚、1.5ml油胺加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约2min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温20min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为15秒。注射完成后，再升温至260℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后真空干燥，得到粉体产物。

图8为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶，但其金属核尺寸明显比实施例1～4中的产物偏大。其XRD图和能谱图分别与实施例1中的图2和图3类似。

实施例6：

将0.02mmol氯金酸、0.05mmol乙酰丙酮镍、0.1mmol三苯基膦、1ml油胺、4ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温30min。另外，将0.20g硬脂酸锌、2ml油胺加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约2min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温30min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为10秒。注射完成后，再升温至260℃，保温45min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后真空干燥，得到粉体产物。

图9为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。其XRD图和能谱图分别与实施例1中的图2和图3类似。

实施例7：

将0.02mmol氯金酸、0.03mmol乙酰丙酮镍、0.3g十六醇、2ml油胺、3ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温30min。另外，将0.30g硬脂酸锌、0.5ml二苄醚、2ml油胺加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度70℃约10min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温30min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为10秒。注射完成后，再升温至260℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后真空干燥，得到粉体产物。

图10为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。其XRD图和能谱图分别与实施例1中的图2和3类似。

实施例8：

将0.02mmol氯金酸、0.2mmol乙酰丙酮镍、0.15g十六烷二醇、2ml油胺、3ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温20min。另外，将0.15g乙酸锌、1.5ml油胺和1ml二苄醚加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约5min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温20min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为15秒。注射完成后，再升温至280℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后进行干燥，得到粉体产物。

图11为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。图12为单颗粒复合纳米晶的能谱图，显示出镍的含量远大于金。

实施例9：

将0.02mmol氯金酸、0.1mmol乙酰丙酮镍、0.20g十二烷二醇、2ml油胺、3ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温20min。另外，将0.22g乙酸锌，0.5ml油胺和1.5ml二苄醚加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约5min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温20min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为20秒。注射完成后，再升温至290℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤四次，最后进行干燥，得到粉体产物。

图13为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-镍双金属核的复合纳米晶。其XRD图与实施例1中的图2类似，但金的信号较弱。能谱图与实施例8中的图12类似。

实施例10：

将0.02mmol氯金酸、0.1mmol乙酰丙酮钴、0.6g十六醇、2ml油胺、3ml二苄醚加到四口瓶中，在氩气保护下搅拌、混合，然后升温至200℃，保温20min。另外，将0.45g硬脂酸锌、2ml二苄醚、0.5ml油胺加到三口瓶中，在氩气保护下搅拌至混合均匀，保持温度80℃约2min，然后将此混合溶液用注射器吸取干净，待四口瓶中刚好保温20min后，马上将其注射到四口瓶的反应溶液中，整个注射过程约为10s。注射完成后，再升温至290℃，保温60min。反应液自然冷却至室温，加入丙酮使产物沉淀下来，通过离心取出反应母液，然后使用乙醇、丙酮和正己烷混合溶液反复洗涤三次，最后进行干燥，得到粉体产物。

图14为该产物的透射电镜照片，产物为氧化锌包覆金-钴双金属核的复合纳米晶。图15是单颗粒的能谱图，证实了复合纳米晶由金、钴和氧化锌组成。

实施例11：

将实施例2所制备的磁可控氧化锌复合纳米晶粉体（10mg）放置于100mL浓度为0.01g/L的罗丹明B的水溶液中，在暗室中搅拌两个小时，以达到吸附平衡。然后用175W的紫外灯开始进行光照催化，30min后记录吸收光谱。将同样质量的氧化锌纳米晶粉体在相同的条件下进行对比测试，记录其吸收光谱。最终结果如图16所示，复合纳米晶显示出比单一氧化锌纳米晶更高的催化活性。其他实施例制备的氧化锌复合纳米晶催化剂也有类似的效果。

对所述复合纳米晶粉体分散液进行磁分离的结果如图17所示，将磁铁放在装有分散液小瓶的旁边，复合纳米晶粉体即被磁场从母液中分离。同样，其他实例制备的氧化锌复合纳米晶也有类似的效果。复合纳米晶粉体的磁滞回线如图18所示，其显示出明显的铁磁性，表明复合纳米晶具有磁可控性。

Claims (10)

1.一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂，其特征在于具有纳米复合结构，即以晶态的双金属为核，而晶态的氧化锌完全或部分包覆在金属核外，形成一种形貌呈近似花瓣状的复合纳米晶，其尺寸为30～100nm，双金属核由金和镍，或金和钴构成，金属核的尺寸为5～30nm。

2.如权利要求1所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）将氯金酸和磁性金属前驱体化合物、烷基胺或烷基胺与有机溶剂的混合液、表面活性剂加入反应容器中反应；

2）在另一容器内加入烷基胺或烷基胺和有机溶剂的混合物及氧化锌前驱体化合物加热后，注入到步骤1）所得的反应液中，升温至260～300℃，保温30～180min，然后冷却至室温；

3）将步骤2）获得的产物用有机溶剂混合液清洗，离心分离，干燥后，得到的粉体产物即为磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂。

3.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述磁性金属前驱体化合物选自镍或钴的乙酰丙酮化合物或乙酸盐；所述烷基胺选自油胺或十六胺。

4.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述有机溶剂选自二苄醚或十八烯。

5.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述烷基胺在混合液中的摩尔百分比为20%～100%；所述表面活性剂可选自十六烷醇、十二烷二醇、三苯基磷、十六烷二醇中的至少一种；所述金属前驱体化合物总量与烷基胺或烷基胺与有机溶剂混合物的摩尔比可为0.01～0.2；所述金属前驱体化合物总量与表面活性剂的摩尔比可为0.05～5。

6.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述反应的条件为：在惰性气体的保护下，将氯金酸和磁性金属前驱体化合物、烷基胺或烷基胺与有机溶剂的混合液、表面活性剂加入反应容器中，充分混合搅拌，并在200～230℃保温5～30min。

7.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述烷基胺选自油胺、十六胺或三辛胺；所述烷基胺在混合液中摩尔百分比为20%～100%；所述烷基胺或烷基胺和有机溶剂混合物的用量与步骤1）中用量的体积比为0.2～1.5；所述氧化锌前驱体可选自硬脂酸锌、乙酸锌中的一种；所述氧化锌前驱体与步骤1）中金属前驱体化合物总量的摩尔比为1～20。

8.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述有机溶剂选自十八烯或二苄醚。

9.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述加热的条件为：在惰性气体的保护下混合、搅拌，并加热至60～80℃，保温1～20min；所述注入的方法可用注射器抽取溶液，通过注射泵或手动方式注入。

10.如权利要求2所述一种磁可控氧化锌复合纳米晶光催化剂的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述有机溶剂选自正己烷、乙醇、丙酮中的一种；所述清洗可清洗3～6遍。

Images