CN103259040A

CN103259040A - 利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法

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Publication number: CN103259040A
Application number: CN2013100979489A
Authority: CN
Inventors: 余佩华; 余佩娟
Original assignee: ZHONGSHAN HUAWEI NEW ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: ZHONGSHAN HUAWEI NEW ENERGY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2013-03-25
Filing date: 2013-03-25
Publication date: 2013-08-21
Anticipated expiration: 2033-03-25
Also published as: CN103259040B

Abstract

本发明公开了一种利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，利用有机锡氟化物易于和含氯、溴、碘的磷化合物进行卤素交换反应的特点，先用简单的方法制备二氯磷酸锂，然后使有机锡氟化物和二氯磷酸锂接触反应即可生成二氟磷酸锂。本发明原料易得，反应容易操作；整个反应过程条件温和，没有副产物出现，工艺过程简单，对设备和环保的要求低，避免了引入杂质的可能，使制备生成的二氟磷酸锂纯度高，品质好。

Description

利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法

【技术领域】

本发明涉及一种制备二氟磷酸锂的方法，具体地涉及一种利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法。

【背景技术】

近年来，锂离子电池的基础研究和应用开发已成为新能源领域的热点之一，世界各发达国都将其作为下一个新兴产业的突破点进行开发和研究。正极材料、负极材料、电解质材料和隔膜材料是锂离子电池四大关键材料，常见的电解质材料主要有LiPF₆、LiBF₄、LiClO₄、LiAsF₆、LiCF₃SO₃、LiN(CF₃SO₂)₂等，通过溶解这些电解质在碳酸酯类有机溶剂中配成非水性电解液，其中LiPF₆是目前最广泛使用的一种电解质。

采用非水电解质的锂离子电池在电池特性方面是显著不同的，因为电极表面的反应性随非水电解液的组成而变化。具体地，电解液的分解和副反应对锂离子电池的耐久性如循环性和高温储存性方面的影响成为问题，人们已经尝试通过向电解液中添加各种添加剂来抑制电解液在活性正极或负极表面分解，以防止劣化。

例如，专利文献JP-A-11-67270记载了这样的技术，其中采用包含至少一种选自单氟磷酸锂Li₂PO₃F和二氟磷酸锂LiPO₂F₂添加剂的非水电解液。在该技术中，所述添加剂与锂反应在正极和负极之间的界面上形成涂膜，从而抑制电解液因为与正极活性物和负极活性物接触而分解。因此，自放电得到抑制，充电之后的贮存特性得到提高。

在日本专利3439085号公报中，公开了通过经由向电解液中添加二氟磷酸锂在电极界面上形成的膜效果而改进高温循环特性。然而，如此用作添加剂的二氟磷酸锂的合成过于困难，以至于尚未建立适合于工业生产的有效方法。日本专利特开2005-219994号公报公开了通过使六氟磷酸锂电解液与二氧化硅在50°C下反应来生产二氟磷酸锂；然而，直至反应结束需要极长时间，并且当反应温度超过60°C时，六氟磷酸锂开始分解，导致电解液劣化，这同样是有问题的。此外，在通过使六氟磷酸盐与水反应生产二氟磷酸锂的方法中（J.Fluorine Chem.126(2005)，27），由于产生了难以除去的氢氟酸、二氟磷酸和单氟磷酸，因此尚未获得纯净的二氟磷酸锂。此外，从该溶液中分离的二氟磷酸锂在二氟磷酸盐之中不稳定，并由于上述酸的共存而加速分解，以至于从未真正分离出二氟磷酸锂。

公开专利WO2012004187A2提出一种生产二氟磷酸锂的方法，其中LiHPO₄与HF在140°C下发生气-固反应，生成二氟磷酸锂和单氟磷酸锂以及氟化锂混合物，难以分离；公开专利WO2012004188A1提出另一种生产二氟磷酸锂的方法，其中P₂O₅与LiF在300°C下发生固-固反应，生成二氟磷酸锂和磷酸锂的固溶体混合物，需要磨碎后经过长时间的萃取，才能分离出少量的二氟磷酸锂；公开专利WO2012016924A1还提出一种生产二氟磷酸锂的方法，其中PF₅或者POF₃与Li₃PO₄分别在200°C和100°C下发生气-固反应，生成二氟磷酸锂和六氟磷酸锂以及氟化锂混合物，不仅面临分离难题，而且由于原料PF₅和POF₃难以获得，不易实施。

【发明内容】

本发明的目的是为了克服现有技术制备二氟磷酸锂的生产环节多，无论是控制水解反应，还是在高温条件下的气-固反应，产物大都是混合物，萃取分离难，产品纯度不高的缺点，提供一种技术上容易控制、工艺条件简单的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，使用低廉易得的原料低成本地工业化生产可用于改进非水电解液电池性能的添加剂二氟磷酸锂。

本发明为实现上述目的，利用有机锡氟化物R_nSnF_4-n易于和含氯、溴、碘的磷化合物进行F/Cl(Br、I)卤素交换反应的特点，先用简单的方法制备二氯磷酸锂LiPO₂Cl₂，然后使有机锡氟化物和二氯磷酸锂接触反应即可生成二氟磷酸锂LiPO₂F₂，具体地技术方案为：

利用有机锡氟化物制备二氟磷酸锂的方法，其特征在于通过将二氯磷酸锂与有机锡氟化物R_nSnF_4-n在有机溶剂的存在下于干燥氮气气氛中进行氟/氯交换反应生成二氟磷酸锂，反应式为：

LiPO₂Cl₂+R_nSnF_4-n→LiPO₂F₂+R_nSnCl_4-n （1）；

其中所述的有机锡氟化物R_nSnF_4-n中的R表示甲基、乙基、丙基、异丙基,正丁基、异丁基、叔丁基、含1-10个碳的直链或支链烷烃、苯基、苄基及其它取代芳香烃基中的一种，n表示2或3；

其中所述的有机溶剂选自烷烃、芳烃、醚、乙腈、有机碱、碳酸酯和乙酸乙酯中的至少一种；

其中所述的二氯磷酸锂和有机锡氟化物R_nSnF_4-n反应的摩尔比例为1：1～2，所述的有机锡氟化物R_nSnF_4-n的质量与有机溶剂的体积比（w/v）为0.1～0.5:1～5。

本发明中二氯磷酸锂LiPO₂Cl₂与有机锡氟化物R_nSnF_4-n生成二氟磷酸锂LiPO₂F₂的交换反应的反应温度为20～200℃，反应压力为0.1～2.0Mpa，反应时间为5～10小时。

本发明中生成二氟磷酸锂LiPO₂F₂的干燥气氛为水含量小于10ppm的氮气气体。

有机锡氟化物R_nSnF_4-n是一种高效的氟化试剂（H.W.Roesky,Chem.Rev.1997,97,3425），它们可以在非常温和的条件下，与氮（N）、磷（P）、硫（S）以及易溶解在有机溶剂中的金属氯化物（Cl)和溴化物（Br）或碘化物（I）发生定量的F/Cl(Br、I)交换反应，生成一些采用常规方法很难制备的氮（N）、磷（P）、硫（S）及金属氟化物；反应剩下的有机锡卤化物R_nSnX_4-n（X=Cl，Br）回收后可以和普通的氟化物M'F（M'=H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺、Et₄N⁺、Me₄N⁺等）按方程式（2）反应再生成相应的有机锡氟化物R_nSnF_4-n，可循环使用，是一种非常经济的氟化工技术。

R_nSnX_4-n+M'F→R_nSnF_4-n+M'X （2）

本发明利用有机锡氟化物制备二氟磷酸锂的方法的反应式（1）进行。

其中的二氯磷酸锂LiPO₂Cl₂可以通过反应式（3）制备：

2POCl₃+Li₃PO₄→3LiPO₂Cl₂ （3）；

其反应条件为：反应温度20～200℃，反应压力0.1～2.0Mpa，反应时间5～10小时，反应于有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，POCl₃和Li₃PO₄反应物的总重量和有机溶剂的体积比(w/v)为0.1～0.5:1～10。

本发明中的二氯磷酸锂LiPO₂Cl₂也可以通过反应式（4）制备：

P₂O₅+POCl₃+3LiCl→3LiPO₂Cl₂ （4）；

其反应条件为：反应温度20～200℃，反应压力0.1～2.0Mpa，反应时间5～10小时，反应于有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，P₂O₅、POCl₃和LiCl反应物的总重量和有机溶剂的体积比（w/v）为0.1～0.5:1～10。

本发明中的二氯磷酸锂LiPO₂Cl₂还可以通过反应式（5）来制备：

LiOH+POCl₃→LiPO₂Cl₂+HCl↑ （5）；

其反应条件为：反应温度20～200℃，反应压力0.1～2.0Mpa，反应时间5～10小时，反应于有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，LiOH和POCl₃反应物的总重量和有机溶剂的体积比(w/v)为0.1～0.5:1～10。

二氯磷酸锂可以通过上述反应（3）、（4）和（5）制备，反应后形成均匀的有机溶液，不需要预先分离出LiPO₂Cl₂，可以直接加入有机锡氟化物与其进行下一步的F-Cl交换反应，生成二氟磷酸锂后再经过纯化可以获得高品质的LiPO₂F₂产品。

由上述可以看出本发明本发明制备LiPO₂Cl₂和LiPO₂F₂的过程中反应温度均控制在20～200℃，优选为40～120℃，且反应在有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，反应压力为0.1～2.0Mpa，优选为0.3～1.0Mpa，反应时间为5～10小时。

本发明中反应（3）、（4）和（5）所在的有机溶剂与反应（1）所在的有机溶剂相同，其中的烷烃和芳烃选自石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、苯、甲苯、二甲苯中的至少一种；醚选自甲醚、***、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、丙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、苯甲醚、苯***和四氢呋喃中的至少一种；有机碱选自吡啶、三甲基胺、二乙基胺、三乙基胺、二丙基胺、三丙基胺以及甲基乙基胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺中的至少一种；碳酸酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸乙烯酯中的至少一种。

本发明与现有技术相比，有以下优点：

本发明制备二氯磷酸锂的原料LiCl、POCl₃、P₂O₅和Li₃PO₄易得，都是固体或液体，反应容易操作；有机锡氟化物R_nSnF_4-n只跟LiPO₂Cl₂中的氯发生交换反应，生成LiPO₂F₂和R_nSnCl_4-n，其中R_nSnCl_4-n易于分离和提纯，并且容易和M'F（M'=H⁺、Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺、Et₄N⁺、Me₄N⁺等）反应重新生成有机锡氟化物R_nSnF_4-n；整个反应过程条件温和，没有副产物出现，工艺过程简单，对设备和环保的要求低，不但避免了引入杂质的可能，使制备生成的LiPO₂F₂纯度高，品质好。

【具体实施方式】

下面结合具体实施例对本发明作进一步描述：

本发明将二氯磷酸锂LiPO₂Cl₂与有机锡氟化物R_nSnF_4-n（R=Me,Et,Pr,i-Pr,n-Bu,i-Bu,t-Bu等含1-10个碳的直链或支链烷烃，苯基Ph，苄基Bn及其它取代芳香烃基；n=2，3）通过进行卤素交换反应式（1）制备二氟磷酸锂LiPO₂F₂，其中的LiPO₂Cl₂可以先通过反应式（3）、或反应式（4）或反应式（5）按反应式摩尔比配比制备出来，再与有机锡氟化物R_nSnF_4-n反应制备二氟磷酸锂LiPO₂F₂，或者将二氯磷酸锂通过在位反应生成，不必单独分离出来，就直接与有机锡氟化物R_nSnF_4-n于同一反应釜中进行下一步反应（1）；其中反应式（5）中产生的HCl气体可以排出反应釜或直接用有机碱吸收成盐在有机溶剂中形成沉淀，经过滤除去。

反应式（1）、（3）、（4）和（5）均需要在有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，反应压力为0.1～2.0Mpa，优选为0.3～1.0Mpa，有机溶剂在使用前都经过适当的干燥除水处理，反应温度均控制在20～200℃，优选为40～120℃，反应时间为5～10小时。

反应式（1）中二氯磷酸锂和有机锡氟化物R_nSnF_4-n反应的摩尔比例为1：1～2，所述的有机锡氟化物R_nSnF_4-n的质量与有机溶剂的体积比（w/v)为0.1～0.5:1～5。

反应式（3）、（4）和（5）中参与反应的反应物总重量和有机溶剂的体积比(w/v)为0.1～0.5:1～10，所有在反应（3）（4）（5）中生成的LiPO₂Cl₂都不必从溶剂中预先分离出来，直接进行下一步的氟-氯交换反应，生成二氟磷酸锂LiPO₂F₂。

有机溶剂可以选自烷烃、芳烃、醚、乙腈、有机碱、碳酸酯和乙酸乙酯中的一种或几种，其中所述的烷烃和芳烃选自石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或几种；醚选自甲醚、***、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、丙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、苯甲醚、苯***和四氢呋喃中的一种或几种；有机碱选自吡啶、三甲基胺、二乙基胺、三乙基胺、二丙基胺、三丙基胺以及甲基乙基胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺中的一种或几种；碳酸酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸乙烯酯中的一种或几种。

一、按本发明反应式（3）和（1）制备LiPO₂F₂

实施例1：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力0.5Mpa的氮气保护下，常温下将30.7g(0.2mol)POCl₃和11.6g(0.1mol)Li₃PO₄悬浮在800mL干燥的乙二醇二甲醚中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到120°C下反应5小时，然后将反应釜温度降到室温，将109.7g(0.6mol)Me₃SnF加入到反应釜中，搅拌下再将反应釜温度缓慢升到100°C下反应7小时，冷却至室温后，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₃SnCl，剩下的固体用新鲜干燥的四氢呋喃重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到30.4gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.5%。

实施例2：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力0.8Mpa的氮气保护下，常温下将30.7g(0.2mol)POCl₃和11.6g(0.1mol)Li₃PO₄悬浮在800mL干燥的乙腈中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到100°C下反应5小时，然后将反应釜温度降到室温，将56.1g(0.3mol)Me₂SnF₂加入到反应釜中，搅拌下再将反应釜温度缓慢升到120°C下反应7小时，冷却至室温后，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₂SnCl₂，剩下的固体用新鲜干燥的乙腈重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到28.1gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.7%。

实施例3：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力1.0Mpa的氮气保护下，常温下分别将30.7g(0.2mol)POCl₃、11.6g(0.1mol)Li₃PO₄以及109.7g(0.6mol)Me₃SnF加入到反应釜中悬浮在800mL干燥的碳酸甲乙酯中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到120°C下反应10小时，然后将反应釜温度降到室温，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₃SnCl，剩下的固体用新鲜干燥的乙腈重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到30.2gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.5%。

实施例4：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力0.3Mpa的氮气保护下，常温下分别将30.7g(0.2mol)POCl₃、11.6g(0.1mol)Li₃PO₄以及56.1g(0.3mol)Me₂SnF₂加入到反应釜中悬浮在800mL干燥的乙腈中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到40°C下反应10小时，然后将反应釜温度降到室温，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₂SnCl₂，剩下的固体用新鲜干燥的乙腈重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到28.3gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.6%。

二、按本发明反应式（4）和（1）制备LiPO₂F₂

实施例5：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力0.1Mpa的氮气保护下，常温下将15.3g(0.1mol)POCl₃和14.2g(0.1mol)P₂O₅以及12.7g(0.3mol)LiCl悬浮在800mL干燥的乙二醇二甲醚中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到180°C下反应6小时，然后将反应釜温度降到室温，将109.7g(0.6mol)Me₃SnF加入到反应釜中，搅拌下再将反应釜温度缓慢升到110°C下反应6小时，冷却至室温后，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₃SnCl，剩下的固体用新鲜干燥的***重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到30.1gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.5%。

实施例6.

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力1.2Mpa的氮气保护下，常温下分别将15.3g(0.1mol)POCl₃、14.2g(0.1mol)P₂O₅、12.7g(0.3mol)LiCl和109.7g(0.6mol)Me₃SnF加入到反应釜中悬浮在800mL干燥的四氢呋喃中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到100°C下10小时，然后将反应釜温度降低到室温，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₃SnCl，剩下的固体用新鲜干燥的四氢呋喃重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到30.2gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.6%。

实施例7：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力1.6Mpa的氮气保护下，常温下分别将15.3g(0.1mol)POCl₃、14.2g(0.1mol)P₂O₅、12.7g(0.3mol)LiCl和56.1g(0.3mol)Me₂SnF₂加入到反应釜中悬浮在800mL干燥的乙腈中，搅拌下将反应釜温度缓慢升到200°C下反应5小时，然后将反应釜温度降到室温，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₂SnCl₂，剩下的固体用新鲜干燥的乙腈重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到28.0gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.5%。

三、按本发明反应式（5）和（1）制备LiPO₂F₂的方法包括以下步骤：

实施例8：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力2.0Mpa的氮气保护下，常温下将15.3g(0.1mol)POCl₃和2.4g(0.1mol)LiOH悬浮在250mL干燥的四氢呋喃中，再加入20mL无水吡啶，搅拌下将反应釜温度缓慢升到90°C下反应7小时，然后将反应釜温度降到室温，将36.6g(0.2mol)Me₃SnF加入到反应釜中，搅拌下再将反应釜温度缓慢升到90°C下反应7小时，冷却至室温后，过滤除去盐酸吡啶固体，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₃SnCl，剩下的固体用新鲜干燥的四氢呋喃重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到9.8gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.4%？。

实施例9：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力0.8Mpa的氮气保护下，常温下将15.3g(0.1mol)POCl₃和2.4g(0.1mol)LiOH以及36.6g(0.2mol)Me₃SnF悬浮在250mL干燥的碳酸甲乙酯中，再加入20mL无水吡啶，搅拌下将反应釜温度缓慢升到90°C下反应10小时，然后将反应釜温度降到室温，过滤除去盐酸吡啶固体，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₃SnCl，剩下的固体用新鲜干燥的***重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到9.5gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.5%。

实施例10：

在密闭的反应釜中，在水含量小于10ppm、压力0.5Mpa的氮气保护下，常温下将15.3g(0.1mol)POCl₃和2.4g(0.1mol)LiOH以及18.7g(0.1mol)Me₂SnF₂悬浮在250mL干燥的乙腈中，再加入20mL无水吡啶，搅拌下将反应釜温度缓慢升到100°C下反应12小时，然后将反应釜温度降到室温，过滤除去盐酸吡啶固体，得到一清亮透明的溶液，抽真空下减压除去溶剂以及生成的Me₂SnCl₂，剩下的固体用新鲜干燥的乙腈重新溶解后，在-20～0°C下进行重结晶，在溶液中生成结晶状产物，经过滤除去母液，收集结晶状固体，60°C下经真空干燥后得到9.0gLiPO₂F₂结晶状固体，纯度为99.5%。

Claims

1.利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于通过将二氯磷酸锂与有机锡氟化物R_nSnF_4-n在有机溶剂的存在下于干燥氮气气氛中进行氟/氯交换反应生成二氟磷酸锂，反应式为：

LiPO₂Cl₂+R_nSnF_4-n→LiPO₂F₂+R_nSnCl_4-n；

其中所述的二氯磷酸锂和有机锡氟化物R_nSnF_4-n反应的摩尔比例为1：1～2，所述的有机锡氟化物R_nSnF_4-n质量与有机溶剂的体积比（w/v）为0.1～0.5:1～5。

2.根据权利要求1所述的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于所述的生成二氟磷酸锂的交换反应的反应温度为20～200℃，反应压力为0.1～2.0Mpa，反应时间为5～10小时。

3.根据权利要求1所述的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于所述的干燥氮气气氛为水含量小于10ppm的氮气气体。

4.根据权利要求1所述的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于所述的烷烃和芳烃选自石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷、异庚烷、苯、甲苯、二甲苯中的至少一种；所述的醚选自甲醚、***、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、丙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、苯甲醚、苯***和四氢呋喃中的至少一种；所述的有机碱选自吡啶、三甲基胺、二乙基胺、三乙基胺、二丙基胺、三丙基胺以及甲基乙基胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺中的至少一种；所述的碳酸酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸乙烯酯中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于所述的二氯磷酸锂通过以下反应制备：

2POCl₃+Li₃PO₄→3LiPO₂Cl₂；

其反应条件为：反应温度20～200℃，反应压力0.1～2.0Mpa，反应时间5～10小时，反应于有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，所述反应式中反应物的总重量和有机溶剂的体积比（w/v）为0.1～0.5:1～10。

6.根据权利要求1所述的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于所述的二氯磷酸锂通过以下反应制备：

P₂O₅+POCl₃+3LiCl→3LiPO₂Cl₂；

7.根据权利要求1所述的利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法，其特征在于所述的二氯磷酸锂通过以下反应制备：

LiOH+POCl₃→LiPO₂Cl₂+HCl↑；

其反应条件为：反应温度20～200℃，反应压力0.1～2.0Mpa，反应时间5～10小时，反应于有机溶剂和水含量小于10ppm的氮气气氛中进行，所述反应式中反应物的总重量和有机溶剂的体积比(w/v)为0.1～0.5:1～10。