CN103214644B - 羧酸的金属盐在制备聚氨酯体系中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及羧酸的金属盐在制备聚氨酯体系中的用途，具体地涉及用于催化制备聚氨酯体系的催化剂体系，其特征在于所述催化剂体系包含在其羰基碳上连接有氢原子或烃基的羧酸的金属盐，条件是所述羧酸不是仅仅在2位具有单个乙基或n-丙基支链。

Description

羧酸的金属盐在制备聚氨酯体系中的用途
本申请是2010年7月15日递交的申请号为201010231620.8、发明名称为“羧酸的金属盐在制备聚氨酯体系中的用途”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及羧酸（特别是3,5,5-三甲基己酸和n-辛酸）的金属盐及其溶液在制备聚氨酯体系（PUR体系）中的用途。
背景技术
聚氨酯体系是例如聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯密封剂、聚氨酯弹性体或聚氨酯泡沫。
由于聚氨酯泡沫优异的机械性质和物理性质，它们被用于各种领域中。对于各种类型的PUR泡沫来说，例如，基于醚多元醇和酯多元醇的传统软质泡沫、高弹泡沫（通常也称为HR泡沫）、硬质泡沫、整体泡沫和微孔泡沫以及性质介于这些种类之间的泡沫，例如半硬体系，特别重要的市场是汽车工业和家具工业。例如，硬质泡沫用于内顶板，酯类泡沫用于门的内部包层以及模压遮阳板，高弹泡沫和软质泡沫用于座椅***和垫子。
用于单组分湿反应（moisture-reactive）的聚氨酯组合物的催化剂通常含有锡化合物（例如羧酸锡，特别是辛酸锡（相应于2-乙基己酸锡）），其常常与叔胺结合。
因此，辛酸锡在制备基于聚醚醇的软质PUR泡沫中的用途描述在例如，SteveLee,HuntsmanPolyurethanes,ThePolyurethanesBook,VerlagWiley,第140页，143-144和RonHerrington,FlexiblePolyurethaneFoams,DowChemical,pp.2.30中。辛酸锡通过复合过渡态（complextransitionstate）作为用于异氰酸酯与多元醇反应的催化剂（也称为胶凝催化剂）。在泡沫的制备过程中，辛酸锡水解并释放2-乙酸己酸的盐以及酸本身。这种分解是需要的，因为以这种方式抑制了再形成起始材料的聚氨酯形成的逆反应，但是如果可能，这不应该导致释放可能有毒的问题物质。专利文献中也包含了大量的描述所述辛酸锡的用途的专利申请，例如，BE779607,GB1432281,GB1422056，GB1382538,GB1012653,GB982280。在这些文献中，优选使用包含辛酸锡的催化剂体系。
然而，这种锡催化剂目前面临着来自使用者的日益增加的压力，这是因为对于用于制备它们的起始材料特别是配体的毒性的关注。因此，日益需要具有较少毒性问题的替代物。
为了满足近年来变得迫切的需要，其中汽车和家具工业以及其泡沫供应商需要满足排放和毒性的规定，已经开发了包含能够聚合成为泡沫的较低毒性的配体的催化剂体系。这种体系描述在例如EP1013704中。这些体系的缺点是，因为较低的锡含量和配体对活性锡的强的屏蔽，需要更多的量以及相应更高的成本。目前这类体系是广泛使用的辛酸锡催化剂体系（2-乙基己酸的锡（II）盐）或有机锡化合物（例如二月桂酸二丁基锡）的几种替代物中的一种。由于释放物质的毒性，后者体系被严格关注。例如在发泡过程中和之后释放的2-乙基己酸是关注的理由，因为可能伤害人类的未出生孩子（发育损害）（R63）。
铋催化剂代表了传统锡催化剂的另一种替代物。如WO98/36007中所述，用于聚氨酯组合物的已知的铋催化剂例如有羧酸铋，例如辛酸铋（2-乙基己酸的铋盐）。然而，铋化合物对异氰酸酯-水反应的催化活性显著低于锡催化剂，并且2-乙基己酸的释放也是这类催化剂体系的问题。
上述催化剂体系的另一个缺点是其非常窄的加工范围。在相应的催化剂体系已经发现稍微改变催化剂体系到较高的使用量就导致了非常封闭孔泡的泡沫或严重的收缩。
发明内容
因此，本发明的目的是提供没有一种或多种上述缺点的催化剂体系。
目前已经出人意料地发现根据权利要求1的催化剂体系实现了上述目的。
因此，本发明提供了适合于催化制备聚氨酯体系的催化剂体系并且，其特征在于该催化剂体系包含至少一种羧酸的金属盐，在所述羧酸的羰基碳上连接有氢原子或烃基，条件是所述羧酸不是仅仅在2位具有单个乙基或n-丙基支链，（也就是说，所述羧酸除了在2位的乙基或n-丙基支链之外，必须在烷基链的任何位置具有至少一个其它的支链，例如甲基支链，或是直链的）。本发明还提供了这种催化剂体系在制备聚氨酯体系中的用途，并提供了相应的聚氨酯体系（特别是聚氨酯泡沫）及其用途。
本发明的催化剂的优点是其不仅适合用于制备基于醚多元醇和酯多元醇的软质泡沫，也适合用于制备硬质泡沫和其性质介于这些种类之间的泡沫，例如半硬泡沫。
使用本发明的催化剂体系使得可以使用没有毒性问题的起始材料制备聚氨酯体系，即使在极端热条件下也不释放任何有毒性问题的分解产物。本发明的催化剂体系的优点还在于在PU泡沫制备中具有较宽的加工范围。可以在不改变其它物理性质，例如密度、硬度、回弹性或荷重量（compressionloaddeflection），或不显著变差的情况下获得这些优点。通过使用本发明的催化剂体系甚至可改善荷重量。
以下通过实施例的方式描述本发明的催化剂体系、制备聚氨酯泡沫的方法、聚氨酯泡沫本身和其用途，但是本发明并不局限于这些示例性的实施方式。下面在说明的范围、通式或化合物的种类时，这些不仅包括明确提及的相应范围或化合物的种类，还包括通过去除单个值（范围）或化合物获得的所有的子范围和化合物的子种类。当本说明书中引用文献时，其所有内容尤其是关于所关注的主题的内容被全部援引加入到本发明的公开内容中。
适合用于催化制备聚氨酯泡沫的催化剂体系，其特征在于，其包含在羰基碳上连接有氢原子或烃基的羧酸的金属盐，条件是所述羧酸不是仅仅在2位上具有单个乙基或n-丙基支链。优选选择所述烃基使得酸具有至少一个碳原子、优选6-17个碳原子、更优选8-13个碳原子。所述烃基可以是饱和或不饱和的，优选饱和的。优选不具有支链或具有至少一个甲基支链或环烷基的酸。为了本发明的目的，表述“甲基支链”是指其中烷基是支化的并且其具有一个或多个甲基的烷基羧酸。优选的催化剂体系是那些不包含任何具有单个乙基或n-丙基支链的羧酸或其盐，例如，乙基己酸盐。作为金属盐，优选催化剂体系仅包含是非支化的或仅具有甲基支链的羧酸的盐的金属盐。
本发明优选的并包含至少一种带有甲基的羧酸的金属盐的催化剂体系包含选自n-辛酸的盐、n-壬酸的盐和3,5,5-三甲基己酸（异壬酸）的盐的一种或多种金属盐。
金属盐优选是元素周期表（CAS符号）中第Ia、IIa、IVa或Va主族和第Ib、IIb或VIIIb过渡族的金属的盐。优选的盐是金属Na、K、Mg、Ca、Sn、Pb、Bi、Zn、Cu、Fe、Co或Ni的盐，特别优锡的盐。
催化剂体系可以仅包含金属盐或金属盐与溶剂，例如水或一种或多种有机溶剂。优选单独使用金属盐（以非溶解形式）。如果以溶液或与溶剂结合形式使用金属盐，优选催化剂体系包含有机疏质子溶剂。如果催化剂体系包含有机溶剂，优选其选自多元醇、酯、聚酯、烯烃、苯二甲酸酯、封端的聚醚或矿物油。如果溶液或与溶剂结合的形式使用金属盐。金属盐与溶剂的质量比优选是100:1至1:2，更优选50:1至1:1，特别优选25:1至2:1。
除了金属盐和一种或多种溶剂之外，催化剂体系可以包含其它组分，例如，一种或多种叔胺、一种或多种聚硅氧烷稳定剂，以及如何合适，一种或多种乳化剂。然而，优选单独存在或以溶液形式。
本发明的催化剂体系可以被用于，特别是，制备聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯密封剂、聚氨酯弹性体或聚氨酯泡沫，优选用于制备聚氨酯泡沫。本发明的催化剂体系优选在反应之前或之中优选通过混合头被添加到反应混合物中。
如上所述，催化剂体系可以包含其它组分，例如水、叔胺、聚硅氧烷稳定剂，以及如果合适，乳化剂。这种催化剂的溶液通常被称为活化剂溶液。然而，催化剂体系优选分开加入。
在本发明的方法中，优选直接引入仅包含金属盐的催化剂体系。如果由于金属盐具有超高粘度或是固体而不可能的情况下，直接以溶液的形式引入金属盐。异壬酸锡和n-辛酸锡（n-辛酸的盐）的优点是浓度波动不会导致缺陷泡沫。相反，将粘性辛酸锡（2-乙基己酸的盐）直接引入到聚氨酯体系成分中，特别是发泡组分中可能导致问题，这是因为仅需要很少量的催化剂并且该催化剂对胶凝反应有强烈影响。因为许多发泡剂只有直接引入催化剂，只对产品引起很小波动的催化剂是很有优势的。
作为直接发泡的替代，也可以以稀释的形式引入催化剂体系。此处，优选不含水的溶液，因为一些过渡金属盐只具有有限的水解稳定性。
本发明的催化剂体系可以在用于制备聚氨酯体系特别是聚氨酯泡沫的通常配方中用作催化剂，所述配方包含一种或多种具有两个或多个异氰酸酯官能团的有机异氰酸酯、一种或多种具有与异氰酸酯反应的两个或多个基团的多元醇、如果合适，用于异氰酸酯-多元醇和/或异氰酸酯-水反应和/或异氰酸酯三聚作用的其它催化剂、水、任选存在的物理发泡剂、任选存在的阻燃剂和如果合适，其它的添加剂。
用于本发明目的的合适的异氰酸酯优选是所有的多官能的有机异氰酸酯，例如，二苯基甲烷4,4′-二异氰酸酯（MDI）、甲苯二异氰酸酯（TDI）、环己烷二异氰酸酯（HMDI）和异佛乐酮二异氰酸酯（IPDI）。尤其适合的是MDI和具有2-4平均官能度的多种高度缩合的类似物的混合物（其已知为“聚合MDI”）（“粗MDI”）），和纯的TDI的各种异构体或异构体混合物。
用于本发明目的的适合的多元醇优选是具有多个与异氰酸酯反应的基团的所有有机物质，以及其制剂。优选的多元醇是通常用于制备聚氨酯体系特别是聚氨酯泡沫的所有聚醚多元醇和聚酯多元醇。聚醚多元醇是通过将多官能化的醇或胺与环氧烷反应得到的。聚酯多元醇是基于多元羧酸（其可以是脂族的，例如己二酸，或芳族的，例如邻苯二甲酸或对苯二甲酸）与多羟基醇（通常是二元醇）的酯。此外，也可以使用基于天然油（基于多元醇的天然油，NOPs）的聚醚。这些多元醇从天然油例如大豆油或棕榈油中获得，并可以以未改性或改性的形式使用。
异氰酸酯与多元醇的合适的比例（表示为配方的指数）为10-1000的范围，优选40-350。这个指数描述了实际使用的异氰酸酯与计算的异氰酸酯（对于多元醇的化学计量反应而言）之间的比例。指数100是指反应基团的摩尔比为1:1。
适于本发明目的的其它催化剂是催化胶凝反应（异氰酸酯-多元醇）、发泡反应（异氰酸酯-水）、或异氰酸酯的二聚反应或三聚反应的物质。典型的例子是胺，例如三乙胺、二甲基环己胺、四甲基乙二胺、四甲基己二胺、五甲基二乙三胺、五甲基二丙三胺、三乙二胺、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、N-乙基吗啉、三(二甲基氨基丙基)六氢-1,3,5-三嗪、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基乙氧基乙醇和双(二甲基氨基乙基)醚；锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡；和钾盐，例如乙酸钾。优选使用不含任何锡化合物，尤其不含任何锡有机化合物，如二月桂酸二丁基锡，的催化剂作为其它催化剂。
适合的使用量取决于催化剂的类型并通常在0.01-5pphp（pphp=重量份/每100重量份的多元醇）的范围内，或者对于钾盐在0.1-10pphp范围内。
适合于本发明目的的水含量取决于除了水之外是否还使用了物理发泡剂。在纯粹使用水发泡的泡沫情况下，通常水含量值为1-20pphp；如果另外使用了其它的发泡剂，使用量通常减少至0或0.1-5pphp。为了获得高的泡沫密度，既不使用水也不使用其它发泡剂。
适合于本发明目的的物理发泡剂是气体，例如液化CO2，和挥发性液体，例如具有4或5个碳原子的烃类，优选环戊烷、异戊烷和正戊烷，氟化烃，优选HFC245fa、HFC134a和HFC365mfc，氯氟烃，优选HCFC141b，含氧化合物，例如甲酸甲酯和二甲氧基甲烷，或氯化烃，优选二氯甲烷和1,2-二氯乙烷。其它适合的发泡剂是酮类（例如丙酮）或醛类（例如甲缩醛）。除了水之外，如果合适，也可以使用物理发泡剂、与异氰酸酯反应释放气体的其它化学发泡剂。
适合于本发明目的的阻燃剂优选是液体有机磷化合物，例如不含卤素的有机磷酸酯，例如磷酸三乙酯（TEP），卤代磷酸酯，例如三(1-氯-2-丙基)磷酸酯（TCPP）和三(2-氯乙基)磷酸酯（TCEP），和有机膦酸酯，例如甲烷膦酸二甲酯（DMMP）、丙烷膦酸二甲酯（DMPP），或固体，例如聚磷酸铵（APP）和红磷。另外，卤代化合物例如卤代多元醇，以及固体例如膨胀石墨和三聚氰胺也适于用作阻燃剂。
可以使用任何本领域技术人员已知的方法处理配制物以制备泡沫，例如通过手动混合或优选通过高压发泡机。可以使用间歇工艺，例如对于制备模制泡沫、冰箱和面板；或连续工艺，例如在绝缘板、金属复合元件、块或喷涂泡沫的情况下。
本发明的方法可以获得具有以下特征的聚氨酯体系，尤其是聚氨酯泡沫，它们包含至少一种或多种在羰基碳上连接有烃基的羧酸，条件是所述羧酸在2位上不具有单个乙基或n-丙基；或其金属盐；尤其是上述的羧酸/盐。本发明的聚氨酯体系，优选聚氨酯泡沫，优选仅包含仅是非支化或仅具有甲基支链的羧酸或其盐。
本发明的优选的聚氨酯体系，特别是聚氨酯泡沫的特征在于，在羰基碳上连接有烃基的羧酸或羧酸盐（条件是所述羧酸在2位上不具有单个乙基或n-丙基支链）的质量比例，基于总泡沫的重量，为0.001-5质量%，优选0.01-1.5质量%。
本发明的聚氨酯体系可以是例如聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯密封剂、聚氨酯弹性体或聚氨酯泡沫，特别是软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯泡沫、粘弹泡沫、HR泡沫、半硬聚氨酯泡沫、可热成型的聚氨酯泡沫或整体泡沫。在此所用的术语“聚氨酯”作为综合术语，其代表由二异氰酸酯或聚异氰酸酯与多元醇或其它与异氰酸酯反应的物质（如胺类）所制备的聚合物，其中，氨基甲酸酯键不必是仅有的或主要的连接类型。聚异氰酸酯和聚脲也特别地包含在内。
本发明的聚氨酯体系，特别是聚氨酯泡沫可用作例如冰箱绝缘物、绝缘板、夹层元件、管绝缘物、喷涂泡沫、1-和1.5-组分的罐装泡沫、人造木、造型泡沫、填充泡沫、垫子、家具装饰物、汽车座椅装饰物、头枕、仪表板、汽车内饰、汽车车顶内衬、吸音材料、方向盘、鞋底、地毯背衬泡沫、过滤泡沫、密封泡沫、密封剂和粘合剂。
参考图1示例性地描述本发明，而不是将本发明的主题限于此。
图1是显示实施例36的结果的曲线图，其中在各个催化剂中以mmol计的锡的量绘于X轴，并且以mm液体计（柱液体（FS））的所得泡沫的孔隙率绘于Y轴。
以下通过实施例描述本发明，而不是将本发明限于实施例中提到的实施方式，本发明的范围由整个说明书和权利要求限定。
实施例
实施例1-35：聚氨酯泡沫的制备
使用以下的配制物用于制备聚氨酯泡沫：100重量份的聚醚醇（羟基数=47mgKOH/g，11-12%的EO）、4重量份的水、1重量份的BF2370（得自EvonikGoldschmidtGmbH的聚硅氧烷稳定剂）、0.1重量份的叔胺、50.6重量份的甲苯二异氰酸酯T80（Index110）、和可变量的29（辛酸锡，得自EvonikGoldschmidtGmbH）或要检测的羧酸锡。为了对比，选择2-乙基己酸、2-乙基丁酸和2-丙基庚酸，即，具有与异壬酸锡（3,5,5-三甲基己酸）接近的结构关系的分子，用作非本发明的化合物。
使用400g的多元醇进行发泡，相应地量取配制物的其它组分。表1总结了实施例泡沫1-35的配制物的可变组分。
为了进行发泡，通过搅拌很好地混合多元醇、水、胺、锡催化剂和聚硅氧烷稳定剂。在加入异氰酸酯后，通过搅拌器在3000rpm下搅拌7秒。将所得的混合物倒入纸衬底的木盒子中（底部面积27cm×27cm）。由此得到泡沫用于下述的与使用相关的测试。
表1：实施例泡沫1-35的配制物的可变组分
实施例 本发明 盐［１］ 催化剂［重量份]
１ 非本发明 a) 0.15
2 非本发明 a) 0.20
3 非本发明 a) 0.25
4 非本发明 a) 0.30
3 非本发明 a) 0.35
6 非本发明 b) 0.17
7 非本发明 b) 0.23
8 非本发明 b) 0.28
9 非本发明 b) 0.34
10 非本发明 b) 0.40
11 本发明 c) 0.16
12 本发明 c) 0.215
13 本发明 c) 0.27
14 本发明 c) 0.33
18 本发明 c) 0.38
16 本发明 d) 0.30
17 本发明 d) 040
18 本发明 d) 0.50
19 本发明 d) 0.60
20 本发明 d) 0.70
21 本发明 e) 0137
22 本发明 e) 0.18
23 本发明 e) 0.228
24 本发明 e) 0.274
25 本发明 e) 032
26 本发明 f) 0.128
27 本发明 f) 0.17
28 本发明 f) 0.213
29 本发明 f O256
30 本发明 f) 0.299
31 本发明 g) 0.16
32 本发明 g) 0.16
33 本发明 g) 0.267
24 本发明 g) 0.32
25 本发明 g) 0.374
[1]a)=2-乙基己酸的锡（II）盐
b)=2-丙基庚酸的锡（II）盐
c)=异壬酸的锡（II）盐
d)=正辛酸的锡（II）盐（在DPG中稀释50重量%）
e)=环己烷羧酸的锡（II）盐
f)=3,3-二甲基丁酸的锡（II）盐
g)=正壬酸的锡（II）盐
泡沫的物理性质
通过以下的物理性质评价制得的泡沫：
a）在上升阶段后泡沫的回落（回落）：
回落或上升后（after-rise）通过直接释放和泡沫释放后3min的泡沫高度的差值表示。通过固定在厘米尺上的指针在泡沫圆顶的中间最大值处测量泡沫高度。
b）泡沫高度：
通过从释放后的泡沫高度分别减去或加上回落或上升后确定泡沫的最终高度。
c）泡沫密度（FD）：
按照ASTMD3574-08中的描述在测试A下通过测量中心密度来测定泡沫密度。
d）空气透过性/孔隙率
e）荷重量CLD，40%
f）压缩永久变形，在70℃下压缩90%22小时后。
g）回弹性（球回弹试验）
测试e）-g）根据ASTMD1564-71进行。
测试d）按如下进行：
方法：
泡沫的空气透过性/孔隙率通过在泡沫上的累积压力测试(banking-uppressuremeasurement)进行测量。测得的累积压力以mm酒精计，其中累积压力值越低表示更多开孔的泡沫。测得的值在0-300mm之间。
设备：
测量设备由内部氮气管线供应，并由此与之相连接，并包括彼此连接的以下部件：
带有压力计的减压阀，
流速调节旋钮，
洗瓶，
流速测量装置，
T型部件（三通），
分布喷嘴（lay-onnozzle），
刻度玻璃管（装有酒精）。
只有当设备不是由内部管线供应而是直接用工业气瓶供应时，洗瓶才是必须的。
在第一次使用前，流速测量装置需要根据供应商的说明使用校准曲线（使用标记物在8L/min=480L/h下提供）进行校准。
分布喷嘴的边缘长度（edgelength）为100×100mm，重量为800-1000g之间，流出开口的内部宽度为5mm，下部的分布环（lay-onring）的内部宽度为30mm。
测量液体（工业级酒精（乙醇））可以被着色以增加光学对比度。
测量步骤：
通过减压阀将氮气进气压力设定为1bar。通过流速调节旋钮将流速调节为约480L/h。在刻度玻璃管中的液体的量通过酒精达到没有累积压力差的水平，并可以读取。对于测试样品的实际测量，进行5个单独的测试，4个在4个角且1个在测试样品的中间。为此，分布喷嘴等边地设置于角上，估算测试样品的中间位置。当建立了恒定的累积压力时，读取数据。
评价：
该方法的测量上限是300mm液体（CL）。为了记录，需要区分三种不同的情况：
1、所有5个值都低于300mmCL。这种情况下，形成并记录算术平均值。
2、所有5个值都等于或大于300mmCL。这种情况下，记录大于300或等于300的值。
3、在5个测量值中，a）可以清楚地确定的值；b）大于或等于300的值：形成5个值的算术平均值，在各种情况下使用300用于b）的测量值。在平均值之外用斜线单独同样记录大于或等于300的值的数量。
实例：
四个测量值为180、210、118和200mmCL，一个测量值为大于300mmCL，（180+210+118+200+300）/5。记录登记项：202/1。
表2总结了结果。
表2：物理性质的测试结果
从低的回落值可以看出，添加（甲基）烷基羧酸的本发明的金属盐可以制备稳定的聚氨酯泡沫。计算各个催化剂的重量比使得用于对比的体系的锡含量是等摩尔的。当例如异壬酸锡的量增加时，泡沫的开孔性质仅减少6-126mm的乙醇累积压力，在正辛酸的情况下，仅为8-104mm。通过对比，非常少量的辛酸锡（2-乙基己酸锡或丙基庚酸锡）导致非常封闭孔泡的泡沫至高度的收缩（实施例3-5和8-10；mm>300）。
排放物的测定
通过基于Mercedes-Benz测试方法PBVWT709的方法测定酸排放。
下面描述热脱附随后联用气相色谱-质谱（GC/MS）的步骤。
a）测量技术
使用得自Gerstel,Mülheim的带有样品交换器的热脱附仪“TDS2”，与HewlettPackardHP6890/HP5973GC/MSD-***结合进行热脱附。
b）测量条件
热脱附 Cerslel TDS 2
脱附温度 9O°C
脱附时间 30min
流速 60ml/min
传输管(transfer line) 280°C
低温聚焦(Cryofocussing) HP 6890 PTV
衬管(Liner) 带有硅烷化玻璃绒的玻璃蒸发器管
温度 -15O°C
c）校准
为了校准，将1μl的甲苯和己烷在戊烷中（各自0.6mg/ml）的混合物加入到填充有TenaxTA（筛目35/60）的干净的吸附管中并测量（解吸附：5min；280℃）。
d）样品制备
三个局部样品的10mg泡沫被推进热脱附管中。注意保证泡沫不被压缩。
e）评价
为了定量酸排放，使用得自校准的甲苯的响应因子，将通过质谱确认为例如2-乙基己酸的峰通过峰面积确定为ppm的甲苯当量。
表3总结了所选实施例的酸排放结果。
表3排放物测定结果
[2]没有在DPG中稀释
从上述结果可以很清楚地看到，通过使用没有2-乙基或2-丙基支链的酸，例如异壬酸、n-辛酸或n-壬酸，排放物显著减少。
实施例36：催化剂含量（锡含量）对泡沫孔隙率的影响的测定
如实施例1-35制备泡沫，使用变化浓度的催化剂体系。使用2-乙基己酸、3,3-二甲基丁酸、2-丙基庚酸、环己烷羧酸和n-辛酸的锡盐制备泡沫。测定得到的泡沫以确定它们的孔隙率。这些测试的结果示于图1。
可以清楚地看到，当使用基于环己烷羧酸盐，特别是基于n-辛酸盐和异壬酸盐的催化剂体系时，仅在非常高的浓度下才观察到空气透过性的下降。因此，相应的催化剂体系容许非常大的加工范围。尤其是当使用乙基-和n-丙基-支链的羧酸时，催化剂体系稍微向更大的用量方向变化就会导致非常封闭的泡沫或高度的收缩。

Claims (8)

1.催化剂体系用于催化异氰酸酯与多元醇反应制备聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯密封剂、聚氨酯弹性体或聚氨酯泡沫的用途；
其中所述催化剂体系包含在其羰基碳上连接有烃基的羧酸的锡盐，选择所述烃基使得所述羧酸具有6-17个碳原子，条件是所述羧酸不是仅仅在2位具有单个乙基或n-丙基支链，且所述羧酸具有至少一个甲基支链；并且所述催化剂体系仅包含锡盐或锡盐与溶剂。
2.权利要求1所述的用途，其特征在于，所述催化剂体系在反应之前或反应过程中加入到反应混合物中。
3.聚氨酯体系，其特征在于，其包含用于催化异氰酸酯与多元醇反应的催化剂体系，其中所述催化剂体系包含在其羰基碳上连接有烃基的羧酸的锡盐，选择所述烃基使得所述羧酸具有6-17个碳原子，条件是所述羧酸不是仅仅在2位具有单个乙基或n-丙基支链，且所述羧酸具有至少一个甲基支链；并且所述催化剂体系仅包含锡盐或锡盐与溶剂。
4.权利要求3所述的聚氨酯体系，其特征在于，其仅包含仅具有甲基支链的羧酸的锡盐。
5.权利要求3或4所述的聚氨酯体系，其特征在于，在羰基碳上连接有烃基的羧酸的锡盐的质量比例为0.001-2质量％，条件是所述羧酸在2位上不具有单个乙基或n-丙基支链。
6.权利要求3或4所述的聚氨酯体系，其特征在于，所述聚氨酯体系是聚氨酯涂料、聚氨酯粘合剂、聚氨酯密封剂、聚氨酯弹性体、硬质聚氨酯泡沫、软质聚氨酯泡沫、粘弹泡沫、HR泡沫、半硬聚氨酯泡沫、或可热成型的聚氨酯泡沫。
7.权利要求3-6任一项所述的聚氨酯体系的用途，作为冰箱绝缘物、绝缘板、夹层元件、管绝缘物、喷涂泡沫、1-和1.5-组分的罐装泡沫、人造木、造型泡沫、填充泡沫、垫子、家具装饰物、头枕、仪表板、汽车内饰、吸音材料、方向盘、鞋底、地毯背衬泡沫、过滤泡沫、密封泡沫、密封剂和粘合剂，或用于制备相应的产品。
8.权利要求7所述用途，其中所述汽车内饰包括汽车座椅装饰物和汽车车顶内衬。
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