CN103194095A - 一种分散蓝至黑色染料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种分散蓝至黑色染料组合物，主要包括25～80质量份的至少一种结构如式（Ⅰ）所示的组分A，10～45质量份的至少一种结构如式（Ⅱ）所示的组分B和1～55质量份的至少一种结构如式（Ⅲ）所示的组分C；本发明的分散染料组合物，可以微粒子化后的液态、乳膏态或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。用本发明的分散染料组合物制成的染料上染疏水性纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得配伍性、演色性、染深性俱佳，各项牢度优异的蓝至黑色染织物。

Description

一种分散蓝至黑色染料组合物

（一）技术领域

本发明涉及一种分散蓝至黑色染料组合物，尤其是一种适合印染疏水性纤维的分散蓝至黑色染料组合物。

（二）背景技术

蓝色和黑色是分散染料中用量最大的色种，约占分散染料总产量的60%以上，现有的常规分散染料中，结构单一的蓝黑色分散染料品种很少，且该类染料往往存在染深性和提升力不足、牢度性能差的缺点，因此染色时一般不用单一蓝黑色分散染料，通常采用不同结构类型、不同颜色的染料拼混制备黑色分散染料。传统的由C.I.分散蓝291:1、C.I.分散紫93、C.I.分散橙76混拼的黑、蓝系列染料应用最为广泛，但该混拼组分中C.I.分散橙76在某些特定条件下会裂解而产生对人体有害的芳胺，已被欧盟列为禁用偶氮染料，而现有报道的分散蓝黑染料中如分散黑EX-SF、分散黑ECT、分散黑ECO以及分散蓝ECO等，上染聚酯及其混纺织物时，其色牢度、演色性及染深性方面仍有待进一步改善。

（三）发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种分散蓝至黑色染料组合物，由其配制成的分散染料，其配伍性、演色性、染深性俱佳，且各项坚牢度优良。

本发明采用的技术方案是：

一种分散蓝至黑色染料组合物，其染料成分主要包括25～80质量份的至少一种结构如式（Ⅰ）所示的组分A，10～45质量份的至少一种结构如式（Ⅱ）所示的组分B和1～55质量份的至少一种结构如式（Ⅲ）所示的组分C；

式（Ⅰ）中：

X₁为Cl或Br；

R₁、R₂各自独立为C₁～C₄烷基，优选甲基；

R₃、R₄各自独立为C₁～C₄烷基、-CH₂CH=CH₂、-CH₂COOK₁、或-C₂H₄COOK₂其中，K₁、K₂彼此独立为C₁～C₄烷基，R₃、R₄优选-C₂H₄或-CH₂CH=CH₂；

式（Ⅱ）中：

X₂为Cl或Br；

R₅为C₁～C₄烷基，优选甲基；

R₆、R₇各自独立为C₁～C₄烷基；

式（Ⅲ）中：

Y₁、Y₂各自独立为Cl或Br；

R₈为-CH₂CH=CH₂或-CH₂CH=CHCH₃。

优选的，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为25～80%，组分B的质量百分含量为10～45%，组分C的质量百分含量为1～55%。

更为优选的，所述组合物染料成分由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为30～75%，组分B的质量百分含量为15～40%，组分C的质量百分含量为5～45%。

优选的，所述组合物染料成分还可包括一种或多种式（Ⅳ）～式（Ⅵ）所示的组分D，所述组分D的质量不超过组分A、组分B和组分C质量之和的30%（优选不超过25%）；

式（Ⅳ）中：

R₉为氢、C₁～C₄烷基；

R₁₀为氢、C₁～C₄烷基、或羟基。

式（Ⅴ）中：

R₁₁为氢、甲基或乙基；

R₁₂、R₁₃各自独立为Cl、Br或甲基。

式（Ⅵ）中：

X₃为Cl或Br；

R₁₅为氢或C₁～C₄烷氧基；

R₁₆为C₁～C₄烷基；

R₁₄为C₁～C₄烷基或-CH₂CH=CH₂。

更为优选的，所述组合物染料成分由组分A、组分B、组分C和组分D组成，基于所述的组分A、组分B、组分C和组分D，组分A质量百分含量为30～75%，组分B质量百分含量为15～40%，组分C质量百分含量为5～45%，组分D质量百分含量为1～25%。

所述组分A优选为下列之一或其中两种以上的混合物：

所述组分B优选为下列之一或其中两种以上的混合物：

所述组分C优选为下列之一或其中两种以上的混合物：

所述组分D为下列之一或其中两种以上的混合物：

作为最佳技术方案，所述的分散蓝至黑色染料组合物，其染料成分由组分A、组分B和组分C组成，组分A的的质量百分含量为30～75%，组分B的质量百分含量为15～40%，组分C的质量百分含量为5～45%；所述组分A为（Ⅰ-1）～（Ⅰ-2）中的一种或两种，所述组分B为（Ⅱ-1）～（Ⅱ-2）中的一种或两种，所述组分C为（Ⅲ-1）～（Ⅲ-4）中的一种或多种。

或者，所述的分散蓝至黑色染料组合物，其染料成分由组分A、组分B、组分C和组分D组成，基于所述的组分A、组分B、组分C和组分D，组分A质量百分含量为30～75%，组分B质量百分含量为15～40%，组分C质量百分含量为5～45%，组分D质量百分含量为1～25%；所述组分A为（Ⅰ-1）～（Ⅰ-2）中的一种或两种，所述组分B为（Ⅱ-1）～（Ⅱ-2）中的一种或两种，所述组分C为（Ⅲ-1）～（Ⅲ-4）中的一种或多种，所述组分D为（Ⅳ-1）、（Ⅴ-1）～（Ⅴ-4）、（Ⅵ-1）～（Ⅵ-4）中的一种或多种。

本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，作为商品出售或使用时，除含有染料成分外，还包含常规助剂，优选的，所述组合物由染料成分和助剂组成，其中，染料成分与助剂的质量之比为：10～65:35～90。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂等，优选下列之一或其任意几种的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐等阴离子分散剂。具体地，萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂NNO，烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF（甲基萘磺酸甲醛缩合物），苄基萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂CNF等，木质素磺酸盐如木质素磺酸钠（如市售分散剂Reax83A、Reax85A）等。

本发明所述的染料组合物，可按已知方法进行配制，如将结构式（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）、（Ⅴ）、（Ⅵ）所表示的原染料按上述的配比混合后，在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将结构式（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）、（Ⅴ）、（Ⅵ）所表示的原染料分别在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。

本发明所使用的式（Ⅰ）～式（Ⅵ）的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，如组分A、组分B、组分D化合物可分别参照JP58-040360、JP58-225156、CN87100778及US3905951A中介绍的方法制备；组分C化合物可按下述方法制备：先将（a）的化合物在硫酸的存在下，按照本领域常规方法，与亚硝酸钠在0℃～10℃进行重氮化，所得重氮化物再与式（b）所示的化合物进行偶合制得组分C；

式（a）～（b）中：

Y₁、Y₂各自独立为Cl或Br；

R₈为-CH₂CH=CH₂或-CH₂CH=CHCH₃。

上述式（Ⅰ）～式（Ⅵ）的染料化合物也可采用市售商品。

本发明的染料组合物，可按行业内惯用方式进行染色，如采用普通浸染法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将聚酯织物进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。

本发明的分散染料组合物，可以微粒子化后的液态、乳膏态或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。用本发明的分散染料组合物制成的染料上染疏水性纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得配伍性、演色性、染深性俱佳，各项牢度优异的蓝至黑色染织物。

（四）具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

实施例1：

将33克（Ⅰ-1）的组分A、25克（Ⅱ-1）的组分B和42克（Ⅲ-1）的组分C，200克分散剂MF，加水搅拌均匀，研磨分散并干燥，即得成品染料。该染料能提供给织物性能优良的深黑色。

实施例2：

将37克（Ⅰ-1）和15克（Ⅰ-2）的组分A、35克（Ⅱ-1）的组分B、13克（Ⅲ-1）的组分C，80克木质素磺酸钠和120克扩散剂NNO加水搅拌均匀，研磨分散并干燥，即得成品染料。该染料能提供给织物性能优良的深蓝色。

实施例3～8：

按照表1所示数据，将组分A、组分B、组分C、组分D和助剂加水拼混后，用研磨机进行研磨分散，然后喷雾干燥，制得成品，能提供给织物性能优良的蓝至黑色。

表1

对比例：

参见TW444047B实施例1，将式（Ⅰ-1）染料11.4质量份、式（Ⅱ-1）染料4.5质量份、式（Ⅱ-3）染料8.7质量份、式（Ⅲ-7）染料5.4质量份、木质素35质量份、水35质量份混合，用研磨机研磨并干燥，即得成品染料。

应用例：

各取2克实施例1～10和对比例制得的分散染料分散在500毫升水中，吸取20毫升后与60毫升的水混合，用醋酸调染浴pH为5，升温至70℃同时放入2克聚酯纤维进行染色，于30分钟内由70℃升温到130℃，保温30分钟，冷却至90℃时开始取样，即得一系列深浓色泽的蓝色至黑色染织物，采用GB/T8427、GB/T3921、GB/T15610分别测试分别其耐日晒牢度、耐洗涤牢度、演色性能，获得的结果是：实施例1～10的染料所获得的染样耐日晒牢度和耐水洗牢度均在4～5级以上，演色性能评定级差均在4级以上，采用对比例的染料所获得的染样其耐日晒牢度和耐水洗牢度均在4～5级，演色性能评定级差均在3级（级别越高，染料性能越好）。

Claims (10)

1.一种分散蓝至黑色染料组合物，其染料成分主要包括25～80质量份的至少一种结构如式（Ⅰ）所示的组分A，10～45质量份的至少一种结构如式（Ⅱ）所示的组分B和1～55质量份的至少一种结构如式（Ⅲ）所示的组分C；

式（Ⅰ）中：

X₁为Cl或Br；

R₁、R₂各自独立为C₁～C₄烷基；

R₃、R₄各自独立为C₁～C₄烷基、-CH₂CH=CH₂、-CH₂COOK₁、或-C₂H₄COOK₂其中，K₁、K₂彼此独立为C₁～C₄烷基；

式（Ⅱ）中：

X₂为Cl或Br；

R₅为C₁～C₄烷基；

R₆、R₇各自独立为C₁～C₄烷基；

式（Ⅲ）中：

Y₁、Y₂各自独立为Cl或Br；

R₈为-CH₂CH=CH₂或-CH₂CH=CHCH₃。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为30～75%，组分B的质量百分含量为15～40%，组分C的质量百分含量为5～45%。

3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述组合物染料成分由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为30～75%，组分B的质量百分含量为15～40%，组分C的质量百分含量为5～45%。

4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述组合物染料成分还包括一种或多种式（Ⅳ）～式（Ⅵ）所示的组分D，所述组分D的质量不超过组分A、组分B和组分C质量之和的30%；

（Ⅵ）

式（Ⅳ）中：

R₉为氢、C₁～C₄烷基；

R₁₀为氢、C₁～C₄烷基、或羟基；

式（Ⅴ）中：

R₁₁为氢、甲基或乙基；

R₁₂、R₁₃各自独立为Cl、Br或甲基；

式（Ⅵ）中：

X₃为Cl或Br；

R₁₅为氢或C₁～C₄烷氧基；

R₁₆为C₁～C₄烷基；

R₁₄为C₁～C₄烷基或-CH₂CH=CH₂。

5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于所述组合物染料成分由组分A、组分B、组分C和组分D组成，基于所述的组分A、组分B、组分C和组分D，组分A质量百分含量为30～75%，组分B质量百分含量为15～40%，组分C质量百分含量为5～45%，组分D质量百分含量为1～25%。

6.如权利要求1～5之一所述的组合物，其特征在于所述组分A为下列之一或其中两种以上的混合物：

7.如权利要求1～5之一所述的组合物，其特征在于所述组分B为下列之一或其中两种以上的混合物：

8.如权利要求1～5之一所述的组合物，其特征在于所述组分C为下列之一或其中两种以上的混合物：

9.如权利要求4或5所述的组合物，其特征在于所述组分D为下列之一或其中两种以上的混合物：

10.如权利要求1～5之一所述的分散蓝至黑色染料组合物，其特征在于所述组合物由染料成分和助剂组成，染料成分与助剂的质量之比为：10～65:35～90。