CN103183870A - 一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法。该组合物由包括以下重量份数的组分制成:聚烯烃100-800份;苯乙烯基树脂100-800份;相容剂30-100份;增韧剂30-200份;增强剂5-30份;抗氧化助剂3-10份;加工助剂2-5份。本发明制备得到的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物机械性能稳定,较苯乙烯基树脂相比,组合物性能保持相当,并且价格优势明显,可以部分或者完全替代苯乙烯基树脂,经济效益显著。本发明采用双螺杆挤出工艺制备,生产过程中优选采用侧向强制喂料,可以使增强剂更好的分散,从而使产品拥有优异的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,涉及一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法。
背景技术
聚烯烃塑料为通用塑料,因它的合成工艺相对简单,价格便宜,性能优异,使用范围很广;苯乙烯基树脂为性能优异的工程塑料,典型产品为丙烯腈—丁二烯—苯乙烯三元共聚物,该产品拥有优异的耐化学性、成型性、高低温韧性,但其合成工艺复杂,价格相对聚烯烃来讲更贵些,由此限制了它的一些使用。为更好的综合两种材料的优势性能,许多学者研究了两种产物的合金材料,然而,众所周知,聚烯烃与苯乙烯基树脂的相容性很差,如果两者简单的熔融混合,得到的产物会分层形成两相,材料性能极差。如申请号为200510023968.7的中国专利中PP(聚丙烯)和ABS(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)纳米填料合金及其制备方法中,得到一种PP和ABS纳米填料合金,但该发明中受配方和加工工艺设计影响,两种主料配比在一个比较窄的范围,在现实应用过程中,使用范围有很大的局限性。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的缺陷而提供一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,由包括以下重量份数的组分制成:
所述聚烯烃为聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物的一种或两种。
所述苯乙烯基树脂选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)、耐冲击性苯乙烯共聚物(HIPS)或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物(ASA)中的一种或一种以上。
所述相容剂选自马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐与苯乙烯的共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯共聚物或马来酸酐接枝聚乙烯共聚物中的一种或一种以上。
所述增韧剂选自丙烯酸酯类冲击改性剂、二烯烃类橡胶冲击改性剂或丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或一种以上。
所述的增强剂为无机矿物质,优选镁铝矿物质、硅酸盐矿物质或硅铝矿物质中的一种或一种以上,进一步优选滑石粉、碳酸钙、水滑石、高岭土、蒙脱土、方解石或粘土中的一种或一种以上,优选粒径目数大于5000的矿物质。所述抗氧化助剂包括主抗氧化助剂和辅助抗氧化助剂,主抗氧化助剂选自烷基化单酚、烷基化多酚中的一种或一种以上,辅助抗氧化助剂选自亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、位阻酚或羟基苯并***中的一种或一种以上。
所述主抗氧化助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)。
所述的辅助抗氧化助剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)。
所述加工助剂选自固体石蜡、液体石蜡、低分子量聚乙烯、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酸酰胺或N,N-乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)中的一种或一种以上。
一种上述聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照上述配比称取各组分原料:聚烯烃100-800份、苯乙烯基树脂100-800份、相容剂30-100份、增韧剂30-200份、增强剂5-30份、抗氧化助剂3-10份和加工助剂2-5份;
(2)将步骤(1)中称取的聚烯烃、苯乙烯基树脂、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂和加工助剂放入高速混合机中充分混合;
(3)用精密计量输送料装置,将混合均匀的物料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用充足混炼,在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,将增强剂加入到挤出机中,熔融的共混物经挤出、拉条、冷却、切粒,包装成成品;其中双螺杆挤出机的长径比为40-44,螺杆转速为150-600转/分钟。
所述的步骤(2)中,高混机的转速为100-150转/分钟,混合时间为1-3分钟。
所述的步骤(3)中,双螺杆挤出机的下料段加工温度范围为160~190℃,计量段加工温度范围为170~200℃,熔融段加工温度范围为180~210℃,机头加工温度范围为190~220℃,双螺杆挤出机混料时采用真空排气,螺杆转速为300-500转/分钟。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明使用特殊的配方和加工工艺,可以使聚烯烃和苯乙烯基树脂在较宽松比例范围内任意比例混合成组合物,本发明制备得到的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物机械性能稳定,较聚烯烃相比,拥有更好的韧性和耐化学性,较苯乙烯共聚物,拥有相当的机械性能和更优的价格优势,具有良好的使用效果。本发明采用双螺杆挤出工艺制备,生产过程中优先采用侧向强制喂料,可以使增强剂更好的分散,从而使产品拥有优异的强度。
具体实施方式
下面结合各实施例详细描述本发明。
聚丙烯共聚物为上海赛科的聚丙烯7726;聚丙烯均聚物为燕山石化聚丙烯T30S;苯乙烯基树脂为奇美公司丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物757;相容剂为杰事杰公司马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS-G和马来酸酐接枝聚丙烯PP-G;增韧剂为锦湖化学丁二烯类共聚物181H;增强剂为Kamin公司的粒径大于5000目的hydragloss 90;抗氧化稳定剂为CIBA的主抗氧剂1010和辅助抗氧剂168;加工助剂为EBS。
实施例1
(1)称取聚丙烯共聚物100份、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物800份、相容剂PP-G 50份,增韧剂丁二烯类共聚物181H 40份、加工助剂EBS 5份,主抗氧化助剂1010 2份和辅助抗氧剂168 3份。
(2)将第一步中称取的聚丙烯共聚物、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂、加工助剂一起放入转速为150转/分的高速混合机中充分混合3分钟。
(3)用精密计量输送料装置,将第二步混合后的料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用,充足混炼,其中双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆转速在300转/分钟,双螺杆挤出机工作温度区间为下料口温度为180℃,计量段温度为195℃,熔融段温度为200℃,机头温度为205℃。
(4)在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,把5份的增强剂加入到挤出机螺杆中,熔融的共混物经挤出,拉条,冷却,切粒、包装成成品。
实施例2
(1)称取聚丙烯共聚物200份、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物650份、相容剂PP-G 50份,增韧剂90份、加工助剂EBS 5份,主抗氧化助剂2份和辅助抗氧剂3份。
(2)将第一步中称取的聚丙烯共聚物、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂、加工助剂一起放入转速为120转/分的高速混合机中充分混合3分钟。
(3)用精密计量输送料装置,将第二步混合后的料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用,充足混炼,其中双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆转速在300转/分钟,双螺杆挤出机工作温度区间为下料口温度为175℃,计量段温度为190℃,熔融段温度为195℃,机头温度为200℃。
(4)在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,把10份的增强剂加入到挤出机螺杆中,熔融的共混物经挤出,拉条,冷却,切粒、包装成成品。
实施例3
(1)称取聚丙烯共聚物400份、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物400份、相容剂PP-G 50份,相容剂ABS-G 50份,增韧剂丁二烯类共聚物181H 90份、加工助剂EBS 5份,主抗氧化助剂2份和辅助抗氧剂3份。
(2)将第一步中称取的聚丙烯共聚物、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂、加工助剂一起放入转速为100转/分的高速混合机中充分混合3分钟。
(3)用精密计量输送料装置,将第二步混合后的料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用,充足混炼,其中双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆转速在300转/分钟,双螺杆挤出机工作温度区间为下料口温度为180℃,计量段温度为190℃,熔融段温度为195℃,机头温度为200℃。
(4)在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,把15份的增强剂加入到挤出机螺杆中,熔融的共混物经挤出,拉条,冷却,切粒、包装成成品。
实施例4
(1)称取聚丙烯共聚物550份、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物200份、相容剂PP-G 20份,相容剂ABS-G 80份,增韧剂丁二烯类共聚物181H140份、加工助剂EBS 5份,主抗氧化助剂2份和辅助抗氧剂3份。
(2)将第一步中称取的聚丙烯共聚物、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂、加工助剂一起放入转速为150转/分的高速混合机中充分混合2分钟。
(3)用精密计量输送料装置,将第二步混合后的料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用,充足混炼,其中双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆转速在300转/分钟,双螺杆挤出机工作温度区间为下料口温度为170℃,计量段温度为185℃,熔融段温度为190℃,机头温度为195℃。
(4)在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,把20份的增强剂加入到挤出机螺杆中,熔融的共混物经挤出,拉条,冷却,切粒、包装成成品。
实施例5
(1)称取聚丙烯共聚物700份、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物100份、相容剂PP-G 20份,相容剂ABS-G 50份,增韧剂丁二烯类共聚物181H120份、加工助剂EBS 5份,主抗氧化助剂2份和辅助抗氧剂3份。
(2)将第一步中称取的聚丙烯共聚物、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂、加工助剂一起放入转速为150转/分的高速混合机中充分混合2分钟。
(3)用精密计量输送料装置,将第二步混合后的料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用,充足混炼,其中双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆转速在300转/分钟,双螺杆挤出机工作温度区间为下料口温度为170℃,计量段温度为185℃,熔融段温度为190℃,机头温度为195℃。
(4)在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,把25份的增强剂加入到挤出机螺杆中,熔融的共混物经挤出,拉条,冷却,切粒、包装成成品
实施例6
(1)称取聚丙烯共聚物800份、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物100份、相容剂ABS-G 50份,增韧剂丁二烯类共聚物181H40份、加工助剂EBS 5份,主抗氧化助剂2份和辅助抗氧剂3份。
(2)将第一步中称取的聚丙烯共聚物、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂、加工助剂一起放入转速为120转/分的高速混合机中充分混合3分钟。
(3)用精密计量输送料装置,将第二步混合后的料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用,充足混炼,其中双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆转速在300转/分钟,双螺杆挤出机工作温度区间为下料口温度为170℃,计量段温度为185℃,熔融段温度为190℃,机头温度为195℃。
(4)在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,把30份的增强剂加入到挤出机螺杆中,熔融的共混物经挤出,拉条,冷却,切粒、包装成成品。
对比例1
本对比实例中选取聚丙烯共聚物7726原料,以供与经过本试验改性的实施例对比。
对比例2
本对比实例中选取丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物757原料,以供与经过本试验改性的实施例对比。
将对比例1-2以及实施例1-6制备得到的混合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条进行性能测试,物理性能测试标准如表1所示,测试结果见表2。
表1
物理性能 | 测试方法 |
拉伸强度 | ASTM D638 |
弯曲强度 | ASTM D790 |
弯曲模量 | ASTM D790 |
Izod缺口冲击强度 | ASTM D256 |
表2
从上表数据可以了解,本发明得到的聚烯烃/苯乙烯基树脂聚合物,其机械性能优于聚烯烃树脂,与苯乙烯基树脂相当。
实施例7
(1)按照以下组分及重量份数称取原料:聚丙烯均聚物100份;HIPS 800份;增韧剂苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物40份;相容剂PP-G 50份,增强剂粒径目数为6000的滑石粉10份;烷基化多酚主抗氧剂2份、亚磷酸三苯酯辅抗氧剂1份;加工助剂固体石蜡2份;
(2)将步骤(1)中称取的聚丙烯均聚物、苯乙烯基树脂、增韧剂、相容剂、抗氧化助剂、加工助剂放入高速混合机中充分混合,高混机的转速为100转/分钟,混合时间为3分钟;
(3)用精密计量输送料装置,将混合均匀的物料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用充足混炼,在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,将增强剂加入到挤出机中,熔融的共混物经挤出、拉条、冷却、切粒,包装成成品;其中双螺杆挤出机混料时采用真空排气,长径比为44,螺杆转速为300转/分钟。
实施例8
(1)按照以下组分及重量份数称取原料:聚丙烯均聚物300份;ASA 500份;增韧剂苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯共聚物80份;相容剂PP-G 50份,相容剂马来酸酐与苯乙烯的共聚物SMA 50份,增强剂粒径目数为6000的碳酸钙20份;烷基化多酚主抗氧剂2份、亚磷酸三苯酯辅抗氧剂2份;加工助剂季戊四醇硬脂酸酯2份;
(2)将步骤(1)中称取的聚丙烯均聚物、苯乙烯基树脂、增韧剂、相容剂、抗氧化助剂、加工助剂放入高速混合机中充分混合,高混机的转速为150转/分钟,混合时间为3分钟;
(3)用精密计量输送料装置,将混合均匀的物料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用充足混炼,在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,将增强剂加入到挤出机中,熔融的共混物经挤出、拉条、冷却、切粒,包装成成品;其中双螺杆挤出机混料时采用真空排气,长径比为42,螺杆转速为450转/分钟。
实施例9
(1)按照以下组分及重量份数称取原料:聚丙烯共聚物350份;丙烯腈-苯乙烯共聚物400份;增韧剂苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯共聚物150份;相容剂PP-G 30份,相容剂马来酸酐与苯乙烯的共聚物SMA 50份,增强剂粒径目数为6000的蒙脱土25份;烷基化多酚主抗氧剂2份、亚磷酸三苯酯辅抗氧剂1份;加工助剂硬脂酸钙2份;
(2)将步骤(1)中称取的聚丙烯共聚物、苯乙烯基树脂、增韧剂、相容剂、抗氧化助剂、加工助剂放入高速混合机中充分混合,高混机的转速为120转/分钟,混合时间为3分钟;
(3)用精密计量输送料装置,将混合均匀的物料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用充足混炼,在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,将增强剂(加入到挤出机中,熔融的共混物经挤出、拉条、冷却、切粒,包装成成品;其中双螺杆挤出机混料时采用真空排气,长径比为42,螺杆转速为350转/分钟。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述聚烯烃为聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物的一种或两种的混合。
3.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述的苯乙烯基树脂选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、耐冲击性苯乙烯共聚物或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物中的一种或一种以上。
4.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述的相容剂选自马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐与苯乙烯的共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯共聚物或马来酸酐接枝聚乙烯共聚物中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述的增韧剂选自丙烯酸酯类冲击改性剂、二烯烃类橡胶冲击改性剂或丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一种或一种以上。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述的增强剂为无机矿物质,优选镁铝矿物质、硅酸盐矿物质或硅铝矿物质中的一种或一种以上,进一步优选滑石粉、碳酸钙、水滑石、高岭土、蒙脱土、方解石或粘土中的一种或一种以上,优选粒径目数大于5000的矿物质。
7.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述的抗氧化助剂包括主抗氧化助剂和辅助抗氧化助剂,所述的主抗氧化助剂选自烷基化单酚或烷基化多酚中的一种或一种以上,所述的辅助抗氧化助剂选自亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、位阻酚或羟基苯并***中的一种或一种以上,所述主抗氧化助剂优选为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;所述的辅助抗氧化助剂优选三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
8.根据权利要求1所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物,其特征在于:所述的加工助剂选自固体石蜡、液体石蜡、低分子量聚乙烯、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酸酰胺或N,N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或一种以上。
9.一种上述权利要求1-8中任一所述的聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)按照权利要求1所述的配比称取各组分原料:聚烯烃100-800份、苯乙烯基树脂100-800份、相容剂30-100份、增韧剂30-200份、增强剂5-30份、抗氧化助剂3-10份和加工助剂2-5份;
(2)将步骤(1)中称取的聚烯烃、苯乙烯基树脂、相容剂、增韧剂、抗氧化助剂和加工助剂放入高速混合机中充分混合;
(3)用精密计量输送料装置,将混合均匀的物料送入双螺杆挤出机中,经过螺杆的剪切作用充足混炼,在挤出机熔融段,通过侧向强制喂料设备,将增强剂加入到挤出机中,熔融的共混物经挤出、拉条、冷却、切粒,包装成成品;其中双螺杆挤出机的长径比为40-44,螺杆转速为150-600转/分钟。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述的步骤(2)中,高混机的转速为100-150转/分钟,混合时间为1-3分钟;
或所述的步骤(3)中,双螺杆挤出机的下料段加工温度范围为160~190℃,计量段加工温度范围为170~200℃,熔融段加工温度范围为180~210℃,机头加工温度范围为190~220℃,双螺杆挤出机混料时采用真空排气,螺杆转速为300-500转/分钟。
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