CN103172476A - 一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪(或2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物，代号LLM-105)的制备方法。本发明包括喷射结晶装置、非溶剂配制、***溶液配制、超声喷射结晶、结晶液预处理、结晶液分离、洗涤纯化、干燥及贮存等步骤。采用本发明可以高效率、低成本制备亚微米颗粒LLM-105，产品性能达到冲击片***使用要求。

Description

一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3,5-二硝基吡嗪***的制备方法

技术领域

本发明属于军用火工药剂技术领域，具体涉及一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪 (或2，6-二氨基-3，5-二硝基吡嗪-1-氧化物，代号LLM-105，以下内容用代号LLM-105表示)***的制备方法，本发明适用于安全型冲击片***起爆药的制备。

背景技术

***超细化后，***能量释放更快，爆轰波传播更稳定，爆轰临界直径大幅度降低，装药强度大幅度提高，因此超细***正越来越多的用于冲击片***装药。而战场环境的严酷性对起爆***的冲击片***装药提出了高安全、高可靠性的要求：即对短脉冲刺激敏感且输出能量高，对机械刺激相对钝感且耐热性能好。在使用钝感型安全起爆药中，HNS-IV（亚微米颗粒六硝基茋）虽有很好的短脉冲感度和安全性能。但药剂输出能量偏低（爆速仅7060m/s），使其应用范围受到限制。而亚微米颗粒LLM-105虽然短脉冲感度稍逊于HNS-IV，但其安全性能更好，输出能量（爆速8560m/s）比HNS-IV高21%，因而药剂起爆能力得到大幅度提升，在特种高技术武器中有着很好的应用前景。

LLM-105是美国劳伦斯·利弗摩尔实验室，1995年合成出的一种综合性能优良的耐热高能钝感***。多年来，国内外主要进行了该***的合成工艺、结构性能及传爆药配方研究。而关于将LLM-105进行超细化制备并应用于始发药的研究，未曾有过报道。

对***进行超细化制备一般采用研磨/球磨法或滴加药液到非溶剂中进行化学结晶。研究证实：研磨或球磨细化***会带入较多的机械杂质，且细化到一定程度时又会出现细颗粒团聚，因此难以获得极细颗粒产品。而化学结晶是将溶解药液分散加入到非溶剂中生成细化晶体，通常有滴加结晶法和喷射结晶法两种。滴加结晶法由于液滴大，在非溶剂中局部析出晶体时易团聚，且加料时间长，无法获得亚微米级***颗粒。而喷射结晶法是将***液在高度分散状态下与非溶剂快速搅拌混合，因此细化结晶效果好、能够获得亚微米乃至纳米级***颗粒。但由于LLM-105为耐热型***，只在加热条件下才溶于少数强溶剂，采用单纯的喷射结晶方法，在喷射过程中极易出现大量热药液喷射到空气中即雾化出***粉尘的现象，因而只有少数***溶液能够在非溶剂中结晶析出***晶体，无法获得均匀分布的细小LLM-105晶体。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***的制备方法，获得的亚微米颗粒***颗粒均匀，粒径分布范围窄，可作为始发药应用。

本发明的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特点是依次包括以下步骤：

a)非溶剂的配制  量取蒸馏水与分散剂的混合溶液，在容器内均匀混合后，放入冰柜中预冷；

b) ***溶液的配制  称取1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***与溶剂，放入容器内，搅拌加热至全溶；

c) 喷射结晶  将步骤a配制的非溶剂溶液放入水池型超声波震荡器内；将步骤b的1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***热溶液倒入喷射结晶装置中，喷射结晶装置固定在移动支架上；通过喷射结晶装置底部的喷射管上的微孔将***溶液垂直喷入水池型超声波震荡器液面；喷射过程中，控制移动支架来回往复运动，使***射流均匀分布喷射入水池型超声波震荡器液面，直到***液喷完；继续超声震荡1h~3h；

d) 结晶液分离  采用离心分离或砂芯漏斗吸滤分离方式，分离出步骤c）结晶液中的***晶体；

e) 洗涤纯化  将步骤d得到的1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***晶体用洗涤溶剂洗涤纯化、干燥、贮存。

所述的喷射结晶装置包括恒温溶药喷射釜、喷射管和空气压力***。其连接方式为：恒温溶药喷射釜下端与喷射管相连接后，悬空置于水池型超声波震荡器上方，恒温溶药喷射釜同时与空气压力***相连接。

所述的恒温溶药喷射釜为夹层式注入热浴加热，恒温溶药喷射釜设置有盖板，盖板设有加料口和连接空气压力***的控制阀，釜体下部设置有药液出口控制阀。

所述喷射管，采用直角弯拐形结构，分为垂直段与水平段两个部分；喷射管水平段长度与水池型超声波震荡器的内池宽度相适应，水平段下侧面设置有多个微孔，微孔呈直线排列。

步骤a）所述非溶剂的配制中，按所需***溶液体积量的5～20倍量取蒸馏水与分散剂的混合溶液，其中蒸馏水与分散剂的质量比为5000: 0.5～5；

步骤a）所述分散剂采用吐温、斯盘、二-乙基己基琥珀酸酯璜酸纳、十六烷基苯璜酸纳、十六烷基三甲基溴化胺中的一种。

步骤b）***溶液的配制中，按照1:20的比例称取1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***与溶剂；

步骤b）所述溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种。

步骤e）所述洗涤溶剂为甲醇、乙醇、二氧六环、丙酮、四氢呋喃、醋酸乙酯、水中的一种或以上。

本发明的亚微米颗粒LLM-105***的制备方法，由***溶液超声细化结晶、结晶液分离、纯化、干燥技术组成。将***热溶液在高压条件喷射到超声震荡下的非溶剂介质中生成均匀的微细晶体，利用高频震荡超声波去除细化晶体中的残留溶剂。将弱性溶剂与强溶剂相互搭配，组成具有一定洗涤效果而又不使超细颗粒形成硬聚集的复配洗涤溶剂，并均匀分散药团在洗涤溶剂中，增大有效洗涤面积，使得亚微米颗粒LLM-105的纯化与超细颗粒防聚集始终处于相互兼顾的最佳工艺点。通过动静结合的分散干燥，加快超细颗粒中的残留洗涤溶剂挥发速度，最大限度缓减超细颗粒聚集，从而使超细LLM-105***性能达到应用技术要求。

附图说明

图1 为本发明的产品的扫描电镜图；

图2 为本发明的产品的扫描电镜图；

图3 为本发明采用的喷射结晶装置示意图；

图中：1. 空气压力***    2. 空压进口控制阀     3.热浴液出口     4.药液出口控制阀     5. 水池型超声波震荡器     6. 加料口     7. 热浴液入口  8.喷射管  9.恒温溶药喷射釜  10.盖板。

具体实施方式

下面结合实例对本发明作进一步说明。

本发明的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，依次包括以下步骤：

a) 非溶剂的配制  量取蒸馏水与分散剂的混合溶液，在容器内均匀混合后，放入冰柜中预冷；

b) ***溶液的配制  称取1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***与溶剂，放入容器内，搅拌加热至全溶；

c)  喷射结晶  将步骤a)配制的非溶剂溶液放入水池型超声波震荡器5内；将步骤b)的1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***热溶液倒入喷射结晶装置中，喷射结晶装置固定在移动支架上；通过喷射结晶装置底部的喷射管8的微孔将***溶液垂直喷入水池型超声波震荡器5的液面；喷射过程中，控制移动支架来回往复运动，使***射流均匀分布喷射入水池型超声波震荡器5的液面，直到***液喷完；继续超声震荡1h~3h；

d) 结晶液分离  采用离心分离或砂芯漏斗吸滤分离方式，分离出步骤c)结晶液中的***晶体；

e) 洗涤纯化  将步骤d)得到的1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***晶体用洗涤溶剂洗涤纯化、干燥、贮存。

所述的喷射结晶装置包括恒温溶药喷射釜9、喷射管8和空气压力***1。其连接方式为：恒温溶药喷射釜9下端与喷射管8相连接后，悬空置于水池型超声波震荡器5的上方，恒温溶药喷射釜同时与空气压力***1相连接。

所述的恒温溶药喷射釜9为夹层式注入热浴加热，恒温溶药喷射釜9的釜体外部分别设置有热浴液入口7和热浴液出口3。恒温溶药喷射釜9上部设置有盖板10，盖板10采用可拆卸结构，盖板10上设置有加料口6，加料口6采用旋盖式密封结构，空气压力***通过空压控制阀2、盖板10与恒温溶药喷射釜9的***溶液上的内部空间连通；釜体下部设置有药液出口控制阀4。

所述喷射管8，采用直角弯拐形结构，分为垂直段与水平段两个部分；喷射管8水平段长度与水池型超声波震荡器5的内池宽宽度相适应，水平段下侧面设置有多个微孔，微孔呈直线排列。

步骤a）所述非溶剂的配制中，按所需***溶液体积量的5～20倍量取蒸馏水与分散剂的混合溶液，其中蒸馏水与分散剂的质量比为5000: 0.5～5；

步骤a）所述分散剂采用吐温、斯盘、二-乙基己基琥珀酸酯璜酸纳、十六烷基苯璜酸纳、十六烷基三甲基溴化胺中的一种。

步骤b）***溶液的配制中，按照1:20的比例称取1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***与溶剂；

步骤b）所述溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种。

步骤e）所述洗涤溶剂为甲醇、乙醇、二氧六环、丙酮、四氢呋喃、醋酸乙酯、水中的一种或以上。

本发明根据LLM-105耐热***的特性，采用图3所示的喷射结晶装置，进行LLM-105的超声细化结晶。按水池型超声波震荡器功率和内池长宽，确定加入水池型超声波震荡器中的非溶剂量和喷射药液量。

本发明亚微米颗粒LLM-105***制备过程如下：

（ⅰ）非溶剂的配制

非溶剂在结晶中旨在降低***溶液过饱和度，促使***快速生成细小晶体。因此选择的非溶剂必须不溶解***，且纯度高，温度低，与溶剂互溶性好，以利快速扩散。如选用水、乙醇、乙腈或几种混合溶剂做非溶剂。用量原则：***溶液量大，温度高，非溶剂用量相应增大。为消除析出晶体与液体介质间的表面张力、促使晶体在结晶液中扩散、防止晶体聚集，还须选用适合的分散剂，其用量原则：与***投料量成正比。

以10g***投料量的水/分散剂配比（mL/g）为例:

蒸馏水                                       1000～4000

分散剂（化学纯）                         0.1～4

将水与分散剂在容器中混匀配置成非溶剂溶液，于冰柜中预冷。

（ⅱ）***溶液的配制

选用对LLM-105溶解性强的溶剂，如二甲基亚砜（DMSO）、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、二甲基甲酰胺（DMF）等，并加热增大溶解度。由于各种溶剂对LLM-105溶解度存在差异，因此特定温度下所用溶剂量不同。溶解度高的溶剂，用量少，溶药温度低；溶解度低的溶剂，则用量大，溶药温度高。具体使用溶剂量，以在适当温度下能全部溶解***为宜。

一定配比（W_***/V_溶剂＝g/mL）下，LLM-105与DMSO，NMP，DMF的溶解性能如下：

LLM-105（纯度≥99%）                     10

DMSO   （化学纯）                     ～200，溶药温度（75～80）℃

NMP    （化学纯）                     ～300，溶药温度（105～110）℃

DMF    （化学纯）                     ～450，溶药温度 ～115℃

溶解性能显示，LLM-105在DMSO中的溶解效果最好，常为实验首选，具体料比则根据投料量增减。

（ⅲ）***溶液/结晶水比例（体积比mL/L）=1/5~20（按水池型超声波震荡器功率与其内池大小确定料比）

（ⅳ）喷射结晶

将加入恒温溶药喷射釜中的LLM-105热***液，在密封空压下，从喷射管下方排列微孔中，喷射到强超声震荡的低温水中细化结晶，往复平行移动安放恒温溶药喷射釜的移动支架，直到***液喷完，继续超声震荡10min~3h。

（ⅴ）结晶液分离

将LLM-105结晶液在高速离心机中分离至固/液清亮，倒掉液相，取出固体物料待纯化，或采用砂芯漏斗过滤。

（vi）LLM-105细化晶体的洗涤纯化

用合适的洗涤溶剂洗除LLM-105细化晶体中残留溶剂与分散剂，并尽可能保持后处理过程中超细晶体不长大；

（vii）洗涤溶剂的配制（体积比）

洗涤作用强的溶剂，纯化晶体效果好，但却易造成超微颗粒聚集；洗脱性弱的溶剂，虽不易造成聚集，但纯化效果差。因此，单独用甲醇、乙醇、二氧六环、四氢呋喃、醋酸乙酯、丙酮、水洗涤时，应考虑各种溶剂对超细LLM-105的微溶性，确定用量与超声洗涤时间；或将强、弱性洗涤溶剂复配使用，优势互补，配制成一种兼顾纯化与防聚集双重功能的洗涤溶剂，如：丙酮/水=5/5，四氢呋喃/水=6/4，甲醇/水=8/2，乙醇/水=9/1。

（viii）洗涤纯化方法

按每10g LLM-105投料，用1000mL洗涤溶剂，将分离出的LLM-105“胶泥”状药块，均匀分散到洗涤溶剂中，洗涤去除其中的溶剂与分散剂，然后分离出洗涤料浆，重复洗涤操作多次。

（ⅶ）分散干燥及贮存方法

将分离出的纯化湿药块风干后，即转入特制分散切割机中快速分散（防护板隔离操作），再于盘内薄层摊开，于真空烘箱干燥。

本发明提供的一种亚微米颗粒LLM-105***制备方法，其主要技术特点是：结晶液预处理，破除乳化与颗粒聚集，加快离心分离。强性与弱性溶剂互配组成混合适的洗涤溶剂，优劣互补，使得LLM-105纯化与超细颗粒防聚集，始终处于相互兼顾的最佳工艺点。分离出的亚微米颗粒LLM-105胶泥状药块，需均匀细分散到洗涤溶剂中，提高纯化效率。对亚微米颗粒LLM-105洗涤料浆进行震荡处理，提高纯化效应并减轻超细晶粒的聚集。动静结合的分散阴干，可增大超细颗粒的挥发面积，使干燥过程中的超细LLM-105，在适时的动态干扰下，颗粒聚集得以缓减，进而取得很好的干燥。扫描电镜测试产品粒径约0.1μm～0.4μm，纯度达99%，性能满足冲击片***起爆要求。

实施例1

将12000mL蒸馏水与12g吐温20加入方形塑桶，混匀后在冰箱内预冷待用；

将30g LLM-105与600mL DMSO加入易于观察溶解状态的三口瓶，搅拌升温至80℃使***全溶后，加入恒温喷射釜中，封盖连结压力管线，启动空压机待用；

把定量预冷低温水，加入水池型超声波震荡器，启动超声震荡，调整微孔喷射管横于震荡液面上方，开启压力阀，使***液从直管微孔喷射管下方喷射到震荡水面，并往复平行移动安放恒温溶药喷射釜的支架，直到喷完***液，超声震荡洗涤***结晶液10min；

将结晶液均量加入离心瓶，在离心机中以10000r/min转速分离至固/液清亮，弃去液相，取出固态物料待纯化；

连续5次用复配洗涤溶液（5/5的丙酮/水）约3000mL均匀分散物料、超声震荡后，在离心机中以10000r/min转速分离至固/液清亮。弃去液相，取出纯化物料的固体块，在盘中分散风干至半干程度，再分散成粉体，干燥产品。并将干透的粉体装瓶（或袋），密封避光存放。

实施例2

在方形塑桶中，加入4500mL 蒸馏水与 1.3g斯盘60混匀，预冷待用；

在三口瓶中加入20g LLM-105与400mL DMSO，搅拌升温至80℃使***全溶，加入恒温喷射釜中；

把定量预冷低温水，加入水池型超声波震荡器，启动超声震荡，调整微孔喷射管横于震荡液面上方，开启压力阀，使***液从直管微孔喷射管下方喷射到震荡水面，并往复平行移动安放恒温溶药喷射釜的支架，直到喷完***液；

采用砂芯漏斗过滤结晶液，取出固态物料待纯化；

连续3次用约2500mL蒸馏水均匀分散物料、超声震荡后，采用砂芯漏斗过滤掉多余液体，取出纯化物料的固体块，在盘中分散风干至半干程度，再分散成粉体，干燥产品。

实施例3

在方形塑桶中加5000mL纯水与1.6g二-乙基己基琥珀酸酯璜酸钠混匀，预冷至2℃待用；

在三口瓶中加入10g LLM-105 与200mL DMSO，搅拌下水浴加热至80℃使***全溶待用；

把定量预冷低温水，加入水池型超声波震荡器，启动超声震荡，调整微孔喷射管横于震荡液面上方，开启压力阀，使***液从直管微孔喷射管下方喷射到震荡水面，并往复平行移动安放恒温溶药喷射釜的支架，直到喷完***液，超声震荡洗涤***结晶液2h；

将结晶液均量加入离心瓶，在离心机中以10000r/min转速分离至固/液清亮，弃去液相，取出固态物料待纯化；

连续3次用复配洗涤溶液（9/1的乙醇/水）约3000mL均匀分散物料、超声震荡后，在离心机中以10000r/min转速分离至固/液清亮。弃去液相，取出纯化物料的固体块，在盘中分散风干至半干程度，再分散成粉体，干燥产品。并将干透的粉体装瓶（或袋），密封避光存放。

实施例4

在方形塑桶中加入6800mL纯水与 2.2g十六烷基苯璜酸纳混匀，预冷至-10℃待用；

在三口瓶中加入30g LLM-105与650mL DMSO，搅拌下水浴加热至80℃使***全溶待用；

喷射结晶与后处理同实施例1。

把定量预冷低温水，加入水池型超声波震荡器，启动超声震荡，调整微孔喷射管横于震荡液面上方，开启压力阀，使***液从直管微孔喷射管下方喷射到震荡水面，并往复平行移动安放恒温溶药喷射釜的支架，直到喷完***液，超声震荡洗涤***结晶液20min；

将结晶液均量加入离心瓶，在离心机中以10000r/min转速分离至固/液清亮，弃去液相，取出固态物料待纯化；

连续3次用复配洗涤溶液（8/2的甲醇/水）约3000mL均匀分散物料洗涤，采用砂芯漏斗过滤掉多余液体，取出纯化物料的固体块，在盘中分散风干至半干程度，再分散成粉体，干燥产品。并将干透的粉体装瓶（或袋），密封避光存放。

实施例5

在1000mL烧杯中加入800mL蒸馏水与0.1g十六烷基三甲基溴化胺混匀，预冷至3℃待用；

在三口瓶中加入2g LLM-105 与40mL DMSO，搅拌下水浴加热至80℃使***全溶待用；

把定量预冷低温水，加入水池型超声波震荡器，启动超声震荡，调整微孔喷射管横于震荡液面上方，开启压力阀，使***液从直管微孔喷射管下方喷射到震荡水面，并往复平行移动安放恒温溶药喷射釜的支架，直到喷完***液，超声震荡洗涤***结晶液10min；

将结晶液加入砂芯漏斗中，抽滤去除多余液体，取出固态物料待纯化；

连续3次用复配洗涤溶液（8/2的甲醇/水）约200mL均匀分散物料洗涤，采用砂芯漏斗过滤掉多余液体，取出纯化物料的固体块，在盘中分散风干至半干程度，再分散成粉体，干燥产品。并将干透的粉体装瓶（或袋），密封避光存放。

采用本发明可高效批量制备粒径0.1μm～0.4μm的亚微米颗粒LLM-105，产品性能达到***起爆要求。制备的亚微米颗粒LLM-105，纯度≥99%，颗粒形貌见图1和图2。

Claims (9)

1.一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***的制备方法，其特征在于依次包括以下步骤：

a)非溶剂的配制  量取蒸馏水与分散剂的混合溶液，在容器内均匀混合后，放入冰柜中预冷；

b)***溶液的配制  称取1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***与溶剂，放入容器内，搅拌加热至全溶；

c)喷射结晶  将步骤a配制的非溶剂溶液放入水池型超声波震荡器内；将步骤b的1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***热溶液倒入喷射结晶装置中，喷射结晶装置固定在移动支架上；通过喷射结晶装置底部的喷射管（8）上的微孔将***溶液垂直喷入水池型超声波震荡器（5）液面；喷射过程中，控制移动支架来回往复运动，使***射流均匀分布喷射入水池型超声波震荡器液面，直到***液喷完；继续超声震荡1h~3h；

d)结晶液分离  采用离心分离或砂芯漏斗吸滤分离方式，分离出步骤c结晶液中的***晶体；

e)洗涤纯化  将步骤d得到的1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***晶体用洗涤溶剂洗涤纯化、干燥、贮存。

2.根据权利要求1所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：所述的喷射结晶装置包括恒温溶药喷射釜（9）、喷射管（8）和空气压力***（1）；其连接方式为：恒温溶药喷射釜下端与喷射管（8）相连接后，悬空置于水池型超声波震荡器上方，恒温溶药喷射釜（9）同时与空气压力***相连接。

3.根据权利要求2所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：所述的恒温溶药喷射釜（9）为夹层式注入热浴加热，恒温溶药喷射釜设置有盖板（10），盖板设有加料口（6）和连接空气压力***（1）的控制阀（2），釜体下部设置有药液出口控制阀（4）。

4.根据权利要求2所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：所述喷射管（8），采用直角弯拐形结构，分为垂直段与水平段两个部分；喷射管（8）水平段长度与水池型超声波震荡器（5）的内池宽度相适应，水平段下侧面设置有多个微孔，微孔呈直线排列。

5.根据权利要求1所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：步骤a）所述非溶剂的配制中，按所需***溶液体积量的5～20倍量取蒸馏水与分散剂的混合溶液，其中蒸馏水与分散剂的质量比为5000: 0.5～5。

6.根据权利要求1所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：步骤a）所述分散剂采用吐温、斯盘、二-乙基己基琥珀酸酯璜酸纳、十六烷基苯璜酸纳、十六烷基三甲基溴化胺中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：步骤b）***溶液的配制中，按照1:20的比例称取1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***与溶剂。

8.根据权利要求1所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪******制备方法，其特征在于：步骤b）所述溶剂为二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种。

9.根据权利要求1所述的一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪***制备方法，其特征在于：步骤e）所述洗涤溶剂为甲醇、乙醇、二氧六环、丙酮、四氢呋喃、醋酸乙酯、水中的一种或以上。

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