CN103170324B - 一种金属氧化物/氮掺杂碳纳米管及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其包括下述步骤：(1)在水和醇的混合溶液中超声分散氮掺杂碳纳米管得到溶液A；(2)在搅拌条件下，将溶液B滴加到溶液A中，搅拌得到混合液；所述溶液B为含有金属离子的水和/或醇溶液；(3)对混合液进行固液分离，洗涤，干燥，焙烧，得到金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料。本发明还提供了由该方法得到的复合材料及其用途。本发明采用室温条件下的液相合成方法，避免了高温高压的水热反应和溶剂热反应，能够得到金属氧化物与氮掺杂碳纳米管结合更紧密的复合材料。本发明的方法制备成本低、操作简单、制备条件温和，并且反应周期短。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料领域，尤其涉及一种金属氧化物/氮掺杂碳纳米管及其制备方法和应用。
背景技术
自碳纳米管具有优越的电子和机械性能被报道以后，已引起了广泛的和跨学科的关注。近年来，利用化学修饰的方法开发性能更为优越有趣的碳纳米管衍生物成为研究热点之一。其中，氮掺杂碳纳米管能从理论和实验上显著改善其结构、化学、导电及热力学性能，因而越来越受到研究者重视。它不仅具有普通碳纳米管优异的力学及热力学稳定性能，并且氮原子的存在使其在碳纳米管表面引入了π电子云，从而增加了氮掺杂碳纳米管的导电性能，且有利于外来物种在氮掺杂碳纳米管上的吸附。
金属氧化物多为具有一定能带结构的半导体，具有多功能的光电、催化、传感，磁学和能量存储等性能。例如，α-Fe2O3作为常温下最稳定的铁氧化物，在催化剂、颜料、磁性材料、光电材料、气体传感器和锂离子电池方面具有广泛的应用。RuO2，MnO2，TiO2，SnO2和V2O2等过渡金属氧化物纳米材料则表现出很高的电容行为，可作为很有前途的超级电容器的电极材料。可以这样说，金属氧化物对现代科技和社会发展起着十分重要的作用，已渗透到国民经济和国防工业的各领域中。基于碳纳米管与金属氧化物结合形成的新杂化材料可以兼具金属氧化物和碳纳米管的优越性能，成为纳米复合材料研究的热点领域。
目前，将活性金属氧化物或负载或包裹地引入碳纳米管的表面都需要首先对惰性的碳管表面进行化学修饰，通常是对碳管进行强酸处理，这种苛刻的处理条件不仅增加了复合材料的生产成本，对环境造成一定的污染，而且对碳纳米管自身的特性会造成一定的破坏。为了克服这一缺点，采用表面活泼的氮掺杂碳纳米管是一种比较理想的方法。这是因为氮原子不仅改变了碳管对外来物种的吸附能力，并且碳管骨架中的氮原子给金属氧化物的负载提供更多的活性位。
目前，合成氮掺杂碳纳米管与金属氧化物的复合材料通常采用浸渍法或添加沉淀剂的方法(CN 200910311069.5)，浸渍法得到的复合材料中金属氧化物纳米粒子与碳管的结合比较松散，纳米粒子易从碳管表面脱落。而采用添加沉淀剂的方法需要使用氢氧化钠溶液、氨水或尿素溶液，这在生产过程中就增加了很多成本，在大批量制备中就存在困难，限制了它的工业应用。因此开发制备金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的新工艺具有非常重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服了现有的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料中金属氧化物易脱落，且制备方法成本高，不适用于大批量生产的缺陷，提供了一种金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料及其制备方法和应用。本发明采用室温条件下的液相合成方法，避免了高温高压的水热反应和溶剂热反应，能够得到金属氧化物与氮掺杂碳纳米管结合更紧密的复合材料。本发明的方法制备成本低、操作简单、制备条件温和，并且反应周期短。
本发明提供了一种金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其包括下述步骤：
(1)在水和醇的混合溶液中超声分散氮掺杂碳纳米管得到溶液A；
(2)在搅拌条件下，在室温下，将溶液B滴加到溶液A中，搅拌得到混合液(混合液中含有金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的前驱物)；所述溶液B为金属离子的水和/或醇溶液；
(3)对所述混合液进行固液分离，洗涤，干燥，焙烧，得到金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料。
步骤(1)中，所述的氮掺杂碳纳米管指掺杂了氮的碳纳米管，本发明中的氮掺杂碳纳米管除了掺杂氮以外，还可掺杂其他常规的掺杂元素。所述的氮掺杂碳纳米管可选用本领域中用于制备金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料使用的各种氮掺杂碳纳米管，所述的氮掺杂碳纳米管较佳地为多壁碳纳米管，其直径较佳地为20nm～200nm，更佳地为20nm～60nm；其长度较佳地为5μm～40μm；其氮掺杂量较佳地为5mmol/g～20mmol/g。
步骤(1)中，溶液A中所述的醇较佳地为碳原子数1～6的醇，更佳地为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇中的一种或多种。溶液A中，水与醇的体积比较佳地为1∶30～1∶1。
步骤(1)中，所述超声的时间以使氮掺杂碳纳米管分散均匀为准，较佳地为0.5～6小时。所述超声的频率较佳地为20～50KHz。
步骤(1)中，所述氮掺杂碳纳米管在溶液A中的浓度较佳地为1g/20mL～1g/500mL，更佳地为1g/40mL～1g/400mL。
步骤(2)中，所述的金属离子较佳地为过渡金属离子，更佳地为Fe2+、Fe3+、Ni2+、Mn4+、Mn2+、Co2+、Co3+、Ti4+、Ru4+、Cr3+、Ir4+、W6+、V5+和Sn4+中的一种或多种。所述的金属离子较佳地以无机金属盐和/或金属烷基化合物的形式添加到溶液B中。所述的无机金属盐较佳地为硝酸盐、硫酸盐和氯化物中的一种或多种。所述无机金属盐和/或金属烷基化合物在溶液B中的浓度较佳地为0.01wt％～10wt％，更佳地为0.5wt％～10wt％。
步骤(2)中，溶液B中所述的醇较佳地为碳原子数1～6的醇，更佳地为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇中的一种或多种。
步骤(2)中，溶液A与溶液B的体积比较佳地为1∶1～30∶1，更佳地为1∶1～3∶1。
步骤(2)中，滴加后进行的搅拌，其搅拌时间较佳地为0.5～5小时。
步骤(3)中，所述的固液分离采用本领域各种常规的固液分离方法进行，一般采用抽滤。
步骤(3)中，所述的洗涤可根据本领域常规方法进行，较佳地分别用水和乙醇进行洗涤。所述的水较佳地为去离子水。
步骤(3)中，所述的干燥采用本领域常规方法进行，以去除残留的洗涤液体，所述干燥的温度较佳地为50～120℃。所述干燥的时间较佳地为0.5～5小时。
步骤(3)中，所述的焙烧采用本领域常规焙烧工艺进行，一般是在真空条件下于400～800℃焙烧0.5h～10h。
步骤(3)中，所得到的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料中所述的金属氧化物较佳地为过渡金属氧化物，更佳地为Fe2O3、Fe3O4、NiO、MnO2、MnO、CoO、Co3O4、Co2O3、TiO2、RuO2、Cr2O3、IrO2、WO3、V2O5和SnO2中的一种或多种。
本发明还提供了由所述的制备方法制得的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料。
本发明还提供了所述的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料作为纳米光催化材料、复合型催化剂载体、锂离子电池负极材料或超级电容器的应用。
本发明中，所述的室温为本领域中对室温的常规理解，一般为20-40℃。
本发明中，上述优选条件在符合本领域常识的基础上可任意组合，即得本发明各较佳实施例。
本发明的原料和试剂皆市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
1、本发明的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法是在温和的条件下，于同一液相内完成的，因而具有简单经济、能耗低、操作方便、便于分离和便于实现规模化生产的优点。
2、金属氧化物在溶液中原位生长到氮掺杂碳纳米管表面，无需对所用的氮掺杂碳纳米管进行纯化纯利，因而避免了对普通碳纳米管需要进行繁琐苛刻的预处理步骤。
3、本发明的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法避免了高温高压的水热反应和溶剂热反应。
4、本发明的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料由于氮掺杂的碳纳米管比普通的碳纳米管具有更多的缺陷位以及更多的富电子，因而相比较于金属氧化物/普通碳纳米管复合材料，能起到更好的电子传输作用，因而具有更优异的光催化性能和电化学性能。
附图说明
图1为实施例1中的SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的X射线衍射图谱(XRD)和能量色散X光图谱(XPS)，(A)为XRD图，(B)为XPS图。
图2为氮掺杂碳纳米管和TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的透射电镜图照片(TEM)，(a)为氮掺杂碳纳米管的TEM图，(b)为实施例2的TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的TEM图。
图3为氮掺杂碳纳米管和WO3/氮掺杂碳纳米管复合材料的扫描电镜图(SEM)，(a)为氮掺杂碳纳米管的SEM图，(b)为实施例3的WO3/氮掺杂碳纳米管复合材料的SEM图。
图4为实施例1中的TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料作为光催化剂紫外光降解罗丹明B的效率曲线(与相同条件下制备的TiO2以及TiO2/碳纳米管复合材料相比较)。
具体实施方式
下面用实施例对本发明作进一步的描述，但是本发明并不限于此。
下述实施例中使用的氮掺杂碳纳米管根据CN 200710041299.5进行制备。
实施例1 SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料
(1)将0.5g氮掺杂碳纳米管(氮掺杂碳纳米管直径为30-50nm，长度为5-15μm，氮掺杂量为5.0mmol/g)在10mL水和10mL乙醇的混合溶液当中于20KHz下超声分散30分钟，得到溶液A；
(2)将1g SnCl2·2H2O固体溶解在18mL无水乙醇中得到溶液B(SnCl2的浓度为5.58wt％)；在搅拌条件下，在室温下将溶液B滴入溶液A中，搅拌2小时，得到混合液；
(3)将混合液进行抽滤，并依此用去离子水、乙醇洗涤，过滤后在80℃燥箱中干燥5小时，于800℃下真空焙烧0.5小时，得到SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料
SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的表征：
用粉末X射线衍射仪(XRD)(Bruker D8，Cu-Kα)分析SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的晶体结构，结果如图1(A)所示。其中a为氮掺杂碳纳米管的XRD图，b为SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的XRD图。从图中可以看出，相对于氮掺杂碳纳米管的002和100峰，SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料已经显示明显SnO2晶体峰，与JCPDS No.41-1445标准谱图相符，而氮掺杂碳纳米管的002峰与SnO2的110峰发生了交迭。
用能量色散型X射线光谱仪(EDX)(Phoenix)分析SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料，结果如图1(B)所示，其证明复合材料中已经具有Sn元素、C元素和O元素，Cu元素来自于基板的铜网。
实施例2 TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料
(1)将1g氮掺杂碳纳米管(氮掺杂碳纳米管直径为40-60nm，长度为10-25μm，氮掺杂量为7.2mmol/g)在8mL水和240mL异丙醇的混合溶液当中于50KHz下超声分散1小时，得到溶液A；
(2)将6.82mL四异丙基钛酸酯(TPOT)溶解在80mL异丙醇当中得到溶液B(TPOT的浓度为9.79wt％)；在搅拌条件下，在室温下，将溶液B滴入溶液A中，搅拌3小时，得到混合液；
(3)将混合液进行抽滤，并依此用去离子水、乙醇洗涤，过滤后，在50℃干燥0.5小时，于400℃下真空焙烧10小时，得到TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料。
用透射电镜(TEM)(JEOL-JEM-1005)分析TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的结构。可看出，氮掺杂碳纳米管的表面厚厚地覆上一层分散的TiO2晶体，TiO2与氮掺杂碳纳米管之间紧密结合。
实施例3 WO3/氮掺杂碳纳米管复合材料
(1)将0.5g氮掺杂碳纳米管(氮掺杂碳纳米管直径为20-50nm，长度为15-40μm，氮掺杂量为20mmol/g)在20mL水和180mL正丁醇的混合溶液当中于40KHz下超声分散6小时，得到溶液A；
(2)将1.62g钨酸钠(Na2WO4·2H2O)固体溶解在200mL水当中得到溶液B(Na2WO4的浓度为0.76wt％)；在搅拌条件下，在室温下，将溶液B滴入溶液A中，搅拌3小时，得到混合液；
(3)将混合液进行抽滤，并依此用去离子水、乙醇洗涤，过滤后在120℃干燥箱中干燥3小时，于600℃下真空焙烧5小时，得到TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料。
用扫描电镜(SEM)(Hitachi 4800)分析WO3/氮掺杂碳纳米管复合材料的结构。可看出氮掺杂碳纳米管的表面厚厚的覆上一层分散的WO3晶体。
效果实施例1 TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料(TiO2/CNx)在光催化中的应用
染料的降解在XPA-7型光化学反应仪(南京胥江机电厂)装置上进行，以罗丹明B(RhB)作为底物，在紫外光照射下评价光催化剂的活性。罗丹明B水溶液的初始浓度为10mg/L，在光反应器夹套外侧的50mL的石英试管中加入30mL 10mg/L的罗丹明B水溶液，磁力搅拌下向其中加入20mg实施例2中的TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料(作为光催化剂)，将得到的悬浊液置于暗处磁力搅拌约半小时以上，以达到罗丹明B在催化剂表面的吸附脱附平衡。然后将悬浊液置于300w的紫外光辐照下。按照一定的时间取出一个石英管，将悬浮液置于离心管中用离心机离心分离(上海安亭科学仪器，TGL-16G型离心分离器，10000rpm，10min)得到的澄清离心液，在Shimadzu UV-2550紫外可见分光光度计上测得清液的紫外-可见吸收光谱(扫描范围200-800nm)。从图4中可见，相对于单纯的TiO2和TiO2/碳纳米管复合材料(TiO2/CNTs)，本发明制得的TiO2/氮掺杂碳纳米管复合材料对罗丹明B的降解能力最佳。
效果实施例2
SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料在锂离子电池中的应用
SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的电化学性能表征：其电化学表征采用扣式电池CR2430型，以锂片为对电极，采用隔膜为Celgard 2300PP/PE/PP三层微孔复合膜，以1M LiPF6/EC+DMC+EMC溶液为支持电解质。将实施例中的SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料、粘结剂、导电剂以8∶1∶1的比例配合成浆料，然后涂覆到导电铜箔上，120℃干燥2h，使用滚压机，在10MPa的压力下滚压成型。将正、负电极片和隔膜叠放组装后，冲压封口。所有装配过程均在充满氩气的干燥手套箱中进行。
上述构造的锂离子电池允许在室温下保温过夜。利用Arbin冲/放电测试仪测试电池充放电性能。测试的充放电区间为0.005-2V，以100mA/g的电流在室温下进行测试。
测试锂离子电池的充放电容量及初始效率，并重复上述充放电操作，进行20周的充放电的循环，测试结果示于表1中，电性能标记为SnO2/CNT。
通过相同的电性能评估步骤评价单纯SnO2颗粒的电性能，作为和SnO2/氮掺杂碳纳米管复合材料的比对数据列于表1中，电性能标记为SnO2。
表1
| SnO2/CNT | SnO2 | |
| 初始放电容量mAh/g | 660.8 | 950.2 |
| 20周放电容量mAh/g | 620.4 | 480.8 |
| 首次效率％ | 74.3 | 62.5 |
Claims (19)
1.一种金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料的制备方法，其包括下述步骤：
(1)在水和醇的混合溶液中超声分散氮掺杂碳纳米管得到溶液A；溶液A中水与醇的体积比为1：30～1：1；
(2)在搅拌条件下，在室温下，将溶液B滴加到溶液A中，搅拌得到混合液；所述溶液B为含有金属离子的水和/或醇溶液；
(3)对所述混合液进行固液分离，洗涤，干燥，焙烧，得到金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的氮掺杂碳纳米管为多壁碳纳米管；所述氮掺杂碳纳米管在溶液A中的浓度为1g/20mL～1g/500mL。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述多壁碳纳米管的直径为20nm～200nm，长度为5μm～40μm，氮掺杂量为5mmol/g～20mmol/g；
所述氮掺杂碳纳米管在溶液A中的浓度为1g/40mL～1g/400mL。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述多壁碳纳米管的直径为20nm～60nm。
5.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：溶液A和溶液B中所述的醇分别独立地为碳原子数1～6的醇。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：溶液A和溶液B中所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇中的一种或多种。
7.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述超声的时间为0.5～6小时；所述超声的频率为20～50KHz。
8.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：所述的金属离子为过渡金属离子。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述金属离子为Fe2+、Fe3+、Ni2+、Mn4+、Mn2+、Co2+、Co3+、Ti4+、Ru4+、Cr3+、Ir4+、W6+、V5+和Sn4+中的一种或多种。
10.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述的金属离子以无机金属盐和/或金属烷基化合物的形式添加到溶液B中；所述无机金属盐和/或金属烷基化合物在溶液B中的浓度为0.01wt％～10wt％。
11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：所述的无机金属盐为硝酸盐、硫酸盐和氯化物中的一种或多种。
12.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：所述无机金属盐和/或金属烷基化合物在溶液B中的浓度为0.5wt％～10wt％。
13.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：溶液A与溶液B的体积比为1:1～30:1。
14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于：溶液A与溶液B的体积比为1:1～3:1。
15.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，滴加后进行的搅拌，其搅拌时间为0.5～5小时。
16.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的洗涤分别用水和乙醇进行洗涤。
17.如权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述干燥的温度为50～120℃，所述干燥的时间为0.5～5小时；和/或，所述的焙烧在真空条件下于400～800℃焙烧0.5h～10h。
18.由权利要求1～17中任一项所述的制备方法制得的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料。
19.权利要求18所述的金属氧化物/氮掺杂碳纳米管复合材料作为纳米光催化材料、复合型催化剂载体、锂离子电池负极材料或超级电容器的应用。
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Families Citing this family (28)
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| CN103367719B (zh) * | 2013-07-06 | 2015-10-14 | 北京化工大学 | 蛋黄-壳结构二氧化锡-氮掺杂碳材料的制备方法 |
| CN103682381B (zh) * | 2013-12-16 | 2016-02-10 | 清华大学 | 电催化剂及其制备方法 |
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| CN103990446B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-08-17 | 淮北师范大学 | 一种Sn基氢氧化物型光催化剂及其制备方法和应用 |
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| CN104475128A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-04-01 | 天津大学 | 银纳米线/硫化镉纳米颗粒复合材料的制备方法及应用 |
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| CN105665735A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-06-15 | 淮阴师范学院 | 一步制备掺氮石墨烯-金纳米粒子复合材料的溶剂热方法 |
| CN105552336A (zh) * | 2016-01-16 | 2016-05-04 | 山东玉皇新能源科技有限公司 | 一种水热法合成MnO2/NCNTs纳米复合材料及其制备方法 |
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