CN103145983B - 双酚a型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 - Google Patents
双酚a型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103145983B CN103145983B CN201210213771.XA CN201210213771A CN103145983B CN 103145983 B CN103145983 B CN 103145983B CN 201210213771 A CN201210213771 A CN 201210213771A CN 103145983 B CN103145983 B CN 103145983B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bisphenol
- cyanate ester
- ester resin
- preparation
- type cyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
一种双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法,涉及一种双酚A型氰酸酯树脂的制备,其特征在于:将750千克双酚A型氰酸酯树脂投入1500立升反应釜中,在负压下加热,双酚A变为液体后,搅拌,反应温度控制在120℃左右,控制折光率在1.58左右,通入氮气,改为常压,加入丁酮250千克,冷却到常温出产品,制得氰酸酯树脂预聚体;本发明的优点是:1.工艺稳定,安全,终点容易掌握,不会爆聚;2.由于反应温度低,成品的色阶号低,比普通工艺低1-2档。
Description
技术领域
本发明涉及化学工业领域,尤其涉及一种双酚A型氰酸酯树脂预聚体的生产方法。
背景技术
氰酸酯树脂是市场高尖端产品,主要用途有3个方面:一是用于高性能印刷电路板基体,二是高性能透波结构材料基体;三是航空航天用结构复合材料基体。双酚A型氰酸酯树脂预聚体产品的标准如下:未挥发物74.5%-76%;凝胶时间≧30分钟∕200℃,凝胶时间越长越好;黏度350-500MPa.s/25℃,最佳值400MPa.s/25℃;色阶号≦7,值越小越好。
市场上公开了一种双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备工艺,其生产方法是:将双酚A氰酸酯树脂投入反应釜中,在常压情况下,加热到140℃-150℃,树脂由固体变成液体,继续加热,搅拌,到折光率为1.58左右时,在冷却情况下加入双酚A型氰酸酯树脂20-30%质量的丁酮,冷却到20-25℃制得氰酸酯树脂预聚体,但此工艺有一个缺点,终点难以掌握,极易反应过头,最后产品黏度会偏高,经常大于600 MPa.s/25℃,而且容易爆聚,高温导致整反应釜料碳化报废,还会导致反应釜爆瓷,严重的会引起***。
发明内容
本发明提供一种先负压后常压状态下双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法。
本发明的技术方案是这样实现的:
提供一种双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法,其特征在于:将750千克双酚A型氰酸酯树脂投入1500立升反应釜中,在负压下加热,双酚A变为液体后,搅拌,反应温度控制在120℃左右,折光率控制到1.58左右,通入氮气,改为常压,冷却情况下加入丁酮250千克。
上述技术方案所依据的反应原理:
双酚A型氰酸酯树脂预聚体一般在140℃-150℃反应,在接近终点时,反应极其剧烈,可能在短时间内急剧反应,温度迅速上升,导致爆聚,如冷却不下来就会发生***;而它在120℃时基本不反应,或反应极其缓慢。老的生产方法是在140℃-150℃情况下反应,在接近终点时冷却,但将物料从140℃-150℃冷却到120℃,需要一段时间,这时物料仍然在反应,经常会反应过头,所以终点很难掌握。本发明在负压情况下反应,物料虽控制在120℃却等同于常压150℃,满足树脂反应条件,当接近终点时变为正压,由于压力发生变化,此时物料温度仍为120℃,物料基本不再反应,能很快降温,可以有充足时间控制终点,而且不会发生爆聚。
本发明的优点是:
1.由于大量的反应在负压下进行,所以工艺稳定,安全,终点容易掌握,不会爆聚。
2.由于反应温度低,所以成品的色阶号低,比普通工艺低1-2档。
具体实施方式
下面描述本发明的比较例和实施例,但不限于以下实施例:
比较例1:
将500克双酚A型氰酸酯树脂投入1000毫升三口烧瓶中,常温下加热到150℃,当树脂变为液体后搅拌,途中不断测试折光率,当达到1.58时,冷却,回流情况下加入丁酮166克,冷却到常温,最后测试结果,未挥发物75.64%,凝胶时间58分钟∕200℃,黏度500 MPa.s/25℃,色阶号为7。
实施例1:
将500克双酚A型氰酸酯树脂投入1000毫升三口烧瓶中,在负压下加热到120℃,当树脂变为液体后搅拌,控制负压为0.09MPa,途中不断测试折光率,当达到1.58时,改为正压,回流情况下加入丁酮166克,冷却到20℃-25℃出产品,制得氰酸酯树脂预聚体,最后测试结果,未挥发物75.54%,凝胶时间65分钟∕200℃,黏度410 MPa.s/25℃,色阶号为6。
实施例3:
将500克双酚A型氰酸酯树脂投入1000毫升三口烧瓶中,在负压下加热到120℃,当树脂变为液体后搅拌,控制负压为0.096MPa,途中不断测试折光率,当达到1.58时,改为正压,回流情况下加入丁酮166克,冷却到20℃-25℃出产品,最后测试结果,未挥发物75.59%,凝胶时间69分钟∕200℃,黏度390 MPa.s/25℃,色阶号为6。
结果分析
未挥发物 | 凝胶时间(分) | 黏度MPa.s/25℃ | 色阶号 | |
常 压 | 75.64 | 58 | 500 | 7 |
负压0.090MPa | 75.54 | 65 | 410 | 6 |
负压0.096MPa | 75.59 | 69 | 390 | 6 |
由上表可以看出,在负压0.09MPa和0.096MPa情况下,色阶号为6,而常压情况下色阶号为7,可见采用先负压后常压状态下制备双酚A型氰酸酯树脂预聚体的方法要优于常压状态下制备双酚A型氰酸酯树脂预聚体的方法。
上文已示出了本发明的详尽实施例,显而易见,本领域的技术人员在不违背本发明的前提下,可进行部分修改和变更;上文的描述仅作为说明性的例证,并非是对本发明的限制;具有本文所述技术特征的双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法,均落入本专利保护范围。
Claims (2)
1.一种双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法,其特征在于:将750千克双酚A型氰酸酯树脂投入1500立升反应釜中,在负压下加热,双酚A型氰酸酯树脂变为液体后,搅拌,反应温度控制在120℃,折光率控制到1.58,通入氮气,改为常压,加入丁酮250千克,冷却至20℃-25℃,制得氰酸酯树脂预聚体。
2.根据权利要求1所述的双酚A型氰酸酯树脂预聚体的制备方法,其特征在于:所述的反应条件为负压下加热,加热的温度为120℃,制得氰酸酯树脂预聚体色阶号≦6。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210213771.XA CN103145983B (zh) | 2012-06-27 | 2012-06-27 | 双酚a型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210213771.XA CN103145983B (zh) | 2012-06-27 | 2012-06-27 | 双酚a型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103145983A CN103145983A (zh) | 2013-06-12 |
CN103145983B true CN103145983B (zh) | 2014-10-29 |
Family
ID=48544334
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210213771.XA Expired - Fee Related CN103145983B (zh) | 2012-06-27 | 2012-06-27 | 双酚a型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103145983B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106810691B (zh) * | 2015-11-30 | 2019-08-09 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种控制氰酸酯树脂体系流变性能的方法 |
CN110372860B (zh) * | 2019-06-27 | 2020-09-15 | 扬州天启新材料股份有限公司 | 一种低浊度双酚a型氰酸酯预聚体的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5312887A (en) * | 1992-12-09 | 1994-05-17 | International Business Machines Corporation | Dicyanate prepolymers, use and preparation thereof |
JP2000191776A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シアン酸エステル・コ−プレポリマー |
CN101450994A (zh) * | 2007-11-30 | 2009-06-10 | 江都市吴桥树脂厂 | 一种氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
CN102199289A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-09-28 | 扬州天启化学股份有限公司 | 一种四甲基双酚f型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
-
2012
- 2012-06-27 CN CN201210213771.XA patent/CN103145983B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5312887A (en) * | 1992-12-09 | 1994-05-17 | International Business Machines Corporation | Dicyanate prepolymers, use and preparation thereof |
JP2000191776A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シアン酸エステル・コ−プレポリマー |
CN101450994A (zh) * | 2007-11-30 | 2009-06-10 | 江都市吴桥树脂厂 | 一种氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
CN102199289A (zh) * | 2011-04-08 | 2011-09-28 | 扬州天启化学股份有限公司 | 一种四甲基双酚f型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
柴朋军等.氰酸酯树脂热聚合反应与控制.《玻璃钢/复合材料》.2008,(第6期), |
氰酸酯树脂热聚合反应与控制;柴朋军等;《玻璃钢/复合材料》;20081128(第6期);第28-32页 * |
氰酸酯树脂的性能和应用;王仲群等;《玻璃钢/复合材料》;19970428(第2期);第22-25页 * |
王仲群等.氰酸酯树脂的性能和应用.《玻璃钢/复合材料》.1997,(第2期), |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103145983A (zh) | 2013-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102876176A (zh) | 一种用于换热器的涂料及其制备方法 | |
CN103145983B (zh) | 双酚a型氰酸酯树脂预聚体的制备方法 | |
CN102432715A (zh) | 一种聚氯乙烯聚合专用乳液型终止剂的制备方法 | |
CN103087603A (zh) | 一种可低温快速固化的氨基烤漆 | |
CN103183808A (zh) | 一种化学反应法降低聚氨酯无毒固化剂游离tdi的方法 | |
CN104447325A (zh) | 一种可紫外光固化耐黄变环氧丙烯酸酯及其制备方法 | |
CN104262578A (zh) | 一种多批次加料方式合成聚氨酯固化剂的方法及其产品 | |
CN110396184B (zh) | 一种异氰脲酸酯聚醚多元醇的制备方法 | |
CN103131290B (zh) | 一种水性金属烤漆及其制备方法 | |
CN104084089A (zh) | 松香乳化剂的制备方法 | |
CN103804667B (zh) | 提高热致性液晶聚合物分子量的方法 | |
CN106928853B (zh) | 一种水白增粘树脂的生产方法 | |
CN111039864A (zh) | 一种防老剂的制备方法 | |
CN109704905A (zh) | 一种双环戊二烯的解聚工艺 | |
CN107903387B (zh) | 提高聚醚多元醇合成过程中环氧丙烷转化率的方法 | |
CN106479448A (zh) | 一种导热油及制备该导热油的方法 | |
CN113788913B (zh) | 一种液态脂肪族树脂的制备方法 | |
CN113501934B (zh) | 自流平型低温固化粉末涂料用环氧树脂及其制备方法 | |
CN104761669A (zh) | 高效阻燃型石墨本体聚合ps树脂 | |
CN104877096A (zh) | 改性酚醛树脂的制备方法 | |
CN105367754A (zh) | 一种间苯型环氧乙烯基酯玻璃钢树脂及其合成方法 | |
CN104312063B (zh) | 一种聚四氟乙烯材料及其制备方法 | |
CN108690653B (zh) | 轻质焦化原料及其轻质化方法与应用以及延迟焦化的方法 | |
CN108147421B (zh) | 一种硼酸锌的制备方法 | |
CN105859932A (zh) | 一种稀土异戊橡胶催化剂工艺方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141029 Termination date: 20180627 |