CN103087047B

CN103087047B - 一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷‑2,4‑二酮类化合物、制备方法及其应用

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Publication number: CN103087047B
Application number: CN201210524109.6A
Authority: CN
Inventors: 杨春龙; 鹿贵花; 陈敏; 王先锋; 冯玲玲; 王洋; 刘建波
Original assignee: Nanjing Agricultural University
Current assignee: Nanjing Agricultural University
Priority date: 2012-12-10
Filing date: 2012-12-10
Publication date: 2016-12-21
Anticipated expiration: 2032-12-10
Also published as: CN103087047A

Abstract

本发明属于杀菌剂领域，公开了一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷‑2，4‑二酮类化合物、制备方法及其应用。该化合物的结构如通式(I)所示，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵的定义如说明书所述。

Description

一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2,4-二酮类化合物、制备方法及其应用

技术领域

本发明属于杀菌剂领域，具体涉及一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物、制备方法及其应用。

背景技术

吡咯烷-2，4-二酮类化合物常常具有杀虫、杀菌、除草、抗病毒等生物活性。专利US5045560描述了一类3-取代苯基吡咯烷-2，4-二酮类化合物，具有杀虫和杀螨活性。US5504057描述了一类3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷-2，4-二酮类化合物，具有除草和杀虫活性。US6472419描述了另一类3-取代苯基吡咯烷-2，4-二酮类化合物，可以防治节肢动物。CN03821634.5描述了一类5-取代螺环吡咯烷-2，4-二酮类化合物，可以防治害虫。专利CN200510013206.9、CN201010232595.5、CN201010202871.3、CN201010576398.5先后分别描述了3-芳酰基吡咯烷-2，4-二酮类化合物、3-取代环丙甲酰基吡咯烷-2，4-二酮类化合物、3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物、3-酰基-5-取代甲基吡咯烷-2，4-二酮类化合物，均具有除草活性。

二氢异喹啉衍生物也是一类具有生物活性的化合物，在医药、农药方面具有广泛应用。专利CN01816496.X描述了一类3，4-二氢异喹啉衍生物化合物，对多种疾患具有预防和/或治疗作用。CN200480017523.1描述了一类吡咯并二氢异喹啉衍生物，是细胞(过度)增殖的抑制剂和/或癌症细胞中细胞程序死亡的诱导剂。CN200480017510.4描述了另一类吡咯并二氢异喹啉，可作为抗精神病药PDE10抑制剂。CN200780005700.8描述了一类氨基醇取代的芳基二氢异喹啉酮、CN200780005779.4描述了一类氮杂环基取代的芳基二氢异喹啉酮，均可作为MCH拮抗剂。CN201010013580.X描述了一类N-芳基-3，4-二氢异喹啉盐，作为制备杀螨和抗菌药物。CN201210098631.2描述了一类二氢异喹啉类化合物，用于制备植物抗菌药物。CN200880104537.5描述了一类1-氧代-1，2-二氢异喹啉-5-甲酰胺的衍生物和4-氧代-3，4-二氢喹唑啉-8-甲酰胺衍生物，具有治疗作用。CN200780009603.6描述了一类1-氨基-4-苯基二氢异喹啉类药物，用于预防或治疗多种疾病。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物。

本发明的另一目的在于提供含该类含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的制备方法。

本发明的另一个目的在于提供上述化合物的应用。

本发明的第一方面提供了一种具有通式(I)所示结构的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物、或其异构体。

其中，

R¹、R²、R⁵彼此独立地选自氢、C₁～C₁₂烷基、C₃～C₆环烷基；

R³、R⁴彼此独立地选自氢、C₁～C₁₂烷基、C₃～C₆环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基；

同时以上基团的定义中提及的取代苯基、取代苄基，是指其苯基可被F、Cl、Br、I、OH、C₁～C₅烷基单取代或多取代。

本发明的第二个方面提供了制备本发明的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物(I)的方法，该方法包括下述步骤A或B中的至少一种：

A.用中间体II与III按照下述反应路线进行制备：

上述反应可不加催化剂，也可加入碱促进反应的进行，所述的碱选自无机碱或有机碱，优选碱金属或者碱土金属的氢氧化物、氨类、胺类、铵类、醇盐、乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐，进一步优选NaOH、KOH、NH₃、NH₄OH、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、(CH₃)₃N、(C₂H₅)₃N、(CH₃)₂NH、(C₂H₅)₂NH、CH₃NH₂、C₂H₅NH₂、CH₃ONa、C₂H₅ONa、吡啶、CH₃COONa、(CH₃)₄NOH。

B.用中间体IV与V按照下述反应路线进行制备：

其中在上述A或B反应式的各结构式中：

R¹至R⁵均具有如前所述的含义；

R⁶选自氢、C₁～C₁₂烷基，优选C₁～C₄烷基，特别优选甲基；

X选自离去基团，优选卤素，特别优选溴、氯。

上述A或B的反应在无溶剂或有溶剂条件下进行，优选在溶剂中进行，所述的溶剂选自常用的惰性溶剂，优选的溶剂包括：醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇；醚类，如***、二异丙醚、四氢呋喃；腈类，如乙腈、丙腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺；酯类，如乙酸乙酯、乙酸甲酯；烃类，如正己烷、环己烷、石油醚；卤代烃类，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷；砜类，如二甲基亚砜；或者他们的混合物。

上述A或B的反应在常温、加热或者降温条件下进行，反应中和反应后采用滴加、搅拌、洗涤、层析、蒸馏、减压蒸馏、重结晶、干燥等常规实验操作方法。

本发明的第三个方面涉及本发明的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物或其异构体在防治植物有害真菌中的应用。

在本发明中，有害真菌的含义应该理解为植物致病真菌。本发明的化合物在处理后可以保护植物抵御上述病原菌的侵染与危害。

本发明的化合物适合于用于防治麦类作物真菌病害，如：小麦赤霉病、小麦纹枯病、小麦锈病及小麦白粉病，防治蔬菜作物真菌病害，如蔬菜灰霉病、蔬菜霜霉病、辣椒炭疽病，防治果树作物真菌病害，如苹果腐烂病、葡萄霜霉病，防治水稻作物真菌病害，如稻瘟病、水稻纹枯病。

本发明中，所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物(I)可以以可能的含有不同异构体的混合物的形式存在，也可以以可能的其中一种异构体的形式单独存在，所述的异构体包括几何异构体，如顺式或反式异构体，或者Z式或E式、光学异构体，如R型或S型，及互变异构体，如酮式或烯醇式。本发明公开的和要求保护的异构体形式包括几何异构体，如Z式或E式、光学异构体，如R型或S型，以及含任意比例的所述异构体的混合物。

本发明中，所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的几何异构体，可以指顺式或反式异构体，或者Z式或E式异构体，可以用下述的通式(Ia)与(Ib)表示：

本发明中，所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的光学异构体，如R型或S型，是指基团R³与R⁴不相同时产生的立体异构体，其中所述的通式(Ia)的立体异构体可以用下述的通式(Ic)与(Id)表示，所述的通式(Ib)也可产生两种相应的立体异构体，其中哪一个是R型或S型，因基团R³与R⁴的不同而确定：

在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的优选定义，下述的优选定义也同样适用于制备该化合物的所有中间体：

R¹选自氢；

R²、R⁵彼此独立地选自氢、C₁～C₁₂烷基；

R³、R⁴中一个选自氢，另一个选自氢、C₁～C₁₂烷基、苄基、取代苄基；

同时以上基团的定义中提及的取代苄基，是指其苯基可被F、Cl、Br、I、OH、C₁～C₅烷基单取代或多取代。

在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的进一步优选定义，下述的进一步优选定义也同样适用于制备该化合物的所有中间体：

R¹选自氢；

R²、R⁵彼此独立地选自C₁～C₁₂烷基；

R³、R⁴中一个选自氢，另一个选自氢、C₁～C₁₂烷基、苄基。

在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的更进一步优选定义，下述的优选定义也同样适用于所有的中间体：

R¹选自氢；

R²选自甲基；

R³、R⁴中一个选自氢，另一个选自氢、C₁～C₁₂烷基、苄基；

R⁵选自甲基。

有益效果：

1、本发明在吡咯烷-2，4-二酮3号位的侧链上引入二氢异喹啉结构单元，得到如式(I)所示的结构新颖的新型含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物。

2、本发明专利所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的制备方法简单易行，操作简便。

3、本发明专利所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物对植物病原真菌具有杀菌活性，可以应用于防治植物有害真菌，这种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物对植物病原真菌具有杀菌活性从未有过报道。

具体实施方式

本发明的实质性特点可从下述实施例得以体现，但它不应视为是对本发明的任何限制。

制备实施例

实施例1：(S)-3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮(I-2)的制备

合成路线：

合成步骤：

125mL三口瓶中依次加入30mLN，N-二甲基甲酰胺、1.38g(10mmol)无水碳酸钾、0.845g(5mmol)中间体II-2，常温搅拌1h，缓慢滴加1.42g(5mmol)中间体III-2的N，N-二甲基甲酰胺溶液(10mL)，2h内滴完。滴加完毕，加热至40℃，继续反应3h。TLC(展开剂为乙酸乙酯∶石油醚＝2∶1)监测至反应终点。反应结束后，将反应混合物倒入200mL水中，乙酸乙酯萃取，依次用水、饱和食盐水、水洗涤，无水硫酸镁干燥。减压脱除乙酸乙酯，得到红棕色油状物，加少量乙醇搅拌，室温下静置。析出淡黄色固体，抽滤，用少量冰的乙醇洗涤，干燥，得到目标化合物I-2。

采用实施例1的方法，制备了下述I-1～I-6系列化合物：

3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)吡咯烷-2，4-二酮(I-1)

黄色固体，m.p.211.2-211.4℃；收率：45％；IR(KBr，cm^-1)v：3180，3042，2946，2840，1715，1659，1613，1581，1489，1279，1171，1031，776，716；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：configuration A(40％)：2.64(s，3H，NHCCH₃)，3.80(s，3H，OCH₃)，3.85(s，2H，CH₂NH)，4.54(s，2H，PhCH₂)，5.72(s，1H，CH₂NH)，7.01(dd，J＝6.8，3.6Hz，1H，PhH)，7.18(dd，J＝7.2，6.0Hz，1H，PhH)，7.27-7.35(m，1H，PhH)，7.46(s，1H，C＝CH)，8.22(d，J＝7.7Hz，1H，PhH)，12.10(s，1H，NHCCH₃)；configuration B(60％)：2.60(s，3H，NHCCH₃)，3.80(s，5H，OCH₃and CH₂NH)，4.54(s，2H，PhCH₂)，5.72(s，1H，CH₂NH)，7.01(dd，J＝6.8，3.6Hz，1H，PhH)，7.18(dd，J＝7.2，6.0Hz，1H，PhH)，7.27-7.35(m，1H，PhH)，7.46(s，1H，C＝CH)，8.22(d，J＝7.7Hz，1H，PhH)，11.74(s，1H，NHCCH₃)；MS：m/z(％)：327(M⁺，2)，267(10)，188(100)，156(42)，140(35)，128(57)，83(48)；Anal.Calcd forC₁₇H₁₇N₃O₄：C，62.38；H，5.23；N，12.84；Found：C，63.05；H，5.23；N，12.64.

(S)-3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮(I-2)

淡黄色粉末，m.p.208.0-209.4℃；收率：56％；IR(KBr，cm^-1)v：3195，3041，2953，2868，1713，1686，1656，1609，1582，1490，1363，1286，1167，1036，770，713；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：configuration A(38％)：1.37(d，J＝7.0Hz，3H，CHCH₃)，2.64(s，3H，NHCCH₃)，3.79(s，3H，OCH₃)，3.82-3.92(m，1H，NHCHCH₃)，4.55(s，2H，PhCH₂)，5.80(br，1H，CHNH)，7.01(d，J＝6.1Hz，1H，PhH)，7.15-7.20(m，1H，PhH)，7.28-7.33(m，1H，PhH)，7.46(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝8.0Hz，1H，PhH)，12.02(d，J＝106.6Hz，1H，NHCCH₃)；configurationB(62％)：1.35(d，J＝7.0Hz，3H，CHCH₃)，2.58(s，3H，NHCCH₃)，3.80(s，3H，OCH₃)，3.82-3.92(m，1H，NHCHCH₃)，4.54(s，2H，PhCH₂)，5.70(br，1H，NHCH)，7.00(t，J＝7.0Hz，1H，PhH)，7.15-7.20(m，1H，PhH)，7.28-7.33(m，1H，PhH)，7.46(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝8.0Hz，1H，PhH)，11.75(s，1H，NHCCH₃)；MS：m/z(％)：341(M⁺，1)，267(11)，187(40)，156(76)，128(100)，83(68)；Anal.Calcd for C₁₈H₁₉N₃O₄：C，63.33；H，5.61；N，12.31；Found：C，63.42；H，5.60；N，12.14.

(S)-3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-异丙基吡咯烷-2，4-二酮(I-3)

淡黄色粉末，m.p.198.5-200.8℃；收率：56％；IR(KBr，cm^-1)v：3187，3053，2956，2876，1699，1644，1613，1552，1490，1278，1163，1040767，717；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：configuration A(41％)：0.89(d，J＝6.8Hz，3H，CH₃CHCH₃)，1.06(d，J＝6.8Hz，3H，CH₃CHCH₃)，2.18-2.28(m，1H，CH₃CHCH₃)，2.62(s，3H，NHCCH₃)，3.78(d，J＝3.2Hz，1H，CHNH)，3.80(s，3H，OCH₃)，4.55(s，2H，PhCH₂)，6.42(br，1H，CHNH)，7.02(d，J＝7.5Hz，1H，PhH)，7.19(t，J＝7.3Hz，1H，PhH)，7.28-7.34(m，1H，PhH)，7.44(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝7.9Hz，1H，PhH)，12.13(s，1H，NHCCH₃)；configuration B(59％)：0.85(d，J＝6.7Hz，3H，CH₃CHCH₃)，1.03(d，J＝7.1Hz，3H，CH₃CHCH₃)，2.18-2.28(m，1H，CH₃CHCH₃)，2.58(s，3H，NHCCH₃)，3.70(d，J＝3.2Hz，1H，CHNH)，3.79(s，3H，OCH₃)，4.55(s，2H，PhCH₂)，5.62(br，1H，CHNH)，7.00(d，J＝7.2Hz，1H，PhH)，7.16(t，J＝7.3Hz，1H，PhH)，7.28-7.34(m，1H，PhH)，7.47(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝7.9Hz，1H，PhH)，11.70(s，1H，NHCCH₃)；MS：m/z(％)：369(M⁺，1)，188(67)，156(74)，128(100)，112(17)，83(30)；Anal.Calcd for C₂₀H₂₃N₃O₄：C，65.03；H，6.28，N，11.37；Found：C，65.42；H，6.29；N，11.47.

(S，S)-3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-仲丁基吡咯烷-2，4-二酮(I-4)

黄色固体，m.p.184.4-186.6℃；收率：43％；IR(KBr，cm^-1)v：3193，3058，2965，2869，1693，1645，1607，1553，1491，1298，1167，1039，774，715；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：configuration A(39％)：0.78-1.02(m，6H，CH₃CH₂and CH₃CH)，1.16-1.44(m，2H，CH₃CH₂)，1.87-2.02(m，1H，CH₃CH)，2.62(d，J＝2.7Hz，3H，NHCCH₃)，3.78(d，J＝3.3，1H，CHNH)，3.80(s，3H，OCH₃)，4.55(s，2H，PhCH₂)，6.00(s，1H，CHNH)，7.01(d，J＝6.1Hz，1H，PhH)，7.19(t，J＝6.6Hz，1H，PhH)，7.28-7.33(m，1H，PhH)，7.45(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝8.0Hz，1H，PhH)，12.10(d，J＝6.4Hz，1H，NHCCH₃)；configuration B(61％)：0.78-1.02(m，6H，CH₃CH₂andCH₃CH)，1.16-1.44(m，2H，CH₃CH₂)，1.87-2.02(m，1H，CH₃CH)，2.58(d，J＝2.7Hz，3H，NHCCH₃)，3.74(d，J＝3.3，1H，CHNH)，3.79(s，3H，OCH₃)，4.55(s，2H，PhCH₂)，5.55(s，1H，CHNH)，6.99(t，J＝6.1Hz，1H，PhH)，7.17(t，J＝6.6Hz，1H，PhH)，7.28-7.33(m，1H，PhH)，7.47(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝8.0Hz，1H，PhH)，11.70(d，J＝4.4Hz，1H，NHCCH₃)；MS：m/z(％)：383(M⁺，1)，267(11)，188(90)，156(46)，140(100)；Anal.Calcd forC₂₁H₂₅N₃O₄：C，65.78；H，6.57；N，10.96；F0und：C，65.98；H，6.56，N，10.82.

(S)-3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-异丁基吡咯烷-2，4-二酮(I-5)

淡黄色粉末，m.p.192.7-194.1℃；收率：53％；IR(KBr，cm^-1)v：3182，3058，2956，2863，1690，1646，1613，1573，1493，1362，1294，1171，1040，778，713；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：configuration A(47％)：0.97(br，6H，CH₃CHCH₃)，1.35-1.49(m，1H，CH₃CHCH₃)，1.68-1.88(m，2H，CHCH₂CH)，2.62(s，3H，NHCCH₃)，3.78-3.93(m，1H，NHCH)，3.80(s，3H，OCH₃)，3.78-3.93(m，1H，CHNH)，4.54(s，2H，PhCH₂)，6.75(br，1H，CHNH)，7.01(d，J＝7.7Hz，1H，PhH)，7.18(t，J＝8.0Hz，1H，PhH)，7.28-7.35(m，1H，PhH)，7.43(s，1H，C＝CH)，8.22(d，J＝7.8Hz，1H，PhH)，12.10(s，1H，NHCCH₃)；configuration B(53％)：0.97(br，6H，CH₃CHCH₃)，1.35-1.49(m，1H，CH₃CHCH₃)，1.68-1.88(m，2H，CHCH₂CH)，2.58(s，3H，NHCCH₃)，3.78-3.93(m，1H，CHNH)，3.79(s，3H，OCH₃)，4.54(s，2H，PhCH₂)，5.69(br，1H，CHNH)，6.99(t，J＝7.7Hz，1H，PhH)，7.18(t，J＝8.0Hz，1H，PhH)，7.28-7.35(m，1H，PhH)，7.45(s，1H，C＝CH)，8.22(d，J＝7.8Hz，1H，PhH)，11.72(s，1H，NHCCH₃)；MS m/z(％)：383(M⁺，1)，267(14)，187(59)，156(61)，140(100)，83(35)；Anal.Calcd forC₂₁H₂₅N₃O₄：C，65.78，H，6.57；N，10.96；Found：C，66.31；H，6.47；N，10.89.

(S)-3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-苄基吡咯烷-2，4-二酮(I-6)

黄色固体，m.p.128.3-129.7℃；收率：35％；IR(KBr，cm^-1)v：3191，3062，2942，2842，1695，1645，1610，1572，1491，1298，1170，1035，773，700；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(ppm)：configuration A(41％)：2.59(s3H，NHCCH₃)，2.57-2.75(m，1H，PhCH₂)，3.28-3.83(m，1H，PhCH₂)，3.81(s，3H，OCH₃)，3.96-4.10(m，1H，CHNH)，4.53(d，J＝6.3Hz，2H，PhCH₂)，6.65(s，1H，CHNH)，7.02(d，J＝8.7Hz，1H，PhH)，7.15-7.33(m，7H，PhH)，7.43(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝7.9Hz，1H，PhH)，12.07(s，1H，NHCCH₃)；configuration B(59％)：2.59(s，3H，NHCCH₃)，2.57-2.75(m，1H，PhCH₂)，3.28-3.83(m，1H，PhCH₂)，3.79(s，3H，OCH₃)，3.96-4.10(m，1H，CHNH)，4.53(d，J＝6.3Hz，2H，PhCH₂)，5.58(s，1H，CHNH)，7.00(t，J＝8.7Hz，1H，PhH)，7.15-7.33(m，7H，PhH)，7.44(s，1H，C＝CH)，8.23(d，J＝7.9Hz，1H，PhH)，11.71(s，1H，NHCCH₃)；MS：m/z(％)：230(26)，187(68)，156(75)，139(100)，128(96)，112(27)，101(23)；Anal.Calcd for C₂₄H₂₃N₃O₄：C，69.05；H，5.55；N，10.07；Found：C，69.72；H，5.48；N，9.96.

用途实施例

实施例2：本发明的化合物对植物病原真菌的杀菌活性

采用菌丝生长速率法进行杀菌活性评价，以4种供试植物病原菌水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、蔬菜灰霉病菌(Botrytis cinerea)、小麦赤霉病菌(Fusariumgramineaum)和辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici) 为测定对象。

准确称取一定量的目标化合物，溶于甲醇中，制得一定浓度的母液，准确吸取母液0.5mL，加入到99.5mL灭过菌的PSA培养基中(溶剂浓度小于1.0％)，摇匀，制成浓度为100mg/L的带药培养基，将其倒入直径9cm的培养皿中。以加入等量溶剂制成的培养基为空白对照。用打孔器(内径0.5cm)将生长正常的菌落打孔制取菌饼，用接种棒将菌饼接入上述培养基平板中央，于25℃下培养箱中倒置培养。待对照培养基上的菌落直径长至平板的2/3时测量其直径，每个菌落直径按十字交叉法测量2次，计算其平均值(单位：cm)。各处理及空白对照均设三个重复。计算抑制百分率。试验结果如表1所示：

表1化合物I的杀菌活性(100mg/L，抑制率％)

注：TeA为细交镰孢菌酮酸，即3-(1-羟基亚乙基)-5-仲丁基吡咯烷-2，4-二酮，作为对照药剂。

化合物I-1～I-6对供试真菌表现出抑制活性。化合物I-4对水稻纹枯病菌、蔬菜灰霉病菌和辣椒炭疽病菌的抑制率分别为53.0％、57.1％和50.9％，化合物I-3对水稻纹枯病菌和辣椒炭疽病菌的抑制率分别达到55.3％和56.9％，化合物I-3～I-6对水稻纹枯病菌的抑制率在52.2％～55.3％之间。

Claims

1.式(I)的一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，

其中，

R¹选自氢；

R²、R⁵彼此独立地选自氢、C₁～C₁₂烷基；

2.根据权利要求1所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其特征在于：

R¹选自氢；

R²、R⁵彼此独立地选自C₁～C₁₂烷基；

3.权利要求2所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其特征在于；

R¹选自氢；

R²选自甲基；

R⁵选自甲基。

4.权利要求3所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其特征在于：3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-异丙基吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-仲丁基吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-异丁基吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-苄基吡咯烷-2，4-二酮。

5.一种制备权利要求1～4中任一项所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的方法，其特征在于按照以下反应方程式所示的方法进行制备：

上述反应式中所述的碱选自NaOH、KOH、NH₃、NH₄OH、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、(CH₃)₃N、(C₂H₅)₃N、(CH₃)₂NH、(C₂H₅)₂NH、CH₃NH₂、C₂H₅NH₂、CH₃ONa、C₂H₅ONa、吡啶、CH₃COONa、(CH₃)₄NOH。

其中在上述反应式的各结构式中：

R¹至R⁵均具有如权利要求1至4中所述的含义；

R⁶选自甲基；

X选自溴、氯。

6.权利要求1～4中任一项所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物在防治植物有害真菌中的应用。