CN103080138A - 由不同的丁腈橡胶组成的橡胶共混物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新的橡胶共混物，这些共混物包括其特征为低的分子量以及一种特定结构的一种第一丁腈橡胶，以及与第一丁腈橡胶不同的第二丁腈橡胶。本发明还涉及包含这种共混物的可固化的混合物以及由其生产的固化产品。

Description

由不同的丁腈橡胶组成的橡胶共混物

本发明涉及新的共混物，这些共混物包括其特征为低的分子量和一种特定结构的一种丁腈橡胶，以及另一种与其不同的丁腈橡胶；包含这种共混物的可固化的混合物以及由其生产的固化橡胶。

丁腈橡胶(还简称为“NBR”)是至少一种α，β-不饱和腈、至少一种共轭二烯以及任选的一种或多种其他可共聚单体的共聚物或三聚物橡胶。氢化的丁腈橡胶(“HNBR”)是对应的共聚物或三聚物，其中该共聚的二烯单元的一些或所有C＝C双键已经经受了氢化作用。

NBR和HNBR多年来在特种弹性体领域均已占有稳固的位置。它们具有优异的特性曲线(profile)，其形式为优异的抗油性、良好的耐热性以及出色的对臭氧和化学品的耐受性，并且后一种耐受性对于HNBR甚至比对于NBR更显著。NBR和HNBR此外具有非常良好的机械特性以及性能特性。在这一基础上它们在多种多样的应用领域中得到了广泛使用，并且被用于例如汽车行业中的密封件、软管、皮带以及阻尼元件的生产中，并且还用于油抽提行业的定子、井孔密封件以及阀门密封件，并且还用于电子产业以及机械和船舶工程的许多零件。大量的不同的等级是可商购的，并且根据应用领域具有不同的单体、分子量以及多分散性以及还有不同的机械以及物理特性。

市场上可商购的大多数的NBR和HNBR产品典型地具有在从35至140范围内的门尼粘度(ML1+4，100℃)。在这些情况下有待测量的并且提供了分子量分布的宽度信息的多分散性指数PDI(PDI＝Mw/Mn，其中Mw是重均分子量并且Mn是数均分子量)时常具有3或更高的值。

这些NBR和HNBR产品被用来用于生产对应的固化橡胶的可固化混合物中。然而具有上述较高的门尼粘度的NBR和HNBR的加工特性受到了限制。对于许多应用，以下NBR和HNBR产品是所希望的，它们具有较低的分子量以及因此较低的门尼粘度，因为这显著地改进了加工特性。在现有技术中，存在不同的制备具有降低的分子量的NBR和HNBR产品的方法，例子包括热机械处理(塑炼)，例如在轧制机上或者还有在螺杆组件中。作为替代方案，为了减小分子量的目的，使丁腈橡胶经受一个复分解反应，如在WO-A-02/100905、WO-A-02/100941和WO-A-03/002613中所描述的。除这些之外，在可固化的混合物中可得的NBR和HNBR产品时常与大量的非常不同的橡胶添加剂相结合，其目的同样是影响该混合物的加工特性，其固化特性、和/或这些固化橡胶的特定的机械、物理和/或动态特性。在(H)NBR橡胶的实际应用中，日益增加的重要性正在附加到这些橡胶的固化、交联剂***、另外的添加剂以及固化条件上。然而在许多情况下，将促进加工的添加剂或另外的低分子量橡胶组分加入到基于(H)NBR的混合物中对于固化特征以及还有产生的固化橡胶的特性是有害的。

鉴于如上概述的背景，本发明的目的是提供基于丁腈橡胶的新的可固化混合物，这些混合物一方面可以在固化过程中很容易地并且迅速的进行处理并且同时还表现出良好的固化特性并且产生了具有优异的机械、物理和/或动态特性的固化橡胶。

出人意料地，已经发现这一目的通过新的橡胶共混物得以实现，这些共混物包括两种不同的丁腈橡胶，其中两种丁腈橡胶之一其特征为特别低的重均分子量以及特定的结构要素。

本发明提供了新的橡胶共混物，这些共混物包括

a)一种第一丁腈橡胶，该第一丁腈橡胶具有最多50000g/mol的重均分子量M_w，并且

(a-i)衍生自至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体的重复单元，以及

(a-ii)一个或多个具有通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的结构要素

其中

Z是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、肟基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、F、Cl、Br、I、羟基、膦酸基、次膦酸基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、甲硅烷基、甲硅氧烷基、腈、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、硼酸酯、硒酸酯、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯以及异氰化物，

R(a)，如果m≠0，则可以具有与部分Z相同的定义，并且

(b)，如果m＝0，则是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯或异氰化物，

M代表一种或多种单或多不饱和的单体的重复单元，这些单体包括共轭的或非共轭的二烯、炔以及乙烯基化合物；或代表一个结构要素，该结构要素衍生自包括聚醚，更具体的是聚亚烷基二醇醚以及聚氧化烯烃，聚硅氧烷、多元醇、聚碳酸酯、聚氨酯、多异氰酸酯、多糖、聚酯以及聚酰胺的多种聚合物，

n和m是相同或不同的并且各自是在从0至10000的范围内，

t如果n＝0，则是0或1，并且如果n≠0，则是1，并且

X是C(Z₂)、N(Z)、P(Z)、P(＝O)(Z)、O、S、S(＝O)或S(＝O)₂，在这些部分中的Z有可能具有如以上提出的相同定义，以及

b)一种第二丁腈橡胶，该第二丁腈橡胶不同于该第一丁腈橡胶，

(b-i)包括衍生自至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体的重复单元，

(b-ii)具有大于50000g/mol的重均分子量M_w以及在从20至150的范围内的门尼粘度(ML(1+4)，100℃)。

详细说明

为了本说明书的目的，术语“一种或多种丁腈橡胶”应该宽泛地解释，并且不仅包括丁腈橡胶而且还包括氢化的丁腈橡胶。当涉及氢化的丁腈橡胶时，以上的配制品“包括衍生自厖的重复单元的丁腈橡胶”因此是指源于共轭二烯的重复单元是以下单元，其中在聚合反应之后在该聚合物中初始存在的一些或所有C＝C双键已经经受了氢化作用。

当本说明使用术语“取代的”时，这是指在所指出的部分或原子上的一个氢原子已经被所指出的基团之一取代，前提条件是不超过所指出的原子的化合价，并且总是仅在这种取代产生了一种稳定的化合物的条件下。

该第一丁腈橡胶(a)的发明性使用是重要的。它可以通过首先至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体在至少一种有机溶剂和至少一种改性剂的存在下进行自由基聚合、并且任选地随后进行氢化以形成氢化丁腈橡胶来制备，使用了至少一种具有结构通式(VI)的化合物作为改性剂，

其中

Z是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、肟基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、F、Cl、Br、I、羟基、膦酸基、次膦酸基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、甲硅烷基、甲硅氧烷基、腈、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、硼酸酯、硒酸酯、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯以及异氰化物，

R(a)，如果m≠0，则可以具有与部分Z相同的定义，并且

(b)，如果m＝0，则是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯或异氰化物，

M代表一种或多种单或多不饱和的单体的重复单元，这些单体包括共轭的或非共轭的二烯、炔以及乙烯基化合物；或代表一个结构要素，该结构要素衍生自包括聚醚，更具体的是聚亚烷基二醇醚以及聚氧化烯烃，聚硅氧烷、多元醇、聚碳酸酯、聚氨酯、多异氰酸酯、多糖、聚酯以及聚酰胺的多种聚合物，

n和m是相同或不同的并且各自是在从0至10000的范围内，

t如果n＝0，则是0或1，并且如果n≠0，则是1，并且

X是C(Z₂)、N(Z)、P(Z)、P(＝O)(Z)、O、S、S(＝O)或S(＝O)₂，在这些部分中的Z有可能具有如以上对于化学式(VI)提出的相同定义。

这些丁腈橡胶或氢化的丁腈橡胶因此具有一个或多个通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的结构要素(或者在主聚合物链上或者作为端基)。它们另外具有对应的低重均分子量M_w。上述的结构要素可以追溯到根据通式(VI)的分子重量改性剂。

根据本发明可以将具有不大于50000g/mol的重均分子量并且在主链上和/或在所说明的端基上具有所描绘的结构要素的丁腈橡胶以及氢化的丁腈橡胶(a)与常规的丁腈橡胶和/或具有更高粘度的氢化的丁腈橡胶(b)有利地进行混合，并且产生一种共混物，该共混物不仅可以很容易地加工并且具有良好的固化特征而且还生产表现处良好的拉伸应力值、断裂伸长率以及在50％、100％和300％的伸长率下的模量的固化橡胶。

不受限于一种理论，这种良好的可交联性有可能归于这些结构要素/端基，因为它们在结构上与典型的交联剂(尤其是基于硫的那些)类似。结果是，使用该第一丁腈橡胶可以实现足够的交联密度。在这种情况下，通过端基的交联作用导致了在该固化橡胶中松散的聚合物链端部数目的减少，从而导致了改进的特性，例如像动态特性。

上述改性剂组合物是从所谓的RAFT技术中已知的。这项技术已经用在不同的聚合物的合成中(WO-A-01/60792、US7,230,063B1、WO-A-2007/003782、US-A-2008/0153982、WO-A-2005/061555)。对于具有至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体的重复单元的丁腈橡胶的聚合，在一个尚未公开的申请中描述了使用有机溶液中的具有通式(VI)的化合物而应用RAFT技术的可能性。该方法除其他之外其特征在于不仅有可能制备具有多种多样的分子量的丁腈橡胶而且还实现了非常窄至非常宽的分子量分布，特别是由显著地小于2.0的多分散性指数所证明的极其窄的分布。

第一丁腈橡胶(a)的制备：

该第一丁腈橡胶(a)的制备使用了至少一种具有以上说明的通式(VI)的改性剂。通式(VI)的部分(moiety)Z和R中所说明的定义在每种情况下可以是单或多取代的。以下部分优选地具有单或多取代：烷基、碳环基、杂环基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、膦酸基、次膦酸基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、氨磺酰基、甲硅烷基、甲硅氧烷基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、硼酸酯、硒酸酯以及环氧物。

适当的取代基进而包括(前提是形成了化学稳定的化合物)Z能够采用的所有定义。特别合适的取代基是卤素，优选氟、氯、溴或碘、腈(CN)以及羧基。

在通式(VI)中对于Z以及R所说明的定义还明确地包括所说明的部分的盐，其中它们是化学上可能的并且稳定的。它们可以是例如具有通式(VI)的改性剂的铵盐、碱金属盐、碱土金属盐、铝盐或质子化形式。

对于通式(VI)中的Z和R给出的定义还包括有机金属的部分，例子是赋予该改性剂一种Grignard功能的那些。Z和R另外可以代表或包含碳阴离子，其中锂、锌、锡、铝、铅以及硼作为抗衡离子。

对于该改性剂而言另一种可能性是通过部分R经由一个连接物而连接到一个固相或支持物质上。该连接物可以是一种Wang、Sasrin、Rink酸、2-氯三苯甲基、Mannich、Safety Catch、Traceless或本领域的普通技术人员已知的光不稳定的连接物。适当的固相或支持物质的例子包括硅石、离子交换树脂、粘土、蒙脱石、交联的聚苯乙烯、接枝到聚苯乙烯上的聚乙二醇、聚丙烯酰胺(“Pepsyn”)、聚乙二醇丙烯酰胺共聚物(PEGA)、纤维素、棉、以及成粒的多孔玻璃(CPG，可控孔度玻璃)。

对于具有通式(VI)的改性剂而言另一种可能性是作为针对有机金属络合物化合物的配体起作用，例如像针对基于中心金属铑、钌、钛、铂、铱、钯、铼、钌、锇、钴、铁或铜的那些有机金属络合物化合物。

在以上说明的通式(VI)中对于部分“M”给出的定义可以是单或多取代的。结果是，M可以代表一个或多个单或多不饱和的单体的重复单元，优选任选地单或多取代的、共轭或非共轭的二烯，任选地单或多取代的炔，或任选地单或多取代的乙烯基化合物，例子是氟化的单或多不饱和的乙烯基化合物，或者还可以代表一种二价的结构要素，该要素衍生自取代的或未取代的多种聚合物，这些聚合物包括聚醚，更具体的是聚亚烷基乙二醇醚以及聚氧化烯烃，聚硅氧烷，多元醇，聚碳酸酯，聚氨酯，多异氰酸酯，多糖，聚酯以及聚酰胺。因此在这些部分“M”之后可以存在一个单体的或聚合物的部分。

优选的是使用具有通式(VI)的一种改性剂其中

Z和R具有以上对于通式(VI)所说明的定义，并且

n、m和t均是零。

因此这种优选的改性剂具有通式(VIa)：

其中部分Z和R具有对于通式(VI)所说明的任何定义。

作为另一种优选的改性剂，有可能使用具有通式(VIb)的改性剂，它是一种三硫代碳酸酯，

其中

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，

R具有以上对于通式(VI)对于m＝0时的变体b)所说明的定义，但其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

具有通式(VIb)的特别优选的改性剂是具有通式(VI)的改性剂的产物，其中

n和m各自＝0，

t为1，

X为硫，

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，并且

R具有以上对于通式(VI)对于m＝0时的变体b)所说明的定义，但其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

因此这些特别优选的具有通式(VIb)的改性剂取决于Z和R在所给出的定义的背景下相同与否而可以是对称的或非对称的三硫代碳酸酯。

特别优选使用具有通式(VIb)的改性剂，其中

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，并且

R，当前提条件是R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

此外更特别优选使用具有通式(VIb)的改性剂，其中

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，但是同样对于那些定义的另外的限制条件为，由此Z在Z-S键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

在那种情况下，在该三硫代碳酸酯改性剂中R和Z两个部分均具有引发聚合反应的作用。

此外非常特别优选使用具有通式(VIb)的改性剂，其中

R和Z是相同或不同的，并且，当前提条件为在对应的R-S或Z-S键均裂之后各自对应地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，R和Z是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

关于这些配制品，如对于通式(VIb)以及随后对于通式(VIc)、(VId)和(VIe)所使用的，“在R-S键均裂之后R形成一个仲的或叔的基团”，以下定义适用。它们同样类似地适用于对应的配制品“在Z-S键均裂之后Z形成一个仲的或叔的基团”，其中该配制品在与Z有关的说明书的上下文中使用。

产生了通式(VIb)(以及，对应地在随后的通式(VIc)、(VId)和(VIe))中至S的键的部分R中的原子已附接至其上至少以下各项时(除了与硫的键之外)这一原子之后在R-S键均裂时导致了称为“叔”的基团

(i)经由一个单键的三个取代基，或

(ii)经由一个单键的一个取代基以及经由一个双键的另一个取代基，或

(iii)经由一个三键的一个取代基，

所有上述取代基都必须不是氢。

产生了通式(VIb)、(VIc)、(VId)和(VIe)中至S的键的部分R中的原子之后在R-S键均裂时当附接到所述原子上存在以下各项时导致了称为“仲”的基团：

(i)经由一个单键的两个取代基，或

(ii)经由一个双键的一个取代基，

所有上述取代基都必须不是氢，并且所有另外可能的取代基都是H。

在R-S(或Z-S)键均裂时产生了称为“叔”的基团的部分R或Z的例子是，例如叔丁基、环己烷-1-腈-1-基以及2-甲基-丙腈-2-基。

在R-S(或Z-S)键均裂时产生了称为“仲”的基团的部分R或Z的例子是例如仲丁基、异丙基以及环烷基，优选环己基。

关于如以下对于化学式(VId)所使用的意思为“在Z-S键均裂之后Z形成了一个伯基团”的前提条件，以下定义适用：产生了通式(VId)中至S的键的部分Z中的原子当经由一个单键没有取代基或不多于一个取代基(该取代基不是氢)附接到其上时，这一原子之后在Z-S键均裂时导致了称为“伯”基团。对于Z＝H，以上前提条件通过定义被认为已满足。

当Z-S键均裂时产生了称为“伯”基团的部分Z的例子因此是例如H、直链的C₁-C₂₀烷基部分、OH、SH、SR以及具有超过产生至S的键的C原子的支链的C₂-C₂₀烷基部分。

可以使用的另一种优选的改性剂是具有通式(VIc)的改性剂，它是一种二硫代酯，

其中

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，

R具有对于通式(VI)对于m＝0时的变体b)所说明的定义，但其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

具有通式(VIc)的特别优选的改性剂是具有通式(VI)的改性剂的产物，

其中

n和m各自＝0，

t为1，

X为C(Z)₂，

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，并且

R具有以上对于通式(VI)对于m＝0时的变体b)所说明的定义，但其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

特别优选使用具有通式(VIc)的改性剂，其中

R当前提条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选C₇-C₂₅-(杂)芳烷基部分，更具体的是苄基、苯乙基或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

在另一个优选实施方案中，使用了至少一种具有通式(VId)的改性剂，它是一种不对称的三硫代碳酸酯，

其中

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，但其限制条件为Z在S-Z键均裂之后形成了一个伯基团，并且

R可以具有与通式(VI)中的Z相同的定义，但是其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团，并且

其附加的前提条件是：Z和R采用不同的定义。

这种具有通式(VId)的优选的改性剂是具有通式(VI)的改性剂的产物，

其中

n和m各自＝0，

t为1，

X为硫，

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，但其限制条件为Z在S-Z键均裂之后形成了一个伯基团，并且

R可以具有与通式(VI)中的Z相同的定义，但是其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

这些具有通式(VId)的特别优选的改性剂因此是不对称的三硫代碳酸酯。

特别优选具有上述通式(VId)的改性剂，其中

Z当前提条件是Z在S-Z键均裂之后形成一个伯基团时，是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的、任选地单或多取代的烷基部分，非常优选对应的C₁-C₁₆烷基部分，更具体的是甲基、乙基、正丙-1-基、丁-2-烯-1-基、正戊-1-基、正己-1-基或正十二烷-1-基、芳烷基，非常优选C₇-C₂₅-芳烷基，更具体的是苄基、氨基、酰氨基、肟基、烷氧基、芳氧基、F、Cl、Br、I、羟基、烷硫基、芳硫基、羰基、羧基、氧基、硫基、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯、异氰化物或所说明的化合物的盐，并且

R当前提条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，是

-一个直链、支链或环状的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

在另一个优选实施方案中，使用了至少一种具有通式(VIe)的改性剂，它是一种二硫代酯，

其中

Z具有对于通式(VI)所说明的任一定义，并且

R可以具有与通式(VI)中的Z相同的定义，但是其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

具有通式(VIe)的优选的改性剂是具有通式(VI)的改性剂的产物，其中n和m各自＝0，

t为1，

X为CH₂，

Z具有以上对于通式(VI)所说明的定义，并且

R可以具有与通式(VI)中的Z相同的定义，但是其限制条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

特别优选具有上述通式(VIe)的改性剂，其中

R当前提条件为R在S-R键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选C₇-C₂₅-(杂)芳烷基部分，更具体的是苄基、苯乙基或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

所有上述改性剂都可以通过本领域普通技术人员从现有技术中熟知的方法来合成。合成步骤以及对制备说明的进一步提及可以例如在Polymer49(2008)1079-1131中找到并且还可以在已经在本说明中作为现有技术进行说明的所有参考文献以及专利中找到。许多改性剂还是可商购的。

特别适合作为通过自由基聚合反应来制备该第一丁腈橡胶(a)的改性剂的是十二烷基丙酸三硫代碳酸酯(DoPAT)，二苯酰基三硫代碳酸酯(DiBenT)，枯基苯基二硫代乙酸酯(CPDA)，枯基二硫代苯甲酸酯，苯基乙基二硫代苯甲酸酯，氰基异丙基二硫代苯甲酸酯、2-氰基乙基二硫代苯甲酸酯，2-氰基丙-2-基二硫代苯基乙酸酯，2-氰基丙-2-基二硫代苯甲酸酯，S-硫代苯甲酰基-iH，1H，2-酮-3-氧杂-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基硫醇以及S-硫代苯甲酰基-1-苯基-2-酮-3-氧杂-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基硫醇。

经常使用每摩尔引发剂5mol％至3000mol％的改性剂。优选使用每摩尔引发剂20mol％至2000mol％的改性剂。

用于制备第一丁腈橡胶(a)的引发剂：

该第一丁腈橡胶(a)的制备是一种自由基聚合反应。其引发的方式不是关键性的，并且因此可以考虑通过过氧化的引发剂、偶氮引发剂、氧化还原体系或光化学引发来进行引发。在这些引发剂中，偶氮引发剂是优选的。

可以使用的偶氮引发剂是例如以下化合物：

2，2’-偶氮双(异丁腈)、2，2’-偶氮双(2-氰基-2-丁烷)、二甲基2，2’-偶氮双二甲基异丁酸酯、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2-(叔丁基偶氮)-2-氰基丙烷、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(1，1)-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-羟乙基)]丙酰胺、2，2’-偶氮双(N，N-二亚甲基异丁基脒)二氢氯化物、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2，2’-偶氮双(N，N’-二亚甲基异丁基胺)、2，2’-偶氮双(2-甲基-N-[1，1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺)、2，2’-偶氮双(2-甲基-N-[1，1-双(羟甲基)乙基]-丙酰胺)、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2，2’-偶氮双(异丁酰胺)二水合物、2，2’-偶氮双(2，2，4-三甲基戊烷)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙烷)、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2，2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)以及2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)。

这些偶氮引发剂的典型的用量是10^-4mol/l至10^-1mol/l，优选量值为10^-3mol/l至10^-2mol/l。通过调整所使用的引发剂的量与所使用的改性剂的量的比例，成功地实现了不仅特异性地影响反应动力学而且还特异性地影响分子结构(分子量，多分散性)。

可以使用的过氧化的引发剂包括例如以下含一个-O-O单元的过氧化的化合物：过氧化氢、过氧化二硫酸盐类、过氧化二磷酸盐类、氢过氧化物类、过酸类、过酸酯类、过酸酐类、以及具有两个有机部分的过氧化物类。作为过氧化二硫酸的和过氧化二磷酸的盐类，有可能使用钠、钾以及铵的盐。合适的氢过氧化物的例子包括叔丁基过氧化氢、枯基过氧化氢、蒎烷过氧化氢以及萜烷过氧化氢。合适的具有两个有机部分的过氧化物类的例子是二苯酰基过氧化物、2，4-二氯苯甲酰基过氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基过氧化物、双(叔丁基过氧基异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基过苯甲酸酯、叔丁基过乙酸酯、2，5-二甲基己烷2，5-二过苯甲酸酯、叔丁基过-3，5，5-三甲基己酸酯。优选使用萜烷过氧化氢、异丙苯基过氧化氢或蒎烷过氧化氢。

在一个替代实施方案中，使用了具有延长的分解时间的偶氮引发剂类或过氧化的引发剂类。在这种情况下，已经发现适当的是选择该偶氮引发剂或过氧化物引发剂使得对应的引发剂在所选择的溶剂内的半衰期在70℃至200℃，优选80℃至175℃，更优选85℃至160℃并且更具体的是85℃至150℃下10小时或大于10小时。特别优选使用具有以下这些结构式(Ini-1)-(Ini-6)的偶氮引发剂类：

尤其优选的是使用具有化学式(Ini-2)和(Ini-3)的引发剂。

以上具有结构式(Ini-1)-(Ini-6)的偶氮引发剂类是例如从Wako PureChemical Industries，Ltd可商购的。

与引发剂有关的半衰期的概念是普通技术人员熟悉的。仅作为例子：在一个特定的温度下在一种溶剂中10小时的半衰期确切地是指在这些条件下一半的引发剂在10小时之后经受分解。

当使用以上优选的具有较高的分解温度的引发剂(尤其是所说明的偶氮引发剂)时，有可能合成具有较高的平均分子量Mw(重均分子量)以及Mn(数均分子量)的丁腈橡胶，它们还值得注意的是同时具有高的线性。这通过ISO289第1和2部分，或作为替代方案根据ASTM D1646测量的对应的低门尼弛豫值得到证实。

可以使用的氧化还原体系是由一种氧化剂以及一种还原剂组成的以下体系。氧化剂以及还原剂的合适的量地选择对于普通技术人员而言是十分熟悉的。

在其中使用氧化还原体系的情况下，通常另外使用过渡金属(例如铁、钴或镍)化合物的盐，结合适当的络合剂，例如亚乙基二胺四乙酸钠、次氨三乙酸钠以及还有磷酸三钠或二磷酸四钾。

在这个背景下可以使用的氧化剂包括例如所有的以上对于过氧化的引发剂所鉴定的过氧化化合物。

在本发明的方法中可以使用的还原剂包括例如以下各项：甲醛次硫酸钠、苯甲醛次硫酸钠、还原糖、抗坏血酸、次磺酸盐类、亚磺酸盐类、次硫酸盐类、连二亚硫酸盐、亚硫酸盐、偏亚硫酸氢盐、二亚硫酸盐、糖、脲、硫脲、黄原酸盐类、硫代黄原酸盐类(thioxanthogenates)、肼盐类、胺类以及胺的衍生物类，如苯胺、二甲基苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、或三乙醇胺。优选使用甲醛次硫酸钠。

该自由基聚合反应还可以如以下说明的以光化学方式引发：为了这个目的，将一种光引发剂加入到反应混合物中，将该光引发剂通过暴露到适当波长的光中而激发并且引发自由基聚合反应。在此应该指出对于最佳的自由基聚合反应的引发，辐射时间取决于辐射源的功率、光源与反应容器之间的距离以及辐射的面积。然而对于普通技术人员而言，有可能很容易地通过不同的试验系列确定最佳的辐射时间。适当的引发剂的选择对于普通技术人员而言也是有可能没有问题的，并且被用来影响聚合反应的时间/转化行为。

可以使用的光化学引发剂的例子包括以下各项：二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3，4-二甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4，4′-双(二乙氨基)二苯甲酮、4，4′-二羟基二苯甲酮、4，4′-双[2-(1-丙烯基)-苯氧基]二苯甲酮、4-(二乙氨基)二苯甲酮、4-(二甲氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-联苯、4-羟基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、二苯甲酮-3，3′，4，4′-四羧酸二酐、4，4′-双(二甲氨基)二苯甲酮、苯乙酮、1-羟基-环己基苯基酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲氨基)-4′-吗啉代苯丁酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、3′-羟基苯乙酮、4′-乙氧基苯乙酮、4′-羟基苯乙酮、4′-苯氧基苯乙酮、4′-叔丁基-2′，6′-二甲基苯乙酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯甲酰基甲酸甲酯、安息香、4，4′-二甲氧基安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、4，4′-二甲基苄基、六氯环戊二烯类或它们的组合。

用于制备第一丁腈橡胶(a)的溶剂：

第一丁腈橡胶(a)的制备在一种有机溶剂中进行。因为是在乳液聚合的情况下，因此在反应体系中不存在大量的水。在该反应体系中可以存在基于有机溶剂的量按重量计最高5％，优选按重量计最高1％的数量级的更少量的水。重要的是所存在的水的量应该保持低至使得在NBR聚合物形成时不存在其沉淀。在这一点上明确指明的是本发明的方法不是乳液聚合反应。

适当的有机溶剂的例子包括二甲基乙酰胺、一氯苯、甲苯、乙酸乙酯、1，4-二噁烷、叔丁醇、异丁腈、3-丙酮、二甲基碳酸酯、4-甲基丁-2-酮以及甲基乙基酮。优选具有在15.5(MPa)^1/2至26(MPa)^1/2之间的范围内的希尔德布兰德溶解度参数δ(δ＝((ΔH_V-RT)/V_m)^1/2[(MPa)^1/2])(V_m＝摩尔体积；ΔH_V＝汽化焓；R＝理想气体常数)。

对于一种溶剂的适合性关键的是所制备的丁腈橡胶应该是在该反应温度(经常是在更低的说明范围内)下仍然完全在溶液中。不可能使用作为转移试剂介入反应的那些溶剂，例如四氯化碳、硫醇以及普通技术人员已知的其他溶剂作为这种类型的溶剂。

同样有可能使用两种或更多种有机溶剂的一种混合物。

还有可能使用满足以上要求并且具有低于丙烯腈的沸点的溶剂，例如像，甲基叔丁基醚(MTBE)。

制备第一丁腈橡胶(a)的聚合温度：

该第一丁腈橡胶(a)的制备典型地在从60℃至150℃的范围内的温度下进行，优选在从70℃至130℃的范围内，更优选在从80℃至120℃的范围内，并且更具体的是在从90℃至110℃。如果所选择的温度甚至更低，则相应地聚合反应被减慢。在显著更高的温度下，有可能的是所使用的引发剂可能过快地降解或者RAFT试剂被分解。具体而言当使用过氧化的引发剂时，在某些情况下有可能的是改性剂可能被氧化。

用于形成丁腈橡胶(a)的聚合反应的实现方式：

在通过过氧化化合物或通过偶氮引发剂引发的情况下，该过程的实现方式典型地是使得α，β-不饱和腈以及任选采用的其他可共聚单体、该溶剂、引发剂还以及这种/这些改性剂装入一个反应容器中并且接着计量加入这种或这些共轭二烯。该聚合反应随后通过温度的增加来启动。

在借助氧化还原体系引发的情况下，该氧化剂典型地与这些单体之一共同计量加入到反应容器中。聚合反应随后通过还原剂的加入而被启动。

为了在该共/三聚合物中获得特定比例的对应单体，明智的并且对于普通技术人员完全熟悉的是关于计量加入做出合适的改变(例如，通过随后计量加入更多的对应单体、引发剂量、改性剂量或溶剂)。这些随后的计量加入可以分多个单独的部分连续地或者还有不连续地发生。这些单体或者还有引发剂的随后计量加入也可以分多个单独的部分连续地或者还有不连续地发生。

为了设定一个合适的分子量并且还有为了获得所希望的转化率的目的，已经发现合适的是在该聚合过程的一个实施方案中在一种或多种情况下在该聚合反应的过程中进行更多的引发剂以及更多溶剂两者的随后的计量加入。

与其中丁腈橡胶通过乳液聚合获得的任选地氢化的丁腈橡胶相比，如此获得的该第一丁腈橡胶(a)以及还有通过以下描述的氢化作用获得的氢化的丁腈橡胶还具有以下特征：它们是完全地无乳化剂的并且不包含在乳液聚合反应之后为了沉淀丁腈橡胶的目的对于凝结这些胶乳所常用的类型的盐。

氢化作用：

有可能使通过上述的聚合反应方法可获得的该第一丁腈橡胶(a)直接经受一种氢化作用，在这种情况下，不需要如在目前现有技术中所使用的NBR乳液聚合作用的情况下预分离该丁腈橡胶。如果希望的话，这种氢化作用甚至可以在同一反应器中进行。这产生了一种实质性的简化以及因此HNBR制备中的经济优点。

可以使用均相或多相的氢化催化剂来进行氢化。所用的催化剂典型地是基于铑、钌或钛，但是也可以使用铂、铱、钯、铼、钌、锇、钴或铜，作为金属或者还优选地处于金属化合物的形式(参见，例如、US-A-3,700,637、DE-A-2539132、EP-A-0134023、DE-A-3541689、DE-A-3540918、EP-A-0298386、DE-A-3529252、DE-A-3433392、US-A-4,464,515和US-A-4,503,196)。

用于在均相中氢化的适合的催化剂和溶剂在以下进行了描述并且还可以从DE-A-2539132和EP-A-0471250中获知。

选择性的氢化反应可以在例如含铑或钌的催化剂的存在下实现。可以使用例如具有以下通式的一种催化剂

(R¹ _mB)₁MX_n，

其中，M为钌或铑，R¹每次出现是相同的或不同的，并且是一个C₁-C₈烷基基团、C₄-C₈环烷基基团、C₆-C₁₅芳基基团或C₇-C₁₅芳烷基基团。B是磷、砷、硫或一个亚砜基团S＝O，X是氢或一个阴离子，优选卤素并且更优选氯或溴，1是2、3或4，m是2或3并且n是1、2或3，优选1或3。优选的催化剂为三(三苯基膦)氯化铑(I)、三(三苯基膦)氯化铑(III)、和三(二甲基亚砜)氯化铑(III)、以及还有具有化学式((C₆H₅)₃P)₄RhH的四(三苯基膦)氢化铑以及相应的化合物，其中的一些或全部三苯基膦已被三环己基膦替代。催化剂可以按少量使用。适合的量是基于该聚合物的重量，在按重量计0.01％-1％的范围内、优选在按重量计0.03％-0.5％的范围内、并且更优选在按重量计0.1％-0.3％的范围内。

典型地，明智的是与一种助催化剂一起使用该催化剂，该助催化剂是具有化学式R1mB的配体，其中R1、m以及B具有上述针对催化剂所陈述的定义。优选地，m是3，B是磷，并且这些部分R1可以是相同或不同的。所讨论的助催化剂优选具有三烷基、三环烷基、三芳基、三芳烷基、二芳基-单烷基、二芳基-单环烷基、二烷基-单芳基、二烷基-单环烷基、二环烷基-单芳基或二环烷基-单芳基部分。

助催化剂的实例在例如US-A-4,631,315中找到。一种优选的助催化剂是三苯基膦。基于待氢化的丁腈橡胶的重量，助催化剂优选以在按重量计0.3％-5％的范围内、优选在按重量计0.5％-4％的范围内的量使用。此外，含铑的催化剂与助催化剂的重量比优选是在从1∶3到1∶55的范围内，更优选在从1∶5到1∶45的范围内，基于100重量份的待氢化的丁腈橡胶，适合使用每100重量份的待氢化的丁腈橡胶从0.1重量份到33重量份的助催化剂，优选0.5重量份到20重量份并且非常优选1重量份到5重量份、特别是大于2但小于5重量份的助催化剂。

这种氢化作用的实际实现方式对于普通技术人员而言是从US-A-6,683,136中熟知的。它典型的是通过在溶剂如甲苯或一氯苯中、在从100℃至150℃范围内的温度下以及从50巴至150巴范围内的压力下使待氢化的丁腈橡胶经受2小时至10小时的氢的作用来完成的。

为了本发明的目的，氢化作用应该理解为是在初始的丁腈橡胶中存在的双键反应到至少50％，优选70％-100％，特别优选80％-100％并且特别是90％-100％的程度。

当使用多相催化剂时，这些催化剂典型地是基于钯的负载催化剂，它们负载于例如炭、硅石、碳酸钙或硫酸钡上。

为了便于很容易地通过RAFT改性剂控制所产生的聚合物的分子量，具体的是有可能制备具有低分子量以及低门尼粘度的NBR产品(以及还有对应地，具有下游的另外氢化，HNBR产品)而没有在HNBR的情况下在氢化作用之前对于在一个另外的处理步骤中有意地降低分子量(例如，通过粉碎、化学降解或复分解)的习惯性需要。当然如果希望的话，这种类型的另外的分子量降低可以具体地通过复分解反应发生，这对于普通技术人员而言从例如WO-A-02/100941以及还有从WO-A-02/100905中是已知的。

第一丁腈橡胶(a)：

该第一丁腈橡胶(a)具有的重均分子量M_w是最多50000g/mol，优选最多45000g/mol，非常优选最多40000g/mol，特别优选最多35000g/mol，更特别是最多30000g/mol并且最特别是最多25000g/mol。

该第一丁腈橡胶(a)此外具有一个或多个具有通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的结构要素，其中对于作为基团Z和R所说明的定义在每种情况下可以是单或多取代的。在这一方面，关于通式(VI)对Z和R进行的叙述同样适用。此外，关于通式(VI)有关某些针对Z和R(处于所说明的部分的盐、有机金属盐的形式，作为有机金属络合物化合物的配体，以及经由连接物与固相或支持物质的附接)的定义的包含内容的叙述对于通用结构要素(I)-(V)中的Z和R同样适用。此外，关于通式(VI)涉及M背后的任选性取代的定义同样适用于通用结构要素(I)、(II)、(IV)和(V)。

在本发明的橡胶共混物的一个实施方案中，使用了一种第一丁腈橡胶(a)，该第一丁腈橡胶具有作为结构要素(ii)的具有通式(VIb-1)和(Vib-2)的那些，

知一R(Vlb-2)

其中

Z具有以上对于通式(I)所给出的定义，并且

R具有对于通式(I)所给出的定义，但其限制条件为R在该丁腈橡胶中至相邻的键接原子的键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

已经证明了特别合适的是Z和R此处不相同。

这些结构要素在丁腈橡胶中作为端基存在，并且在使用具有通式(VIb)的优选改性剂时生成。

优选的第一非氢化的或氢化的丁腈橡胶(a)是包含端基(VIb-1)和(VIb-2)作为通用结构要素(ii)的那些，其中当前提条件为R在至紧邻的键接原子的键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，R是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

另外优选的第一非氢化的或氢化的丁腈橡胶(a)是具有作为通用结构要素(ii)的具有化学式(iii)以及通式(II’)和/或通式(I’)的那些，

其中

Z可以具有如在通式(I)中相同的定义并且

R可以具有如在通式(II)中针对m＝0时相同的定义并且

R和Z是相同或不同的，但是在每种情况下其前提条件为R和Z在该任选地氢化的丁腈橡胶中它们与对应的相邻原子的键均裂之后各自形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

具有上述的通用结构要素(II)的非氢化的或氢化的第一丁腈橡胶(a)在使用具有通式(VIb)的化合物作为改性剂时获得，其中Z具有如通式(VI)的相同定义并且R具有如对于变体b)在m＝0时在通式(VI)中相同的定义，并且R和Z是相同或不同的，但是在每种情况下其前提条件是R和Z在该改性剂中与它们最接近的硫的键均裂之后各自形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

特别优选以下非氢化的或氢化的丁腈橡胶(a)：这些橡胶包括要素(III)和(II′)和/或(I′)作为结构要素(ii)，其中

R和Z是相同或不同的并且，当前提条件为R和Z与对应地相邻的键接原子均裂之后对应地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

优选以下非氢化的或氢化的第一丁腈橡胶(a)：它们包括具有通式(VIc-1)和(VIc-2)的那些作为通用结构要素(ii)，

其中

Z具有以上对于通式(I)所说明的定义，

R具有对于通式(II)所说明的定义，但其限制条件为R在该非氢化的或氢化的丁腈橡胶中与相邻原子的键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香性稳定的基团。

这些结构要素作为端基在任选地氢化的丁腈橡胶中存在，并且在使用具有通式(VIc)的优选改性剂时生成。

特别优选以下非氢化的或氢化的丁腈橡胶(a)：它们包括具有通式(VIc-1)和(VIc-2)的那些作为通用结构要素(ii)

R当前提条件为R在该非氢化的或氢化的丁腈橡胶中与紧邻的原子的键均裂之后形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，

-是一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

以下对于单体，即共轭的二烯、α，β-不饱和腈以及其中包含丁腈橡胶的另外单体的定义同等地适用于本发明的共混物的该第一以及第二丁腈橡胶。

该丁腈橡胶中的共轭二烯可以是任何种类的。优选使用(C₄-C₆)共轭二烯。特别优选的是1，2-丁二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、戊间二烯、或它们的混合物。更特别优选的是1，3-丁二烯、和异戊二烯、或它们的混合物。1，3-丁二烯是尤其优选的。

作为α，β-不饱和腈，有可能使用任何已知的α，β-不饱和腈，优选的是(C₃-C₅)α，β-不饱和腈，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或其混合物。丙烯腈是特别优选的。

一种特别优选的丁腈橡胶具有丙烯腈和1，3-丁二烯的重复单元。

作为另外的可共聚的三单体，有可能使用例如芳香族的乙烯基单体类，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯吡啶；含氟的乙烯基单体，优选氟乙基乙烯醚、氟丙基乙烯醚、邻氟甲基苯乙烯、乙烯基五氟苯甲酸酯、二氟乙烯和四氟乙烯；或可共聚的抗老化单体，优选N-(4-苯胺基丙基)丙烯酰胺、N-(4-苯胺基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(4-苯胺基丙基)肉桂酰胺、N-(4-苯胺基丙基)巴豆酰胺、N-苯基-4-(3-乙烯基苄氧基)苯胺以及N-苯基-4-(4-乙烯基苄氧基)苯胺；还以及非共轭二烯，如4-氰基环己烯和4-乙烯基环己烯；或者炔，如1-或2-丁炔。

作为替代方案，作为另外的可共聚的三单体，有可能使用含羧基的可共聚的三单体，实例是α，β-不饱和一元羧酸类、它们的酯类、α，β-不饱和的二羧酸类、它们的单酯类或二酯类或它们的相应的酸酐类或酰胺类。

作为α，β-不饱和一元羧酸类，有可能的是优选使用丙烯酸和甲基丙烯酸。

还有可能使用这些α，β-不饱和一元羧酸的酯类，优选它们的烷基酯类或烷氧基烷基酯类。优选烷基酯，尤其是α，β-不饱和一元羧酸的C₁-C₁₈烷基酯。特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，尤其是C₁-C₁₈烷基酯，更具体的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正十二烷酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸2-乙基己基酯。还优选α，β-不饱和一元羧酸的烷氧基烷基酯，更优选的是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷氧基烷基酯，更特别地是丙烯酸或甲基丙烯酸的C₂-C₁₂烷氧基烷基酯，非常优选的是丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯和(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯。还可以使用烷基酯的混合物，例如以上提到的那些，例如像处于以上提及的那些形式的烷氧基烷基酯。还可以使用氰基烷基丙烯酸酯以及氰基烷基甲基丙烯酸酯，其中氰基烷基中的C原子数目是2-12，优选α-氰基乙基丙烯酸酯、β-氰基乙基丙烯酸酯以及氰基丁基甲基丙烯酸酯。还可以使用羟烷基丙烯酸酯以及羟烷基甲基丙烯酸酯，其中羟烷基的C原子数目是1-12，优选丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯以及丙烯酸3-羟丙基酯；还可以使用含氟取代的苄基基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，优选氟代苄基丙烯酸酯以及氟代苄基甲基丙烯酸酯。可以使用含氟烷基的丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯，优选丙烯酸三氟乙酯以及甲基丙烯酸四氟丙酯。还可以使用含氨基的α，β-不饱和的羧酸酯，例如丙烯酸二甲氨基甲酯以及丙烯酸二乙氨基乙酯。

作为其他可共聚单体，此外，还有可能使用α，β-不饱和二羧酸，优选马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、柠康酸以及中康酸。

此外可以使用α，β-不饱和二元羧酸酐，优选是马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、以及中康酸酐。

此外有可能使用α，β-不饱和二羧酸的单酯或二酯。

这些α，β-不饱和二羧酸的单酯或二酯可以是例如烷基酯，优选C₁-C₁₀烷基酯，更具体是乙酯、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、或正己基酯；烷氧基烷基酯，优选C₂-C₁₂烷氧基烷基、更优选C₃-C₈-烷氧基烷基；羟烷基，优选C₁-C₁₂羟烷基，更优选C₂-C₈羟烷基；环烷基酯，优选C₅-C₁₂环烷基、更优选C₆-C₁₂环烷基；烷基环烷基酯，优选C₆-C₁₂烷基环烷基、更优选C₇-C₁₀烷基环烷基；芳基酯，优选C₆-C₁₄芳基酯，这些酯是单酯或二酯，并且在二酯的情况下这些酯还有可能是混合酯。

特别优选的α，β-不饱和一元羧酸的烷基酯是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及(甲基)丙烯酸月桂酯。更特别的是使用丙烯酸正丁酯。

特别优选的这些α，β-不饱和一元羧酸的烷氧基烷基酯是(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、以及(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯。更特别的是使用丙烯酸甲氧基乙酯。

特别优选的这些α，β-不饱和一元羧酸的羟烷基酯是(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、以及(甲基)丙烯酸羟基丁酯。

可以使用的α，β-不饱和一元羧酸的其他酯另外有例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟甲基)丙烯酰胺、以及尿烷(甲基)丙烯酸酯。

α，β-不饱和二元羧酸单酯的实例包括：马来酸单烷基酯类，优选地马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯以及马来酸单正丁酯；

马来酸单环烷基酯类，优选地马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯以及马来酸单环庚酯；

马来酸单烷基环烷基酯类，优选马来酸单甲基环戊基酯、以及马来酸单乙基环己酯；

马来酸单芳基酯类，优选地马来酸单苯基酯；

马来酸单苄基的酯类，优选地马来酸单苄基酯；

富马酸单烷基酯类，优选地富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯以及富马酸单正丁酯；

富马酸单环烷基酯类，优选地富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯以及富马酸单环庚酯；

富马酸单烷基环烷基酯类，优选富马酸单甲基环戊基酯、以及富马酸单乙基环己基酯；

富马酸单芳基酯类，优选地富马酸单苯基酯；

富马酸单苄基的酯类，优选地富马酸单苄基酯；

柠康酸单烷基酯类，优选地柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯以及柠康酸单正丁酯；

柠康酸单环烷基酯类，优选地柠康酸单环戊酯、柠康酸单环己酯以及柠康酸单环庚酯；

柠康酸单烷基环烷基酯类，优选柠康酸单甲基环戊基酯、以及柠康酸单乙基环己基酯；

柠康酸单芳基酯类，优选地柠康酸单苯基酯；

柠康酸的单苄基酯类，优选地柠康酸单苄基酯；

衣康酸单烷基酯类，优选地衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯以及衣康酸单正丁酯；

衣康酸单环烷基酯类，优选地衣康酸单环戊酯、衣康酸单环己酯以及衣康酸单环庚酯；

衣康酸单烷基环烷基酯类，优选衣康酸单甲基环戊基酯、以及衣康酸单乙基环己基酯；

衣康酸单芳基酯类，优选地衣康酸单苯基酯；

衣康酸单苄基的酯类，优选衣康酸单苄基酯；

中康酸单烷基酯，优选中康酸单乙基酯。

作为α，β-不饱和的二羧酸，有可能使用基于上述单酯基团的类似二酯，并且这些酯基团还可以是化学上不同的基团。

作为另外的可共聚单体，另外有可能使用自由基可聚合的化合物，这些化合物每分子包含两个或更多个烯属双键。此种二或多不饱和化合物的例子是二或多饱和的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或者多元醇的衣康酸酯，例如像1，6-己二醇二丙烯酸酯((HDODA)、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、丁烷-1，4-二醇二丙烯酸酯、丙烷-1，2-二醇二丙烯酸酯、丁烷-1，3-二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、甘油基二丙烯酸酯和三丙烯酸酯、季戊四醇二、三以及四丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四、五以及六丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或衣康酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇六甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯或1，4-环己二醇、1，4-二羟甲基环己烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷)、聚乙二醇或具有末端羟基的低聚酯或低聚氨基甲酸酯的二或多不饱和的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或衣康酸酯。作为多不饱和的单体，有可能使用丙烯酰胺，例如像，亚甲基双丙烯酰胺、六亚甲基-1，6-双丙烯酰胺、二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺、双(甲基丙烯酰基酰氨基丙氧基)乙烷或2-丙烯酰氨基乙基丙烯酸酯。多不饱和的乙烯基化合物以及烯丙基化合物的例子是二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙酯或磷酸三烯丙酯。

对于本发明的橡胶共混物中的第一以及第二丁腈橡胶而言所产生的NBR聚合物中的共轭二烯与α，β-不饱和腈的比例在宽范围内变化。共轭二烯类的比例或其总量典型是基于总聚合物在按重量计从40％至90％的范围内、优选在从50％至85％的范围内。α，β-不饱和腈的比例或总和典型地基于总聚合物是按重量计10％至60％、优选15％至50％。这些单体在每种情况下的比例总计为按重量计100％。另外的单体，取决于该三单体或这些三单体的性质，所存在的量值是基于总的聚合物按重量计0至40％。在这种情况下，共轭二烯或二烯类和/或α，β-不饱和腈或腈类的相应比例可以用另外单体的比例替代，其中所有单体的比例在各自的情况下加起来为按重量计100％。

当这些三单体是形成了叔的基团的类型的单体时(例如，甲基丙烯酸)，已经发现合适的是以按重量计0％至10％的量使用它们。

应该指出以上对于另外的单体给出的最大值为40％的限制仅适用于以下情况，其中在该反应开始或其过程中全部量的单体被计量加入到聚合反应批次中(换言之为了产生无规的三聚物体系)。当然由于一种任选地氢化并且根据本发明制备的丁腈橡胶具有在其主聚合物链和/或其端基内使用的这种或这些改性剂的片段这一事实，有可能的是为了例如产生嵌段体系的目的被用作宏观改性剂并且以任何所希望的量值通过与适当的单体进行反应而使用。

丁腈橡胶的玻璃化转变温度位于从-70℃到+20℃的范围内、优选在-60℃到10℃的范围内。

在制备该第一丁腈橡胶(a)的情况下，由于在通式(VI)的RAFT改性剂的存在下的自由基聚合反应的活性性质，有可能获得具有窄的分子量分布的丁腈橡胶。可以制备具有在从1.0至2.9的范围内的丁腈橡胶，优选在从1.1至2.8的范围内，更优选在从1.15至2.7的范围内，非常优选在从1.2至2.6的范围内并且更特别是在从1.25至2.5的范围内。

第二丁腈橡胶(b)：

其重复单元也可以在该第二丁腈橡胶(b)中存在的单体已经在以上进行了说明。

该第二丁腈橡胶具有在从20至150的范围内、优选在从25至140的范围内的100℃下的门尼粘度ML(1+4)以及在从1.0至8.0的范围内、优选从1.5至7并且更优选从2至6的多分散性指数。

该门尼粘度(ML1+4100℃)是在100℃下通过一种剪切盘式粘度计的方式根据DIN53523/3或ASTM D1646来测定的。

分子量(以数均分子量(M_n)以及重均分子量(M_w)的形式)以及还有多分散性指数(M_w/M_n)通过凝胶渗透色谱法(GPC)根据DIN55672-1(第1部分：四氢呋喃THF作为溶剂)确定的。这同样适用于第一丁腈橡胶(a)。

这些类型的丁腈橡胶(b)是在来自Lanxess Deutschland GmbH的品牌名称

和

下以多样方式可商购的。作为替代方案，还有可能通过几十年来从文献中已知的方法，例如像乳液聚合反应制备该第二丁腈橡胶(b)。制备方法不是重要的。作为替代方案同样有可能如以上对于该第一丁腈橡胶(a)所说明的也通过在有机溶液中在一种具有通式(VI)的RAFT改性剂的存在下的自由基聚合反应制备该第二丁腈橡胶(b)。然而，在那种情况下，应加以小心以通过控制所使用的引发剂、改性剂以及溶剂的量并且通过控制聚合条件确保获得一种第二丁腈橡胶(b)，该第二丁腈橡胶具有在从20至150的范围内、优选在从25至140的范围内的100℃下的门尼粘度ML(1+4)以及大于50000g/mol的重均分子量Mw。这种丁腈橡胶(b)，或者是如此制备的或者是商业获得的，同样可以经受如已经对于该第一丁腈橡胶(a)所说明的氢化作用。作为替代方案，满足以上指出的重均分子量以及门尼粘度的条件的多种氢化的丁腈橡胶也是可商购的，例如在来自Lanxess Deutschland GmbH的品牌名称下或来自Zeon Corporation的

下。

在根据本发明的共混物中，有可能使用基于两种丁腈橡胶的总数按重量计1％-99％的第一丁腈橡胶(a)以及按重量计99％-1％的第二丁腈橡胶(b)。优选的是使用基于两种丁腈橡胶的总数按重量计1％-60％的第一丁腈橡胶(a)以及按重量计99％-40％的第二丁腈橡胶(b)。特别优选的是使用基于两种丁腈橡胶的总数按重量计1％-50％的第一丁腈橡胶(a)以及按重量计99％-50％的第二丁腈橡胶(b)。尤其优选的是使用基于两种丁腈橡胶的总数按重量计1％-40％的第一丁腈橡胶(a)以及按重量计99％-60％的第二丁腈橡胶(b)。具体的是使用基于两种丁腈橡胶的总数按重量计1％-30％的第一丁腈橡胶(a)以及按重量计99％-70％的第二丁腈橡胶(b)。

在本发明的橡胶共混物中，优选将一种第一丁腈橡胶(a)以及一种第二橡胶(b)彼此合并，这两种橡胶均是未氢化的或者还可以均是氢化的。

此外本发明提供了包含本发明的橡胶共混物以及至少一种交联剂的可固化的混合物。在一个优选实施方案中，这些可固化的混合物进一步包括至少一种填充剂。

任选地，这种类型的可固化的混合物有可能另外包括一种或多种普通技术人员熟悉的用于橡胶的添加剂。这些添加剂包括例如老化抑制剂，抗返原剂、光稳定剂、臭氧保护剂、加工助剂、增塑剂、矿物油、增粘剂、发泡剂、染料、颜料、蜡、树脂、增充剂、有机酸、固化延缓剂、金属氧化物、以及还有另外的填充剂活化剂，例如像，三乙醇胺、三羟甲基丙烷、聚乙二醇、己三醇或脂肪族的三烷氧基硅烷，或橡胶行业中已知的其他添加剂(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH Verlagsgesellschaft mbH，D-69451Weinheim，1993，Vol.A23“Chemicals and Additives”，pp.366-417)。

合适的交联剂包括例如过氧化的交联剂类，如二(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物、二苯酰基过氧化物、二(4-氯苯甲酰基)过氧化物、1，1-二-(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、过苯甲酸叔丁酯、2，2-二(叔丁基过氧)丁烯、4，4-二-叔丁基过氧壬基戊酸酯、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、1，3-二(叔丁基过氧异丙基)苯、二叔丁基过氧化物以及2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己-3-炔。

可以有利的是除这些过氧化的交联剂之外还使用用来增加交联产率的其他的添加剂：此类添加剂的合适的例子包括例如异氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸锌、二丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、1，2-聚丁二烯或N，N′-间亚苯基二马来酰亚胺。

这种或这些交联剂的总量典型地是基于任选地氢化的丁腈橡胶在从1phr到20phr的范围内、优选在从1.5phr到15phr的范围内、并且更优选从2phr到10phr的范围内。

还有可能使用元素硫(处于可溶的或不可溶的形式)或硫供体作为交联剂。

合适的硫供体包括例如二硫化二吗啉(DTDM)、2-吗啉代二硫苯并噻唑(MBSS)、二硫化己内酰胺、四硫化双亚戊基秋兰姆(DPTT)、以及二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)。

在本发明的任选地氢化的丁腈橡胶的硫固化的情况下，还有可能使用可以用来帮助增加交联产率的其他添加剂。然而，原则上交联反应也可以单独与硫或硫供体发生。

相反，本发明的任选地氢化的丁腈橡胶的交联还可以仅在上述添加剂的存在下发生，换言之，不需要加入元素硫或硫供体。

可以用来帮助增加交联产率的适当的添加剂的例子包括二硫代氨基甲酸酯、秋兰姆、噻唑、次磺酰胺、黄原酸盐、胍衍生物、己内酰胺以及硫脲衍生物。

可以使用的二硫代氨基甲酸盐包括例如以下各项：二甲二硫代氨基甲酸铵、二乙基二硫代氨基甲酸钠(SDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸钠(SDBC)、二甲基二硫代氨基甲酸锌(ZDMC)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌(ZEPC)、二苯基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、亚戊基二硫代氨基甲酸锌(Z5MC)、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二丁基二硫代氨基甲酸镍、二甲基二硫代氨基甲酸镍、以及二异壬基二硫代氨基甲酸锌。

可以使用的秋兰姆包括例如以下各项：二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化二甲基二苯基秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆、四硫化双亚戊基秋兰姆以及二硫化四乙基秋兰姆(TETD)。

可以使用的噻唑包括例如以下各项：2-巯基苯并噻唑(MBT)、二硫化二苯并噻唑(MBTS)、巯基苯并噻唑锌(ZMBT)以及2-巯基苯并噻唑铜。

可以使用的次磺酰胺衍生物包括例如以下各项：N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)、N，N’-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(DCBS)、2-吗啉基硫代苯并噻唑(MBS)、N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰基-N-叔丁基次磺酰胺、以及氧二亚乙基硫代氨基甲酰基-N-氧亚乙基次磺酰胺。

可以使用的黄原酸盐包括例如以下各项：二丁基黄原酸钠、异丙基二丁基黄原酸锌以及二丁基黄原酸锌。

可以使用的胍衍生物包括例如以下各项：二苯胍(DPG)、二邻甲苯基胍(DOTG)以及邻甲苯基二胍(OTBG)。

可以使用的二硫代磷酸盐包括例如以下各项：二烷基二硫代磷酸锌(烷基部分的链长度：C₂到C₁₆)、二烷基二硫代磷酸铜(烷基部分的链长度：C₂到C₁₆)以及二硫代磷酰多硫化物。

作为己内酰胺，有可能使用例如二硫代双己内酰胺。

作为硫脲衍生物，有可能使用例如N，N’-二苯基硫脲(DPTU)、二乙基硫脲(DETU)、以及亚乙基硫脲(ETU)。

同样适合作为添加剂的是例如以下各项：二胺二异氰酸锌、六亚甲基四胺、1，3-二(柠康酰亚胺甲基)苯、以及环二硫烷。

所述添加剂以及还有交联剂可以单独地或者还能以混合物使用。优选将以下物质用于丁腈橡胶的交联：硫、2-巯基苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、单硫化四甲基秋兰姆、二苄基二硫代氨基甲酸锌、四硫化双亚戊基秋兰姆、二烷基二硫代磷酸锌、二硫化二吗啉、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二丁基二硫代氨基甲酸镍、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、以及二硫代双己内酰胺。

这些交联剂以及上述添加剂在每种情况下使用的量值相对于该可任选地氢化的丁腈橡胶可以是约0.05phr至10phr，优选0.1phr至8phr，更特别的是0.5phr至5phr(单独计量加入，在每种情况下基于该活性物质)。

在本发明的硫交联的情况下，还可能明智的是除这些交联剂以及上述的添加剂之外使用另外的有机和/或无机物质，例子是以下各项：氧化锌、碳酸锌、氧化铅、氧化镁、氧化钙、饱和或不饱和的有机脂肪酸以及它们的锌盐，多元醇类，氨基醇类，例如三乙醇胺，以及还有胺类，例如二丁胺、二环己胺、环己基乙胺和聚醚胺类。

当本发明的任选地氢化的丁腈橡胶是具有一个或多个含羧基的三单体的重复单元的橡胶时，交联作用还可以通过使用一种聚胺交联剂、优选在一种交联促进剂的存在下进行。对于该聚胺交联剂不存在限制，前提条件为它是(1)一种包含两个或更多氨基基团的化合物(任选地还处于盐的形式)或(2)在交联反应中在原位形成了一种可以形成两个或更多氨基的化合物的种类。优选使用脂肪族或芳香族的烃化合物，其中至少两个氢原子被氨基或者还有被酰肼结构取代(后者是一个“(＝O)NHNH₂”结构)。

这种类型的聚胺交联剂(ii)的例子是以下各项：

脂肪族聚胺，优选六亚甲基二胺、六亚甲基二胺氨基甲酸酯、四亚甲基五胺、六亚甲基二胺-肉桂醛加合物或者六亚甲基二胺二苯甲酸酯；

芳香族聚胺，优选2，2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)丙烷、4，4′-亚甲基二苯胺、间苯二胺、对苯二胺、或4，4′-亚甲基二(邻氯苯胺)；

具有至少两个酰肼结构的化合物，优选间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、或癸二酸二酰肼。

特别优选的是六亚甲基二胺以及六亚甲基二胺氨基甲酸酯。

在该可固化的混合物中的聚胺交联剂的量典型地是基于100重量份的任选地氢化的丁腈橡胶在从0.2重量份至20重量份的范围内，优选在从1重量份至15重量份并且更优选在从1.5重量份至10重量份的范围内。

作为交联促进剂，有可能与该聚胺交联剂相结合使用普通技术人员已知的任何一种，优选一种碱***联促进剂。可以使用例如四甲基胍、四乙基胍、二苯胍、二邻甲苯基胍(DOTG)、邻甲苯二胍以及二邻苯二酚硼酸(dicathecolboric acid)的二邻甲苯基胍的盐。还可以使用醛胺交联促进剂，例如像正丁醛-苯胺。作为交联促进剂，特别优选至少一种二环或多环的氨基碱。这些是普通技术人员已知的。特别适合的是：1.8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5，7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、7-甲基-1，5，7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。

在这种情况下交联促进剂的量典型地是基于100重量份的任选地氢化的丁腈橡胶在从0.5重量份至10重量份的范围内，优选1重量份至7.5重量份，更优选2重量份至5重量份。

基于本发明的任选地氢化的丁腈橡胶的可固化的混合物，原则上还可以包括固化起始抑制剂。这些包括环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺(DNPT)、邻苯二甲酸酐(PTA)以及二苯亚硝胺。环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)是优选的。

除了加入一种或多种交联剂之外，本发明的任选地氢化的丁腈橡胶还可以与另外的常规的橡胶添加剂混合。

可以使用的填充剂包括例如，碳黑、硅石、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、氧化钙、碳酸钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅藻土、滑石、高岭土、膨润土、纳米碳管、特氟纶(后者优选为粉末形式)或硅酸盐。

合适的填充剂活化剂具体包括：有机硅烷类，例如像乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷或(十八烷基)甲基二甲氧基硅烷。另外的填充剂活化剂是，例如表面活性物质，例如具有74到10000g/mol的分子量的三乙醇胺以及乙二醇。基于100phr的任选地氢化的丁腈橡胶，填料活化剂的量典型是0至10phr。

作为老化抑制剂有可能加入从文献中已知的可固化的混合物老化抑制剂。这些抑制剂使用的量值典型地是每100phr的可任选地氢化的丁腈橡胶约0至5phr，优选0.5phr至3phr。

合适的酚类老化抑制剂是烷基化的酚类、苯乙烯化的苯酚、立体受阻的酚类，如2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对苯甲酚(BHT)、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、含有酯基团的立体受阻的酚类、含有硫醚的立体受阻的酚类、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(BPH)以及还有立体受阻的硫代双酚类。

如果丁腈橡胶的褪色不重要时，则还使用胺老化抑制剂类，例如二芳基对苯二胺类(DTPD)、辛基化的二苯胺(ODPA)、苯基-α-萘胺(PAN)、苯基-钙-萘胺(PBN)，优选基于苯二胺的那些。苯二胺类的例子是：N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-1，3-二甲基丁基-N’-苯基-对苯二胺(6PPD)、N-1，4-二甲基戊基-N’-苯基-对苯二胺(7PPD)以及N，N’-二-1，4-(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺(77PD)。

其他老化抑制剂包括：亚磷酸酯类，例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉(TMQ)、2-巯基苯并咪唑(MBI)、甲基-2-巯基苯并咪唑(MMBI)、甲基巯基苯并咪唑锌(ZMMBI)。亚磷酸酯类通常是与酚类老化抑制剂结合使用的。当固化周期性地进行时，尤其是使用TMQ、MBI和MMBI。

作为脱模剂，考虑了例如饱和的以及部分不饱和的脂肪酸和油酸以及它们的衍生物(脂肪酸酯、脂肪酸盐、脂肪酸醇、脂肪酸酰胺)，它们优选用作混合物的组分，以及还有可应用到模具表面的产品，例如，基于低分子量的硅酮化合物的产品、基于氟聚合物的产品、以及基于酚醛树脂的产品。

当用作混合物的组分时，脱模剂是以基于100phr的任选地氢化的丁腈橡胶约0phr-10phr、优选从0.5phr到5phr的量使用的。

还有可能的是根据US-A-4,826,721的传授内容通过玻璃增强剂(纤维)进行增强，如通过帘线、织物、脂肪族以及芳香族聚酰胺纤维

聚酯以及天然纤维产物。

此外本发明提供了一种用于生产固化橡胶的方法，该方法其特征在于使上述的可固化混合物经受交联作用。交联作用典型的是通过至少一种交联剂或者还有通过光化学活化而发生。

在光化学活化的固化的情况下，作为UV活化剂有可能使用普通技术人员典型地已知的活化剂，例子是二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3，4-二甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4，4′-双(二乙氨基)二苯甲酮、4，4′-二羟基二苯甲酮、4，4′-双[2-(1-丙烯基)-苯氧基]二苯甲酮、4-(二乙氨基)二苯甲酮、4-(二乙氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-联苯基、4-羟基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、二苯甲酮-3，3′，4，4′-四羧酸二酐、4，4′-双(二甲氨基)二苯甲酮、苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲氨基)-4′-吗啉代苯丁酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4′-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、3′-羟基苯乙酮、4′-乙氧基苯乙酮、4′-羟基苯乙酮、4′-苯氧基苯乙酮、4′-叔丁基-2′，6′-二甲基苯乙酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯甲酰基甲酸酯、安息香、4，4′-二甲氧基安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、4，4′-二甲基苄基、六氯环戊二烯或它们的组合。

固化典型的是作为成型过程的一部分而发生，优选的是使用一种注塑模制工艺。

本发明因此还提供了通过上述的固化方法可获得的特定模制品。存在大量的有可能生产出的模制品，例子是密封件、盖、软管或薄膜。例如还有可能生产O型环密封件、扁平密封件、波纹的垫片、密封套管、密封盖、防尘盖、塞子密封件、热绝缘软管(加入以及没有加入PVC)油冷却器软管、进气软管、伺服控制软管或泵隔膜。

实例

丙烯腈含量：

为了确定丙烯腈含量，根据DIN53625通过Kjeldahl法对本发明的丁腈橡胶的氮含量进行了测定。

玻璃化转变温度

玻璃化转变温度以及还有它的起始以及偏置点通过差示扫描热量法(DSC)根据ASTM E1356-03或DIN11357-2进行测定。

分子量以及多分散性指数

分子量(处于数均分子量(M_n)以及重均分子量(M_w)的形式)以及还有多分散性指数(M_w/M_n)通过凝胶渗透色谱法(GPC)根据DIN55672-1(第1部分：四氢呋喃THF作为溶剂)来测定。

凝胶含量：

不可溶部分(称为“凝胶含量”)的确定在将一个样品在室温下在甲基乙基酮(MEK)溶剂中以10g/l的聚合物浓度溶解22小时之后随后在20000rpm以及25℃下超速离心一小时而进行。

门尼粘度

门尼粘度(ML1+4100℃)的值在每种情况下是在100℃下用剪切圆盘式粘度计根据DIN53523/3或ASTM D1646而测定的。MSR(门尼应力弛豫)在每种情况下是在100℃下用剪切圆盘式粘度计根据ISO289-4：2003(E)而测定的。

另外的特性的确定：

MDR中的固化曲线以及相关的分析数据根据ASTM D5289-95在一个Monsanto MDR2000流变仪上测量。

在所说明的温度下的压缩变形根据DIN53517测量。

肖氏A硬度根据ASTM-D2240-81测量。

用于确定应力随变形而变化的拉伸试验根据DIN53504或ASTM D412-80进行。

所使用的“DoPAT”改性剂(十二烷基丙酸三硫代碳酸酯，如在以下化学式中所示的)根据在Macromolecules(2005)，38(6)，2191-2204中描述的制备方法在实验室内合成。在表1和6中列出的另外的化学物除非提到具体的公司否则从化工贸易而获得。

在实例中使用了以下物质：

ACN丙烯腈

1，3-BD    1，3-丁二烯

DMAc    二甲基乙酰胺

DoPAT    十二烷基丙酸三硫代碳酸酯

C1898-100    硬脂酸(Evonik Cognis的商品)

Mahlschwefel90/95Chancel    硫(Solvay Deutschland GmbH的商品)

MCB    一氯苯

1312    来自Zeon Chemicals的液体丁腈橡胶，具有27％-30％的丙烯腈含量以及20000cP-30000cP的布氏粘度。

Perbunan3431VP    来自Lanxess Deutschland GmbH的丁腈橡胶，具有34.7±1％的丙烯腈含量以及29的门尼粘度。

Regal SRF/N772    碳黑(Cabot Corporation的商品)

VAm110    1，1’-偶氮双(正丁基-2-甲基磺酰胺)(Wako Pure Chemical IndustriesLtd)

V30    1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺(Wako Pure Chemical Industries Ltd)

1，1’-偶氮双(环己甲腈)(DuPont的商品)

NZ/EGC N-叔丁基苯并噻唑基次磺酰胺(LANXESS DeutschlandGmbH的商品)

BKF2-[(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯基)甲基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚(LANXESS Deutschland GmbH的商品)

HS/LG聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉(LANXESS DeutschlandGmbH的商品)

Zinkweiss Rotsiegel由金属锌制备的化学纯氧化锌，Grillo Zinkoxid GmbH的商品

I制备液体丁腈橡胶(“NBRA”)

在以下系列的实例中所使用的丁腈橡胶NBR A根据基础配方制备，其中所有的成分以每100重量份的单体混合物的重量份报告。这些配方还指定了具体的聚合条件。

在与1，3-丁二烯接触之前，通过三倍排空以及用氮气冲洗使所有的装置无氧。

将

88引发剂(21.96g；90mmol，对应于0.24phm)以及324.90g(0.92mol，对应于3.5phm)的分子量改性剂DoPAT溶解在13161g(对应于142phm)的一氯苯中，加入3466g的丙烯腈(65.4mol，对应于37phm)，并且将该溶液用氮气脱气10分钟。将该单体/引发剂溶液转移到反应器中，将该反应器关闭并且通过三倍排空/用氮气冲洗使其无氧。将5826g的1，3-丁二烯(107.9mol，对应于63phm)在3巴的压力下计量加入并且通过加热到100℃而起动该反应。这一温度的实现标志着聚合反应的启动。聚合反应的过程通过转化过程的重量分析测定借助中间取样而进行监控。2小时的反应时间之后，将由42.74g(175mmol，对应于0.46phm)的引发剂

88以及774g的一氯苯构成的溶液加入到该反应中，其中计量速率是每小时117g。总计9小时的聚合时间之后，将该反应器冷却到25℃，通过在减压下蒸馏除去过量的1，3-丁二烯以及单体，将该反应器冷却之后，将该聚合物与作为稳定剂的0.75phm的

BKF进行混合。随后在高度真空下去除溶剂。实现了52％的转化率。所获得的丁腈橡胶具有表1中所指出的特性：

表1：

名称		NBRA
			GPC结果：
Mn	g/mol	9783
			Mw	g/mol	12356
多分散性		1.3
			结合的丙烯腈	％	30.1
凝胶测量
			凝胶含量	％	1.1

II基于丁腈橡胶NBR A的固化橡胶的生产(本发明实例)

根据以下描述的方法，从丁腈橡胶NBR A开始生产了固化橡胶V1至V3。为此目的首先制备的可固化的混合物的组分是基于100份的橡胶并且报告于表2中。

表2：用于固化橡胶V1-V3的可固化的混合物；配制品

这些混合物是在一个班伯里密炼机中制备的。为此目的，将橡胶NBR A以及在表2内识别出的所有添加剂在最大120℃的温度下混合总计4分钟。这通过将橡胶引入到该密炼机中，1分钟之后加入所有的另外的添加剂并且再过2分钟后进行颠倒的步骤而完成。总计4分钟之后，将该混合物从密炼机中排出。将混配后的配制品随后在150℃的温度下固化60分钟。

III基于非本发明的共混物的固化橡胶的生产

根据以下方法由丁腈橡胶(b)

3431VP以及

1312(丁腈橡胶(a))生产了固化橡胶V4至V7。这些混合物的组分是基于100份的橡胶并且报告于表6中。

表6：固化橡胶V4-V7的可固化的混合物；配制品(对比实例)

这些混合物是在一个班伯里密炼机中制备的。为此目的，将橡胶

1312以及在表6内识别出的所有添加剂在最大120℃的温度下混合总计4分钟。这通过将橡胶引入到该密炼机中，1分钟之后加入所有的另外的添加剂并且再过2分钟后进行颠倒的步骤而完成。总计4分钟之后，将该混合物从密炼机中排出。将混配后的配制品随后在150℃的温度下固化60分钟。

所获得的固化橡胶具有在表7至9中所报告的特性。

表7：MDR的固化曲线

其中

S max是交联等温线的最大扭矩

t₁₀是达到10％的S max时的时间

t₉₅是达到95％的S max时的时间

随着

1312比例的增加，在每种情况下存在最大扭矩水平的下降。

表8：

其中

TS是在室温(23℃±2℃)下测量的拉伸强度

EB是在室温(23℃±2℃)下测量的断裂伸长率

M50是在室温(23℃±2℃)下测量的50％伸长时的模量

M100是在室温(23℃±2℃)下测量的100％伸长时的模量

M300是在室温(23℃±2℃)下测量的300％伸长时的模量

使用较高的液体橡胶

1312比例时，对比固化橡胶V4至V7表现出非常低的拉伸强度以及在100％伸长时低的模量值。

表9：压缩变形(“CS”)

Claims (16)

1.橡胶共混物，包括

a)一种第一丁腈橡胶，该第一丁腈橡胶具有最多50000g/mol的重均分子量M_w，并且

(i)包括衍生自至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体的重复单元，以及

(ii)一个或多个具有通式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的结构要素，

其中

Z是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、肟基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、F、Cl、Br、I、羟基、膦酸基、次膦酸基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、甲硅烷基、甲硅氧烷基、腈、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、硼酸酯、硒酸酯、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯以及异氰化物，

R(a)，如果m≠0，则具有与部分Z相同的定义，并且

(b)，如果m＝0，则是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯或异氰化物，

M代表一种或多种单或多不饱和的单体的重复单元，这些单体包括共轭的或非共轭的二烯、炔以及乙烯基化合物；或代表一个结构要素，该结构要素衍生自包括聚醚，更具体的是聚亚烷基二醇醚以及聚氧化烯烃，聚硅氧烷、多元醇、聚碳酸酯、聚氨酯、多异氰酸酯、多糖、聚酯以及聚酰胺的多种聚合物，

n和m是相同或不同的并且各自是在从0至10000的范围内，

t如果n＝0，则是0或1，并且如果n≠0，则是1，并且

X是C(Z₂)、N(Z)、P(Z)、P(＝O)(Z)、O、S、S(＝O)或S(＝O)₂，在这些部分中的Z有可能具有如以上提出的相同定义，以及

b)一种第二丁腈橡胶，该第二丁腈橡胶不同于该第一丁腈橡胶并且

(b-i)包括衍生自至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体的重复单元，并且

(b-ii)具有大于50000g/mol的重均分子量M_w以及在从20至150的范围内的门尼粘度(ML(1+4)，100℃)。

2.根据权利要求1所述的橡胶共混物，其中该第一丁腈橡胶(a)的结构要素中的部分Z和R各自是单或多取代的，优选被一个或多个能够采用适用于Z的所有定义的取代基取代，更优选被一个或多个选自下组的取代基取代，该组由以下各项组成：氟、氯、溴或碘、烷基、碳环基、杂环基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基以及环氧物。

3.根据权利要求1所述的橡胶共混物，其中该第一丁腈橡胶(a)包括具有通式(VIb-1)和(VIb-2)的那些作为通用结构要素(ii)，

知-R(VIb-2)

其中

Z具有在权利要求1中给出的定义并且

R具有在权利要求1中给出的定义，但其限制条件为R在该未氢化的或氢化的丁腈橡胶中至相邻的键接原子的键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

4.根据权利要求3所述的橡胶共混物，其中，当前提条件为在该第一丁腈橡胶(a)中与该相邻原子的键均裂之后可替代地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，R可替代地是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

5.根据权利要求1所述的橡胶共混物，其中该第一丁腈橡胶(a)包括具有化学式(III)以及通式(II’)和/或(I’)的那些作为通用结构要素(ii)，

其中

Z具有与权利要求1中相同的定义并且

R具有与权利要求1中对于m＝0时的变体b)相同的定义，并且

R和Z是相同或不同的，但是在每种情况下前提条件为R和Z在该丁腈橡胶中在它们与对应的相邻原子的键均裂之后各自形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

6.根据权利要求5所述的橡胶共混物，其中R和Z是相同或不同的并且，当前提条件为在该第一丁腈橡胶(a)中与对应的相邻原子的键均裂之后对应地形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

7.根据权利要求1所述的橡胶共混物，其中该第一丁腈橡胶(a)包括具有通式(VIc-1)和(VIc-2)的那些作为通用结构要素(ii)，

其中

Z具有在权利要求1中给出的定义并且

R具有在权利要求1中给出的定义，但其限制条件为R在该丁腈橡胶中的相邻原子的键均裂之后形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团。

8.根据权利要求7所述的橡胶共混物，其中，当前提条件是R在该第一丁腈橡胶(a)中与相邻的原子均裂之后形成一个仲的、叔的或芳香族稳定的基团时，R是

-一个直链或支链的、饱和的或单或多不饱和的、可任选地单或多取代的烷基部分，优选一个对应的C₃-C₂₀-烷基部分，更具体的是仲丁基、叔丁基、异丙基、1-丁烯-3-基、2-氯-1-丁烯-2-基、丙酸-2-基、丙腈-2-基、2-甲基丙腈-2-基、2-甲基丙酸-2-基或1H，1H，2-酮-3-氧-4H，4H，5H，5H-全氟十一烷基，或

-一个饱和的或单或多不饱和的、任选地单或多取代的碳环基或杂环基部分，更具体的是环己基、枯基、或环己烷-1-腈-1-基，

-一个(杂)芳基部分，非常优选一个C₆-C₂₄-(杂)芳基部分，更具体的是苯基、吡啶基或蒽基，

-一个(杂)芳烷基部分，非常优选苄基、苯乙基、或1-甲基-1-苯乙-2-基，或

-硫羧基、羰基、羧基、氧基、硫基、环氧物，以及还有上述化合物的盐。

9.根据权利要求1所述的橡胶共混物，其中该第一丁腈橡胶(a)具有的多分散性指数是在1.0至2.9的范围内，优选1.1至2.8、更优选1.15至2.7、并且特别是1.2至2.6的范围内。

10.根据权利要求1所述的橡胶共混物，该第一丁腈橡胶(a)具有的重均分子量Mw是不大于45000g/mol，优选不大于40000g/mol，更优选不大于35000g/mol，非常优选不大于30000g/mol，并且更具体的是不大于25000g/mol。

11.根据权利要求1所述的橡胶共混物，该第二丁腈橡胶(b)具有在从25到140的范围内的门尼粘度ML(1+4)100℃时。

12.根据权利要求1所述的橡胶共混物，该第二丁腈橡胶(b)具有的多分散性指数是在从1.0至8.0的范围内，优选从1.5至7并且更优选从2至6。

13.根据权利要求1所述的橡胶共混物，其中该第一丁腈橡胶(a)是通过至少一种共轭二烯、至少一种α，β-不饱和腈以及任选的一种或多种其他可共聚单体的重复单元在至少一种有机溶剂和至少一种改性剂的存在下进行自由基聚合反应，其中使用了至少一种具有以下结构通式(VI)的化合物作为改性剂，

其中

Z是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、肟基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、F、Cl、Br、I、羟基、膦酸基、次膦酸基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、甲硅烷基、甲硅氧烷基、腈、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、硼酸酯、硒酸酯、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯以及异氰化物，

R(a)，如果m≠0，则可以具有与部分Z相同的定义，并且

(b)，如果m＝0，则是H，直链的或支链的、饱和的、单或多不饱和的烷基部分，饱和的、单或多不饱和的碳环基或杂环基部分，芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳基烷基、烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫羧基、亚磺酰基、磺基、亚磺基、次磺基、磺酸、氨磺酰基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺酰基、氧基、硫基、环氧物、氰酸酯、硫氰酸酯、异氰酸酯、硫代异氰酸酯或异氰化物，

M代表一种或多种单或多不饱和的单体的重复单元，这些单体包括共轭的或非共轭的二烯、炔以及乙烯基化合物；或代表一个结构要素，该结构要素衍生自包括聚醚，更具体的是聚亚烷基二醇醚以及聚氧化烯烃，聚硅氧烷、多元醇、聚碳酸酯、聚氨酯、多异氰酸酯、多糖、聚酯以及聚酰胺的多种聚合物，

n和m是相同或不同的并且各自是在从0至10000的范围内，

t如果n＝0，则是0或1，并且如果n≠0，则是1，并且

X是C(Z₂)、N(Z)、P(Z)、P(＝O)(Z)、O、S、S(＝O)或S(＝O)₂，其中在这些部分中的Z可以具有如以上对于化学式(VI)提出的相同含义。

14.可固化的混合物，包括：根据权利要求1至13中任一项所述的橡胶共混物、至少一种交联剂、任选地至少一种填充剂以及任选地一种或多种另外的橡胶添加剂。

15.用于生产固化橡胶的方法，其特征在于使根据权利要求14所述的可固化的混合物经受交联，优选通过加入至少一种交联剂或通过光化学活化而进行。

16.通过根据权利要求15所述的方法可获得的固化橡胶，优选模制品。