CN103073923A - 钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法及钌络合物光敏染料产品 - Google Patents

钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法及钌络合物光敏染料产品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法及用该方法得到的钌络合物光敏染料产品。本发明的方法包括如下步骤：步骤A)钌络合物光敏染料粗产品与碱在有机溶剂中反应成盐，过滤，蒸除有机溶剂，加水稀释；步骤B)酸化处理；步骤C)冷冻结晶；及步骤D)解冻，过滤，烘干；其中：步骤B)中的酸化处理是用稀酸将溶液pH值调至4.0～5.3。本发明的纯化方法由于经酸化调整钌络合物光敏染料溶液的pH值至4.0～5.3，优化了碱与钌络合物的比例，从而分离得到了高品质的钌络合物光敏染料产品，用于染料敏化太阳能电池，能够获得较高的光电转换效率。

Description

钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法及钌络合物光敏染料产品
技术领域
本发明涉及一种钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法及得到的钌络合物光敏染料产品。 
背景技术
鉴于常规能源的日益枯竭，多种替代性可再生能源已被探索。近年，由 与O'Regan提出了一种染料敏化太阳能电池（Dye-Sensitized Solar Cell，DSSC），能更加有效利用太阳能而备受关注。其中，敏化染料，一种能够有效吸收可见光附近的光的物质，例如钌(Ru)络合物等，已成为目前在DSSC相关领域中相当重要的开发方向之一。 
钌(Ru)络合物光敏染料，其共同特征在于，都含有2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸（2,2’-bipyridyl-4,4’-dicarboxylic acid），也被称为4,4’-二羧基-2,2’-联吡啶（4,4’-dicarboxylate-2,2’-bipyridyl，dcbpy）配体。分别通称为N3、N719的顺-二(异硫氰基)-二(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)合钌(II)络合物（cis-di(thiocyanato)-bis(2,2’-bipyridyl-4,4’-dicarboxylate)ruthenium(II)）、顺-二(异硫氰基)-二(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)合钌(II)二-四丁基铵络合物(cis-di(thiocyanato)-bis(2,2’-bipyridyl-4,4’-dicarboxylate)ruthenium(II)bis-tetrabuty lammonium)就是其中之二。詹文海等在专利文献CN101851255A中，优化了它们的合成工艺，使其成本大幅度降低。但因所有这些钌(Ru)络合物光敏染料较低的稳定性、耐久性及光电转化效率，限制了它们在DSSC中的广泛应用。 
后来，研究人员合成了一系列分子中含有一个dcbpy配体和一个新型二联吡啶衍生物配体的新型钌络合物光敏染料。这些新型光敏染料一个共同的特征是，具有优异的吸光能力，具有较高的吸光系数（Absorption coefficient），从而可以较有效地将太阳光吸收并转化成电流输出。 
Chia-Yuan Chen等（文献Chia-Yuan Chen et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45(35),5822-5825）合成了一种含有一个dcbpy配体和一个4,4’-二(5-(5-辛基噻吩-2-基)噻吩-2-基)-2,2’-联吡啶（4,4’-bis(5-(5-octylthiophen-2-yl)thiophen-2-yl)-2,2’-bipiridine)，abtpy）的新型钌络合物光敏染料，即顺- 二(异硫氰基)-(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)-(4,4’-二(5-(5-辛基噻吩-2-基)噻吩-2-基)-2,2’-联吡啶)合钌(II)络合物（cis-di(thiocyanato)-(2,2’-bipyridyl-4,4’-dicarboxylate)(4,4’-bis(5-(5-octyl-thiophen-2-yl)thiophen-2-yl)-2,2’-bipiridine)ruthenium(II)），其结构式如式(1)所示。 
Figure BDA00002665659500021
式(1) 
由于具有较高的电流密度（Photocurrent density）和光电转化效率，这种代号为Z991或CYC-B1的光敏染料在DSSC中拥有着广泛的应用前景。 
近来，研究人员又合成了CYC-B11（文献Michael et al.,Nano.,2009,10,3103-3109.）、CYC-B7（文献Jheng-Ying Li et al.,J.Mater.Chem.,2010,20,7158-7164.）以及CYC-B5、CYC-B6S、pre-CYC-B12（专利文献CN101585972A）等一系列新型钌络合物光敏染料。 
但这些合成的光敏染料纯度都较低，只有通过提纯之后，才能满足制备DSSC的需求。其中，酸化处理过程直接影响到光敏染料的品质以及最终的DSSC的性能。包括上述文献在内的文献都没能就染料的酸化处理过程这一关键因素提出较好的解决方案，从而限制了DSSC性能进一步提升的空间。 
专利文献US2010/0275391A1虽然提供了一种用Prep.HPLC提纯如式(2)所示的Z907等光敏染料的方法。同时也涉及到了用碱溶解后酸化处理的方法。但并未对碱与Z907的比例进行优化。 
Figure BDA00002665659500022
式(2) 
因此，进一步优化酸化过程，调节最终产品中碱与染料的比例，从而进一步提高DSSC的光电转换效率，成为当下亟待解决的课题之一。 
发明内容
本发明为了解决上述课题，目的在于提供一种能够最优化调节钌络合物光敏染料最终产品中碱与钌络合物光敏染料比例的纯化方法。 
本发明的钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法包括如下步骤： 
步骤A)钌络合物光敏染料粗产品与碱在有机溶剂中反应成盐，过滤，蒸除有机溶剂，加水稀释，得到钌络合物光敏染料溶液； 
步骤B)酸化处理步骤A)得到的钌络合物光敏染料溶液，产生大量沉淀； 
步骤C)将步骤B)得到的钌络合物光敏染料沉淀溶液进行冷冻，使其充分结晶；以及 
步骤D)解冻，过滤，烘干得钌络合物光敏染料产品； 
其中：步骤B)中的酸化处理是用稀酸将溶液pH值调至4.0~5.3。 
步骤A)可以使钌络合物粗产品转变成可溶性的盐溶液，除去不溶性杂质，便于后续酸化处理。 
根据上述步骤B)的酸化处理可以确保所获得的钌络合物光敏染料产品中的碱与钌络合物的摩尔比为1:1~1.5:1，以获得较高品质的钌络合物光敏染料产品，从而提高DSSC的光电转换效率。 
优选地是，步骤A)所述钌络合物光敏染料与碱的摩尔比用量为1:1~2。 
更优选的是，步骤B)的酸化处理是用稀酸将溶液pH值调至4.8~5.2，优选pH值调至5.0。 
步骤B)的酸化处理所用的稀酸可以为任意有机酸或无机酸，为稀硝酸、稀盐酸或稀磷酸；所用稀酸的浓度以一元酸计为0.1~1M。 
步骤B)的酸化处理在0~40℃，优选10~30℃下进行，酸化处理时间为2~4小时。通过这样的构成，可以确保酸化完全进行。 
步骤A)中所述的碱为可以为任意的有机碱或无机碱；所述有机碱可为式(3)所示的碱； 
式(3) 
其中，R1、R2、R3与R4分别独立为H或CnH2n+1，其中n=1~20； 
所述的无机碱可为任意的无机碱，优选廉价易得的氢氧化钠和/或氢氧 化钾。 
所述有机溶剂为乙腈；钌络合物光敏染料与所述有机溶剂的用量比为1g:10~50mL。 
步骤C)中所述的冷冻结晶可在-30~-5℃下优选-20~-10℃下冷冻结晶3~72小时，优选3~24小时。通过这样的构成，可以确保高品质的钌络合物光敏染料产品完全沉淀结晶，并且使后续的过滤过程变得更为简单易操作。 
步骤D)中的烘干温度可为40~70℃，优选40~45℃。通过这样的构成，可以避免在烘干过程中钌络合物光敏染料产品品质的降低。 
本发明的钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法适用于所有在分子结构中含有羧基（-COOH）等酸性基团的钌络合物光敏染料粗产品。 
优选地，本发明的钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法用于纯化按照文献（Chia-Yuan Chen et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45(35),5822-5825）中的一锅法合成的钌络合物光敏染料粗产品。 
本发明的另一目的在于提供一种利用本发明的钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法获得的钌络合物光敏染料产品。 
优选地，利用本发明的纯化方法得到的钌络合物光敏染料产品中，碱与钌络合物的摩尔比为1:1~1.5:1，优选1.2:1。 
本发明的积极进步效果在于：本发明的纯化方法由于经酸化调整钌络合物光敏染料溶液的pH值至4.0~5.3，优化了碱与钌络合物的比例，从而分离得到了高品质的钌络合物光敏染料产品，用于染料敏化太阳能电池，能够获得较高的光电转换效率。 
附图说明
图1是实施例1~10中Z991粗产品酸化处理过程中不同pH值与电池效率的关系图； 
图2是实施例1~10得到的Z991产品的HPLC谱图及数据； 
图3是实施例1~10得到的Z991产品的1HNMR谱图；以及 
图4是实施例1~10得到的Z991产品的MS谱图。 
具体实施方式
在本发明的实施例中，所采用的钌络合物光敏染料为顺-二(异硫氰基)-(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)-(4,4’-二(5-(5-辛基噻吩-2-基)噻吩-2-基)-2,2’-联吡啶)合钌(II)络合物（cis-di(thiocyanato)-(2,2’-bipyridyl- 4,4’-dicarboxylate)(4,4’-bis(5-(5-octyl-thiophen-2-yl)thiophen-2-yl)-2,2’-bipirid ine)ruthenium(II)），其代号为CYC-B1或Z991，也可表示为Ru(dcbpy)(abtpy)(NCS)2，其结构式如式(1)所示。 
Figure BDA00002665659500051
式(1) 
该顺-二(异硫氰基)-(2,2’-联吡啶-4,4’-二羧酸)-(4,4’-二(5-(5-辛基噻吩-2-基)噻吩-2-基)-2,2’-联吡啶)合钌(II)络合物光敏染料（Z991）粗产品按照文献（Chia-Yuan Chen et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45(35),5822-5825）中的一锅法合成。 
实施例1 
将200mg Z991粗产品和0.5mL10%的四正丁基氢氧化铵（Tetrabutyl ammonium hydroxide，以下简称为“TBAOH”）水溶液加入到5mL乙腈有机溶剂中，加热至40~45℃搅拌反应30分钟溶解。过滤，蒸除有机溶剂，加30mL去离子水进行稀释。 
然后用0.1M的稀硝酸在室温下酸化。经3小时将Z991水溶液的pH值调至4.0，有大量固体沉淀产生。 
将酸化后的产品溶液放入-10~-20℃的冰箱中冷冻过夜，使其充分沉淀结晶。 
解冻后，过滤，放入40℃烘箱烘干，即可获得99.6mg Z991产品。 
实施例2 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至4.5。最后得到98.7mg Z991产品。 
实施例3 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至4.6。最后得到97.4mg Z991产品。 
实施例4 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至4.7。最后得到96.2mg Z991产品。 
实施例5 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至4.8。最后得到94.8mg Z991产品。 
实施例6 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至4.9。最后得到93.6mg Z991产品。 
实施例7 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至5.0。最后得到91.5mg Z991产品。 
实施例8 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至5.1。最后得到90.9mg Z991产品。 
实施例9 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至5.2。最后得到89.3mg Z991产品。 
实施例10 
按照实施例1的方法处理Z991粗产品。区别是，将Z991水溶液的pH值调至5.3。最后得到87.5mg Z991产品。 
效果实施例 
分别把实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9和实施例10得到的Z991产品溶于乙腈:叔丁醇＝1:1的混合溶剂中，配成0.4M的Z991光敏染料溶液。 
把颗粒直径为20nm的市售TiO2浆料用丝网印刷方法涂布在FTO（氟掺杂的氧化锡）导电玻璃表面，放在马弗炉中在500℃下烧结2小时，得到18-20μm的TiO2膜。TiO2电极分别在Z991光敏染料溶液中浸泡48小时后，用溶剂冲洗后干燥。 
在FTO（氟掺杂的氧化锡）导电玻璃的表面钻孔（直径为0.5mm）。然后把H2PtCl6(2mg铂/1mL甲醇溶液)喷涂在FTO导电玻璃的表面，在410℃下烧结0.5小时，得到对电极。 
在两个电极之间***厚度为60μm的热熔胶聚合物层，并且把整个装置在120℃至140℃下粘合牢固。 
把0.06M I2、0.3M LiI、0.5M叔丁基吡啶，溶解在乙腈中制成电解液，通过对电极上的小孔注入两个电极之间。确认空隙已经全部填满后，把小孔用热熔胶封口。 
染料敏化太阳能电池的光电转换效率（η）在AM1.5的标准光源下进行测试。结果如表1所示。 
表1 
Figure 201210580708X100002DEST_PATH_IMAGE001
表1中列出了实施例1到实施例10共十批Z991产品，其酸化处理过程中光敏染料溶液的pH值分别调至4.0、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3时实验数据的对比。 
由表1可知，当酸化时将pH值调至4.0~4.7时，所得到的光敏染料应用于DSSC得到的电池效率为7.7~7.9%；当pH值调至4.8~5.2时，电池效率为8.1~8.3%；当pH值调至5.3时，电池效率反而降低到了7.7%。 
通过以上数据，结合图1可以得到这样的结论，光敏染料在酸化过程中的pH值调至4.8~5.2时，得到的光敏染料品质较高，应用到DSSC上，能够达到较高的电池效率。其中，酸化过程pH调至5.0时，得到的光敏染料的品质最高，应用到DSSC上，达到了最高的电池效率8.3%。 
结合图2、图3、图4可知，当酸化时pH调至5.0,得到的光敏染料产品的纯度较高，光敏染料产品分子结构中的TBA与钌络合物的摩尔比为1.2:1。 
这充分说明了在酸化处理过程中，光敏染料水溶液的pH值调至4.8~5.2，确保光敏染料产品分子结构中TBA与钌络合物的摩尔比为1:1~1.5:1时，应用到DSSC中，能获得较高的电池效率。优选为，光敏染料水溶液的pH值调至5.0，同时光敏染料产品分子结构中的TBA与钌络合物的摩尔比为1.2:1，电池效率最高。 

Claims (10)

1.一种钌络合物光敏染料粗产品的纯化方法，其包括如下步骤：
步骤A)钌络合物光敏染料粗产品与碱在有机溶剂中反应成盐，过滤，蒸除有机溶剂，加水稀释，得到钌络合物光敏染料溶液；
步骤B)酸化处理步骤A)得到的钌络合物光敏染料溶液，产生大量沉淀；
步骤C)将步骤B)得到的钌络合物光敏染料沉淀溶液进行冷冻，使其充分结晶；以及
步骤D)解冻，过滤，烘干得钌络合物光敏染料产品；
其特征在于：步骤B)中的酸化处理是用稀酸将溶液pH值调至4.0~5.3。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤B)的酸化处理是用稀酸将溶液pH值调至4.8~5.2；步骤A)所述钌络合物光敏染料与碱的摩尔比为1:1~2。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤B)的酸化处理是用稀酸将溶液pH值调至5.0。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤B)的酸化处理所用的稀酸为稀硝酸、稀盐酸或稀磷酸；所用稀酸的浓度以一元酸计为0.1~1M；酸化处理在0~40℃下进行，酸化处理时间为2~4小时。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤B)的酸化处理在10~30℃下进行。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤A)中所述的碱为有机碱或无机碱；所述有机碱为式(3)所示的碱；
Figure FDA00002665659400011
式(3)
其中，R1、R2、R3与R4分别独立为H或CnH2n+1，其中n=1~20；
所述的无机碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾；
所述有机溶剂为乙腈；钌络合物光敏染料与所述有机溶剂的用量比为1g:10~50mL；
步骤C)中所述的冷冻结晶是在-20～-10℃冷冻结晶3~72小时；
步骤D)中的烘干温度为40~70℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的钌络合物为含有羧基基团的钌络合物。
8.根据权利要求1~7所述的方法获得的钌络合物光敏染料产品。
9.根据权利要求8所述的钌络合物光敏染料产品，其特征在于：所述产品中碱与钌络合物的摩尔比为1:1~1.5:1。
10.根据权利要求9所述的钌络合物光敏染料产品，其特征在于：所述产品中碱与钌络合物的摩尔比为1.2:1。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554996A (zh) * 2013-10-11 2014-02-05 华中科技大学 含阳离子的钌络合物染料及其制备的染料敏化太阳能电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3679713A (en) * 1970-01-20 1972-07-25 American Cyanamid Co Recovery and purification of basic triarylmethane dyes
JPH01141956A (ja) * 1987-11-30 1989-06-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 金属フタロシアニンの精製法
JP2001226337A (ja) * 1999-12-07 2001-08-21 Hodogaya Chem Co Ltd 金属錯塩化合物及びそれを用いた静電荷像現像用トナー
CN1649970A (zh) * 2002-05-01 2005-08-03 西巴特殊化学品控股有限公司 颜料制剂
CN1659237A (zh) * 2002-06-12 2005-08-24 巴斯福股份公司 将苝－3,4∶9,10－四甲酸二酰亚胺转化成适于用作荧光染料的形式的方法
JP2009062496A (ja) * 2007-09-10 2009-03-26 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアゾ化合物錯塩の製造方法
CN101712811A (zh) * 2008-10-06 2010-05-26 天津市化学试剂研究所 激光染料香豆素-4的纯化方法
CN101855739B (zh) * 2007-11-14 2012-09-05 索尼株式会社 染料敏化太阳能电池所用的高质量敏化染料的制备

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3679713A (en) * 1970-01-20 1972-07-25 American Cyanamid Co Recovery and purification of basic triarylmethane dyes
JPH01141956A (ja) * 1987-11-30 1989-06-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 金属フタロシアニンの精製法
JP2001226337A (ja) * 1999-12-07 2001-08-21 Hodogaya Chem Co Ltd 金属錯塩化合物及びそれを用いた静電荷像現像用トナー
CN1649970A (zh) * 2002-05-01 2005-08-03 西巴特殊化学品控股有限公司 颜料制剂
CN1659237A (zh) * 2002-06-12 2005-08-24 巴斯福股份公司 将苝－3,4∶9,10－四甲酸二酰亚胺转化成适于用作荧光染料的形式的方法
JP2009062496A (ja) * 2007-09-10 2009-03-26 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアゾ化合物錯塩の製造方法
CN101855739B (zh) * 2007-11-14 2012-09-05 索尼株式会社 染料敏化太阳能电池所用的高质量敏化染料的制备
CN101712811A (zh) * 2008-10-06 2010-05-26 天津市化学试剂研究所 激光染料香豆素-4的纯化方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MD. K. NAZEERUDDIN等: "Acid-Base Equilibria of (2,2’-Bipyridyl-4,4’-dicarboxylic acid)ruthenium(II) Complexes and the Effect of Protonation on Charge-Transfer Sensitization of Nanocrystalline Titania", 《INORG. CHEM》, vol. 38, no. 26, 9 December 1999 (1999-12-09), pages 6298 - 6305 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554996A (zh) * 2013-10-11 2014-02-05 华中科技大学 含阳离子的钌络合物染料及其制备的染料敏化太阳能电池
CN103554996B (zh) * 2013-10-11 2016-03-02 华中科技大学 含阳离子的钌络合物染料及其制备的染料敏化太阳能电池

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