CN103073372B - 功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法 - Google Patents
功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103073372B CN103073372B CN201110327102.0A CN201110327102A CN103073372B CN 103073372 B CN103073372 B CN 103073372B CN 201110327102 A CN201110327102 A CN 201110327102A CN 103073372 B CN103073372 B CN 103073372B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- alcohol
- reaction
- productive rate
- cdcl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- FMGZXRRVEFSBKX-UHFFFAOYSA-N C(C(c1ccccc1)[n]1nnc(-c2ccccc2)n1)=C/c1ccccc1 Chemical compound C(C(c1ccccc1)[n]1nnc(-c2ccccc2)n1)=C/c1ccccc1 FMGZXRRVEFSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N Nc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O Chemical compound Nc(cc1)ccc1[N+]([O-])=O TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORACYDGVNJGDMI-VAWYXSNFSA-N OC(/C=C/c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound OC(/C=C/c1ccccc1)c1ccccc1 ORACYDGVNJGDMI-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N OC(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound OC(c1ccccc1)c1ccccc1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCFJRHRJIZVTEP-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c(cc1)ccc1NC(c1ccccc1)c1ccccc1)=O Chemical compound [O-][N+](c(cc1)ccc1NC(c1ccccc1)c1ccccc1)=O RCFJRHRJIZVTEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1nnn[nH]1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1nnn[nH]1 MARUHZGHZWCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法。利用功能化离子液体为催化剂，催化胺与醇的N-烷基化反应，合成了相应化合物衍生物的方法。该方法以酸功能化离子液体为催化剂，合成了一系列胺的化合物，本发明的优点是，催化体系为无金属体系；催化剂用量少，催化活性高；催化剂稳定性好；催化剂腐蚀性低，操作简单，反应温和；后处理简单，催化剂可以循环使用。
Description
技术领域
本发明属于胺类化合物的合成领域，具体涉及一种利用功能化离子液体为催化剂，催化胺(包括酰胺类、磺酰胺类、苯胺类以及氨基甲酸酯类)与醇的N-烷基化反应，合成了相应化合物衍生物的方法。
背景技术
N-烷基化反应是合成有机胺及其衍生物的一种重要方法。有机胺及其衍生物是重要的有机中间体片段，在有机合成、制药、高分子材料及精细品化学中有着重要的用途。其中磺酰胺衍生物，是重要的药物中间体，在杀菌、消炎、抗病毒、利尿、抗癫痫、降血压、降血糖、降血脂以及抑制HIV蛋白酶方面起着不容忽视的作用。有机胺传统的合成方法由酰氯或磺酰氯与胺反应制得，生成当量的盐及大量的含硫或氯的废弃物，不仅污染环境，而且不够原子经济性，造成了不必要的浪费；而工业上采取的合成方法是，在高温高压下，利用加氢催化剂催化醇与胺反应合成胺类化合物，能耗非常大。目前，已报道的催化体系有：NaAuCl4(Adv.Synth.Catal.，2006，348，2063)，InCl3(Angew.Chem.Int.Ed.，2007，46，409)，Bi(OTf)3(J.Org.Chem.，2007，72，6006)，Sc(OTf)3(Org.Chem.，2007，9，2027)，proton-exchangedmontmorillonite(Org.Lett.，2006，8，4617)，Ru/Fe3O4(J.Am.Chem.Soc.，2009，131，1775)，Ca(NTf2)2/Bu4NPF6(Adv.Synth.Catal.，2011，353，469)。上述催化体系大多涉及到了过渡金属、贵金属或强的质子酸，价格比较昂贵，环境不友好。
由于室温离子液体具有极低的挥发性、不燃性、高的稳定性和化学稳定性、高的离子传导性、宽广的电化学窗口、极性可调性等优点，因此得到了广泛的关注并迅速成为有机化学、电化学、材料化学、催化化学及高分子化学等领域的研究热点。离子液体应用于催化反应始于1972年，随后在上世纪末本世纪初进入巅峰，大量的离子液体被合成并应用于几乎所有的催化反应以替代挥发性、有毒的有机溶剂。离子液体还具有可设计性，通过对阳离子或阴离子的功能化设计使其不仅能在反应中充当溶剂，还能起到催化剂的作用。2011年的GreenChemstry中曾报道了离子液体催化醇的胺化反应，但使用的催化剂是含有金属锌的离子液体([CHCl][ZnCl2]2)，即该报道仍然将过渡金属离子引入反应中。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在使用过渡金属及强的质子酸或腐蚀性强的催化剂、反应条件苛刻、反应时间长、副反应多等缺陷，在较温和的条件下，提供一种离子液体催化胺与醇的N-烷基化从而生成胺类衍生物的更有效、更经济和环境友好的方法。
本发明的化学方程式如下：
R1代表磺酰基，酰基，芳基，酯基，含N杂环
R2代表烷基，烯丙基，二苯芳基
本发明利用功能化离子液体为催化剂，催化胺(包括酰胺类、磺酰胺类、苯胺类以及氨基甲酸酯类)与醇的N-烷基化反应，合成了相应化合物衍生物的方法。
一种胺类衍生物的合成方法，其特征在于：使用磺酰胺类、酰胺类、苯胺类、氨基甲酸酯类或含氮杂环类化合物，和醇类化合物作为起始反应物，以功能化离子液体作为催化剂，其中功能化离子液体的阳离子部分选自咪唑阳离子、吡啶阳离子、吗啉阳离子、吡咯烷阳离子、胍类阳离子、季磷盐类阳离子、双吗啉阳离子、双吡咯烷阳离子或双咪唑阳离子；阴离子部分选自对甲苯磺酸根；反应温度25～150℃，反应时间0.1～48h，胺与醇发生N-烷基化反应生成相应酰胺类、磺酰胺类、苯胺类、氨基甲酸酯类化合物的衍生物。
催化剂为下列描述中的一种：
其中R代表丁基或苯基，X-代表对甲苯磺酸根(TsO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟磷酸根(PF6-)、硫酸氢根(HSO4 -)、甲烷磺酸根(CH3SO3 -)或樟脑磺酸根(CMs-)，n代表1～18的整数。
在上述方法中，磺酰胺类化合物选自4-甲基苯磺酰胺、4-硝基苯磺酰胺、苯磺酰胺或甲烷磺酰胺。
在上述方法中，酰胺类化合物选自4-甲基苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、苯甲酰胺、恶唑烷-2-酮、甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺、丙烯酰胺、吡咯烷-2-酮、己内酰胺或吡啶酰胺。
在上述方法中，苯胺类化合物选自4-硝基苯胺、2-硝基苯胺或4-三氟甲基苯胺。
在上述方法中，含氮杂环化合物选自1H-吡唑、4H-1，2，4-三氮唑、苯并三氮唑或5-苯基-1H-四氮唑。
在上述方法中，醇类化合物选自甲醇、乙醇、氯乙醇、异丙醇、环己醇、1-苯乙醇、(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇、1，3-二苯基-2-丙炔-1-醇、2-甲基-1-苯基-2-丙烯-1-醇、烯丙醇、肉桂醇、二苯甲醇、4-甲基二苯甲醇、4-氯二苯甲醇或2-氯二苯甲醇。
在上述方法中，胺与醇的摩尔比为1∶1～5∶1。
在上述方法中，反应溶剂选自1，4-二氧六环、硝基甲烷、***、甲苯、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、[Bmim][BF4]、[Bmim][PF6]、二甲亚砜、聚乙二醇-400、1，2-二氯乙烷、环己烷、正己烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1，2，2-四氯乙烷、甲基异丁基酮或二甲苯。
本发明具有以下优点：催化体系为无金属体系；催化剂用量少，催化活性高；催化剂稳定性好；催化剂腐蚀性低，操作简单，反应温和；后处理简单，催化剂可以循环使用。
总之，本发明催化剂腐蚀性低、催化活性高并可循环使用，产物选择性好，反应过程简便容易操作，可控性强，避免了过渡金属和强酸的使用。
具体实施方式
催化剂的表示如下：
其中R代表丁基或苯基，X-代表对甲苯磺酸根(TsO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟磷酸根(PF6-)、硫酸氢根(HSO4 -)、甲烷磺酸根(CH3SO3 -)或樟脑磺酸根(CMs-)，n代表1～18的整数。
其中所用的几种离子液体的简称为：
胺与醇的N-烷基化反应制备胺类化合物的过程：
在装有磁力搅拌的干燥反应瓶中，依次加入胺类(酰胺类、磺酰胺类、苯胺类以及氨基甲酸酯类)、醇类和离子液体。其中胺与醇的摩尔比为1∶1～5∶1，催化剂的用量为1～100mol％，80～150℃下反应0.1～48h，薄层色谱跟踪反应进程，加入二次蒸馏水分离产物和离子液体，柱层析或重结晶分离得到纯品；水层真空旋干，离子液体80℃下真空干燥24h后进行下一批反应，离子液体重复使用5次后，未见反应收率明显下降。
实施例1：
80℃下，将对甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(20mol％，55.0mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺154.9mg，产率为91.9％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.37(s，3H)，5.15(d，J＝6.8Hz，1H)，5.56(d，J＝6.8Hz，1H)，7.09-7.21(m，12H)，7.56(d，J＝8.0Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.5，61.4，127.2，127.4，127.6，128.5，129.4，137.3，140.5，143.2.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H19NNaO2S[M+Na]+：360.1029.Found：360.1020.
实施例2：
同实例1，所用催化剂为[TG][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为79.3％。
实施例3：
同实例1，所用催化剂为[LPS][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为61.7％。
实施例4：
同实例1，所用催化剂为[PyS][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为65.6％。
实施例5：
同实例1，所用催化剂为[LBPS][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为77.2％。
实施例6：
同实例1，所用催化剂为[Bis-BsPD][OTf]2，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为62.4％。
实施例7：
同实例1，所用催化剂为[Bis-BsIMD][OTf]2，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为66.5％。
实施例8：
同实例1，所用催化剂为[Bis-BsMD][OTf]2，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为60.0％。
实施例9：
同实例1，所用催化剂为[BsMP][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为61.8％。
实施例10：
同实例1，所用催化剂为[BsHP][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为78.9％。
实施例11：
同实例1，所用催化剂为[BsDP][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为81.8％。
实施例12：
同实例1，所用催化剂为[BsTdP][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为83.5％。
实施例13：
同实例1，所用催化剂为[BsCtP][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为84.1％。
实施例14：
同实例1，所用催化剂为[BsOdP][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为84.7％。
实施例15：
同实例1，所用催化剂为[BsMIm][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为55.9％。
实施例16：
同实例1，所用催化剂为[BsHIm][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为66.7％。
实施例17：
同实例1，所用催化剂为[BsDIm][OTf]]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为85.8％。
实施例18：
同实例1，所用催化剂为[BsCtIM][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为77.2％。
实施例19：
同实例1，所用催化剂为[BsOdIM][OTf]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为81.7％。
实施例20：
同实例1，所用催化剂为[BsMM]OTf，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为54.0％。
实施例21：
同实例1，所用催化剂为[BsHM]OTf，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为57.0％。
实施例22：
同实例1，所用溶剂为硝基甲烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为82.5％。
实施例23：
同实例1，所用溶剂为***，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为79.6％。
实施例24：
同实例1，所用溶剂为甲苯，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为80.7％。
实施例25：
同实例1，所用溶剂为乙腈，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为73.6％。
实施例26：
同实例1，所用溶剂为二氯甲烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为85.7％。
实施例27：
同实例1，所用溶剂为四氢呋喃，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为73.0％。
实施例28：
同实例1，所用溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为21.3％。
实施例29：
同实例1，所用溶剂为[Bmim][BF4]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为71.9％。
实施例30：
同实例1，所用溶剂为[Bmim][PF6]，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为86.1％。
实施例31：
同实例1，所用溶剂为二甲亚砜，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为32.4％。
实施例32：
同实例1，所用溶剂为1，2-二氯乙烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为86.6％。
实施例33：
同实例1，所用溶剂为环己烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为80.3％。
实施例34：
同实例1，所用溶剂为正己烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为77.9％。
实施例35：
同实例1，所用溶剂为三氯甲烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为87.8％。
实施例36：
同实例1，所用溶剂为四氯化碳，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为88.6％。
实施例37：
同实例1，所用溶剂为1，1，2，2-四氯乙烷，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为73.5％。
实施例38：
同实例1，所用溶剂为甲基异丁基酮，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为67.7％。
实施例39：
同实例1，所用溶剂为二甲苯，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为85.1％。
实施例40
同实例1，体系温度为40℃，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为31％。
实施例41
同实例1，体系温度为60℃，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为73％。
实施例42
同实例1，体系温度为100℃，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为93％。
实施例43
同实例1，体系温度为120℃，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为95％。
实施例44
同实例1，所用催化剂为[BsTdmim]OTf(2.5mol％，7mg)，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为32.6％。
实施例45：
同实例1，所用催化剂为[BsTdmim]OTf(5mol％，13.8mg)，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为32.6％。
实施例46：
同实例1，所用催化剂为[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为90.2％。
实施例47：
同实例1，所用催化剂为[BsTdmim]OTf(20mol％，55mg)，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为91.9％。
实施例48：
同实例1，所用催化剂为[BsTdmim]OTf(30mol％，82.5mg)，N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺的产率为93.1％。
实施例49：
80℃下，将对硝基苯磺酰胺(0.75mmol，151.5mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-二苯甲基-4-硝基-苯磺酰胺156.4mg，产率为85％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝5.02(s，1H)，5.64(s，1H)，6.49-6.53(m，2H)，7.29-7.39(m，10H)，8.02(d，J＝9.2Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝62.4，122.1，126.2，127.4，128.0，129.1，138.6，141.0，152.1.HRMS-ESI：Calcd.ForC19H16N2NaO4S[M+Na]+：391.0723.Found：391.0729.
实施例50：
80℃下，将恶唑烷-2-酮(0.75mmol，62.3mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体3-二苯甲基-恶唑烷-2-酮94.9mg，产率为75％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝3.38(t，J＝8.0Hz，2H)，4.36(t，J＝8.0Hz，2H)，6.37(s，1H)，7.22(d，J＝6.8Hz，4H)，7.31-7.39(m，6H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝41.7，60.7，62.1，127.9，128.4，128.7，138.1，158.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC16H15NNaO2[M+Na]+：276.0995.Found：276.0989.
实施例51：
80℃下，将对甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和4-氯-二苯甲醇(0.5mmol，109.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-((4-氯苯基)(苯甲基))-4-甲基苯磺酰胺155.8mg，产率为84％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.38(s，3H)，5.43(d，J＝7.6Hz，1H)，5.53(d，J＝7.2Hz，1H)，7.04-7.25(m，11H)，7.54(d，J＝8.0Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.5，60.8，127.2，127.3，127.8，128.6，128.7，128.8，129.4，133.4，137.2，139.0，140.1，143.4.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H18ClNNaO2S[M+Na]+：394.0639.Found：394.0646.
实施例52：
80℃下，将对甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和4-甲基-二苯甲醇(0.5mmol，99.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体4-甲基-N-(苯基(对甲苯基)甲基)苯磺酰胺156.2mg，产率为89％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.27(s，3H)，2.37(s，3H)，5.22(d，J＝6.8Hz，1H)，5.51(d，J＝7.2Hz，1H)，6.98(q，J＝8.0Hz，4H)，7.09-7.25(m，7H)，7.55(d，J＝8.4Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.0，21.5，61.1，127.2，127.3，127.3，127.4，128.5，129.2，129.3，137.3，137.4，137.6，140.7，143.1.HRMS-ESI：Calcd.ForC21H21NNaO2S[M+Na]+：374.1185.Found：374.1174.
实施例53：
80℃下，将对甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和2-氯-二苯甲醇(0.5mmol，109.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-((2-氯苯基)(苯甲基))-4-甲基苯磺酰胺120.6mg，产率为65％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.37(s，3H)，5.54(d，J＝7.2Hz，1H)，5.94(d，J＝7.2Hz，1H)，7.07-7.24(m，10H)，7.33-7.37(m，1H)，7.61(d，J＝8.4Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.5，58.5，127.0，127.2，127.3，127.8，128.6，128.8，129.3，129.4，129.8，132.8，137.0，137.6，139.3，143.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H18ClNNaO2S[M+Na]+：394.0639.Found：394.0637.
实施例54：
80℃下，将对甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和1，3-二苯基-2-丙炔-1-醇(0.5mmol，104.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-(1，3-二苯基-2-丙炔)-4-甲基苯磺酰胺157.0mg，产率为87％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.32(s，3H)，4.91(d，J＝9.2Hz，1H)，5.56(d，J＝9.2Hz，1H)，7.11-7.13(m，2H)，7.23-7.26(m，3H)，7.27-7.38(m，5H)，7.55-7.57(m，2H)，7.82(d，J＝8.4Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.4，49.8，85.4，86.7，122.0，127.4，127.6，128.1，128.5，128.6，128.7，130.0，131.6，137.4，137.4，143.6.HRMS-ESI：Calcd.ForC22H19NNaO2S[M+Na]+：384.1029.Found：384.1017.
实施例55：
80℃下，将苯磺酰胺(0.75mmol，117.8mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-二苯甲基苯磺酰胺134.0mg，产率为83％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝5.24(d，J＝7.2Hz，1H)，5.60(d，J＝7.2Hz，1H)，7.08-7.10(m，4H)，7.19-7.23(m，6H)，7.33(t，J＝8.0Hz，2H)，7.44-7.48(m，1H)，7.66-7.68(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝61.4，127.1，127.4，127.5，127.7，128.6，128.8，129.3，132.4，140.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC19H17NNaO2S[M+Na]+：346.0872.Found：346.0864.
实施例56：
120℃下，将甲烷磺酰胺(0.75mmol，71.3mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应24h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-二苯甲基甲烷磺酰胺99.2mg，产率为76％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.64(s，1H)，5.32(d，J＝7.2Hz，1H)，5.75(d，J＝7.2Hz，1H)，7.27-7.38(m，10H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝41.9，61.2，127.4，128.0，128.9，140.6.HRMS-ESI：Calcd.ForC14H15NNaO2S[M+Na]+：284.0716.Found：284.0708.
实施例57：
80℃下，将5-苯基-1H-四氮唑(0.75mmol，109.5mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1)，得到白色的固体2-二苯甲基-5-苯基-2H-四氮唑149.8mg，产率为96％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.33-7.50(m，14H)，8.15-8.18(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝71.2，127.0，127.5，128.3，128.7，128.8，128.8，130.3，137.2，165.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H16N4Na[M+Na]+：335.1267.Found：335.1259.
实施例58：
80℃下，将4-硝基苯胺(0.75mmol，103.5mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到黄色的固体N-二苯甲基-4-硝基苯胺132.2mg，产率为87％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝5.02(s，1H)，5.63(s，1H)，6.48-6.52(m，2H)，7.28-7.38(m，10H)，7.80-8.03(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝62.4，112.1，126.2，127.4，128.0129.1，138.5，141.0，152.0.HRMS-ESI：Calcd.ForC19H16N2NaO2[M+Na]+：327.1104.Found：327.1097.
实施例59：
80℃下，将2-硝基苯胺(0.75mmol，103.5mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到黄色的固体N-二苯甲基-2-硝基苯胺135.3mg，产率为89％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝5.73(d，J＝5.6Hz，1H)，6.63-6.67(m，1H)，6.72(d，J＝8.4Hz，1H)7.24-7.35(m，11H)，8.19(dd，J＝1.6，8.4Hz，1H)，8.61(d，J＝4.8Hz，1H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝62.0，115.2，116.0，126.8，127.2，127.9，129.1，132.6，136.1，141.3，144.2.HRMS-ESI：Calcd.ForC19H16N2NaO2[M+Na]+：327.1104.Found：327.1100.
实施例60：
80℃下，将4-三氟甲基苯胺(0.75mmol，120.8mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到无色的液体N-二苯甲基-4-三氟甲基苯胺135.3mg，产率为89％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝4.53(s，1H)，5.53(s，1H)，6.53(d，J＝8.4Hz，2H)，7.24-7.34(m，12H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝62.6，112.7，126.3，126.5，126.5，127.4，127.7，128.9，142.0，149.6.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H16F3NNa[M+Na]+：350.1156.Found：350.1152.
实施例61：
120℃下，将苯甲酰胺(0.75mmol，90.8mg)和1-苯乙醇(0.5mmol，61.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mo1％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应24h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体N-(1-苯基乙基)苯甲酰胺70.9mg，产率为63％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.61(d，J＝6.8Hz，3H)，5.31-5.38(m，1H)，6.35(d，J＝6.0Hz，1H)，7.26-7.30(m，1H)，7.34-7.44(m，6H)，7.48-7.51(m，1H)，7.76-7.78(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.7，49.2，126.3，127.0，127.5，128.6，128.8，131.5，134.6，143.1，166.6.HRMS-ESI：Calcd.ForC15H15NNaO[M+Na]+：248.1046.Found：248.1037.
实施例62：
140℃下，将4-硝基苯胺(0.75mmol，103.5mg)和1-苯乙醇(0.5mmol，61.0mg)以及[TG][OTf](10mol％，20mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌，反应24h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到浅黄色的固体4-硝基-N-(1-苯基乙基)苯胺78.5mg，产率为65％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.68(d，J＝7.2Hz，3H)，4.00(q，J＝7.2Hz，1H)，4.16(s，1H)，6.59(d，J＝8.8Hz，1H)，7.17-7.19(m，2H)，7.22-7.26(m，2H)，7.30-7.33(m，2H)，8.03(dd，J＝2.8，8.8Hz，1H)，8.26(d，J＝2.4Hz，1H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.9，40.4，114.6，123.9，124.4，127.1，127.2，129.2，143.8，150.7.HRMS-ESI：Calcd.ForC14H14N2NaO2[M+Na]+：265.0947.Found：265.0947.
实施例63：
140℃下，将4-硝基苯胺(0.75mmol，103.5mg)和甲醇(0.5mmol，16mg)以及[TG][OTf](10mol％，20mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应24h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到黄色的固体N-甲基-4-硝基苯胺14.5mg，产率为19％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.95(s，3H)，4.62(s，1H)，6.51-6.55(m，2H)，8.08-8.12(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝3.02，110.7，126.4，154.2.HRMS-ESI：Calcd.ForC7H8N2NaO2[M+Na]+：175.0478.Found：175.0476.
实施例64：
140℃下，将4-硝基苯胺(0.75mmol，103.5mg)和乙醇(0.5mmol，23mg)以及[TG][OTf](10mol％，20mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应24h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到黄色的固体N-乙基-4-硝基苯胺19.9mg，产率为24％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.31(t，J＝7.2Hz，3H)，3.26(q，J＝7.2Hz，2H)，4.50(s，1H)，6.50-6.54(m，2H)，8.07-8.10(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝14.4，38.0，110.9，126.5，137.9，153.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC8H10N2NaO2[M+Na]+：189.0634.Found：189.0643.
实施例65：
140℃下，将4-硝基苯胺(0.75mmol，103.5mg)和环己醇(0.5mmol，50mg)以及[TG][OTf](10mol％，20mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应24h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到黄色的固体N-己基-4-硝基苯胺53.9mg，产率为49％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.18-1.30(m，4H)，1.35-1.46(m，2H)，1.66-1.71(m，1H)，1.77-1.82(m，2H)，2.04-2.08(m，2H)，3.33-3.40(m，1H)，4.45(s，1H)，6.50(d，J＝9.2Hz，2H)，8.05-8.09(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝24.8，25.6，32.9，51.6，111.1，111.2，126.6，137.5.HRMS-ESI：Calcd.ForC12H16N2NaO2[M+Na]+：243.1104.Found：243.1103.
实施例66：
80℃下，将苯甲酰胺(0.75mmol，90.8mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体N-二苯甲基苯甲酰胺116.2mg，产率为81％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝6.46(d，J＝7.6Hz，1H)，6.66(d，J＝7.2Hz，1H)，7.29-7.37(m，11H)，7.43-7.46(m，2H)，7.50-7.54(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝57.5，127.0，127.5，127.6，128.7，131.7，134.3，141.5，166.5.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H17NNaO[M+Na]+：310.1202.Found：310.1207.
实施例67：
80℃下，将4-甲基苯甲酰胺(0.75mmol，101.3mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体N-二苯甲基苯甲酰胺133.9mg，产率为89％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.40(s，3H)，6.45(d，J＝8.0Hz，1H)，6.63(d，J＝7.6Hz，1H)，7.24(d，J＝8.0Hz，2H)，7.27-7.37(m，10H)，7.72(d，J＝8.0Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.5，57.4，126.5，127.0，127.5，128.5，128.7，129.3，131.4，141.6，166.4.HRMS-ESI：Calcd.ForC21H19NNaO[M+Na]+：324.1359.Found：324.1344.
实施例68：：
80℃下，将氨基甲酸乙酯(0.75mmol，66.8mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1)，得到白色的固体N-二苯甲基苯甲酰胺109.7mg，产率为86％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.23(t，J＝Hz，3H)，4.12(q，J＝7.2Hz，2H)，5.34(s，1H)，5.97(d，J＝6.8Hz，1H)，7.03-7.27(m，6H)，7.30-7.35(m，4H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝14.6，58.7，61.1，127.3，127.4，128.6，141.8，155.8.HRMS-ESI：Calcd.ForC16H17NNaO2[M+Na]+：278.1151.Found：278.1155.
实施例69：
80℃下，将氨基甲酸乙酯(0.75mmol，66.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝20/1)，得到白色的固体(E)-1，3-二苯基丙烯氨基甲酸乙酯119.4mg，产率为85％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.72(t，J＝7.2Hz，3H)，4.15(q，J＝7.2Hz，2H)，5.12(s，1H)，5.52(s，1H)，6.33(dd，J＝6.0，16.0Hz，1H)，6.56(d，J＝16.0Hz，1H)，7.21-7.38(m，10H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝14.6，56.6，61.1，126.6，127.0，127.7，127.8，128.6，128.8，129.3，131.1，136.5，141.1，155.8.HRMS-ESI：Calcd.ForC18H19NNaO2[M+Na]+：304.1308.Found：304.1301.
实施例70：
80℃下，将4-甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和2-甲基-1-苯基-3-丙烯-1-醇(0.5mmol，74.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到浅黄色的固体4-甲基-N-(2-甲基-1-苯基-烯丙基)苯磺酰胺106.9mg，产率为71％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.79(s，3H)，2，42(s，3H)，3.65(d，J＝6.4Hz，2H)，4.82(d，J＝5.6Hz，1H)，6.34(s，1H)，7.13(d，J＝7.6Hz，2H)，7.20(t，J＝7.2Hz，1H)，7.28-7.32(m，4H)，7.78(d，J＝4.8Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝16.0，21.5，51.6，126.7，127.2，127.9，128.1，128.8，129.7，133.2，137.0，137.2，143.4.HRMS-ESI：Calcd.ForC17H19NNaO2S[M+Na]+：324.1029.Found：324.1025.
实施例71：
80℃下，将1H-吡唑(0.75mmol，51.0mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体(E)-1-(1，3-二苯基烯丙基)-1H-吡唑117.0mg，产率为90％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝6.18(d，J＝7.2Hz，1H)，6.30(t，J＝2.0Hz，1H)，6.44(d，J＝16.0Hz，1H)，6.71(dd，J＝15.6，6.8Hz，1H)，7.21-7.26(m，3H)，7.28-7.40(m，7H)，7.46(d，J＝2.4Hz，1H)，7.60(d，J＝1.6Hz，1H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝67.6，105.6，126.7，127.3，127.4，128.1，128.1，128.5，128.6，128.8，133.7，136.0，139.4，139.6.HRMS-ESI：Calcd.ForC17H19NNaO2S[M+Na]+：324.1029.Found：324.1025.
实施例72：
80℃下，将N，4-二甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1)，得到无色的液体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)-N，4-二甲基苯磺酰胺167.8mg，产率为89％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.31(s，3H)，2.70(s，3H)，5.83(d，J＝7.6Hz，1H)，6.13(dd，J＝16.0，7.6Hz，1H)，6.36(d，J＝16.0Hz，1H)，7.18-7.25(m，5H)，7.28-7.34(m，7H)，7.70(d，J＝8.4Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.4，26.9，30.1，62.3，123.8，126.5，127.5，127.8，127.8，128.0，128.5，129.6，134.7，136.2，136.6，138.5，143.2.HRMS-ESI：Calcd.ForC23H23NNaO2S[M+Na]+：400.1342.Found：400.1341.
实施例73：
120℃下，将吡啶酰胺(0.75mmol，91.5mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/2)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)吡啶酰胺127.2mg，产率为81％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝6.00(t，J＝6.8Hz，1H)，6.41(dd，J＝16.0，6.4Hz，1H)，6.59(d，J＝16.8Hz，1H)，7.04(d，J＝8.0Hz，1H)，7.21-7.41(m，11H)，8.10-8.13(m，1H)，8.64(m，1H)，8.98(d，J＝1.6Hz，1H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝55.4，123.5，126.6，127.2，127.9，128.0，128.3，128.6，128.9，130.1，132.1，135.3，136.2，140.5，148.0，152.3，164.7.HRMS-ESI：Calcd.ForC21H19N2O[M+H]+：315.1492.Found：315.1482.
实施例74：
80℃下，将己内酰胺(0.75mmol，84.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)己内酰胺108.3mg，产率为71％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.25-1.31(m，1H)，1.43-1.47(m，1H)，1.63-1.70(m，4H)，2.65-2.67(m，2H)，3.26-3.37(m，2H)，6.45(dd，J＝6.8，16.4Hz，1H)，6.63(s，1H)，6.65(d，J＝6.8Hz，1H)，7.25-7.36(m，8H)，7.43(d，J＝7.2Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝23.4，29.0，29.9，37.5，45.4，58.3，126.1，126.5，127.5，127.8，128.0，128.5，128.6，133.6，136.7，139.8，175.9.HRMS-ESI：Calcd.ForC21H23NNaO[M+Na]+：328.1672.Found：328.1671.
实施例75：
80℃下，将丙烯酰胺(0.75mmol，53.3mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)丙烯酰胺124.9mg，产率为95％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝5.67(dd，J＝1.2，10.0Hz，1H)，5.89(dd，J＝1.2，7.6Hz，1H)，6.10-6.20(m，2H)，6.31-6.39(m，2H)，6.55(d，J＝16.0Hz，1H)，7.21-7.25(m，1H)，7.27-7.36(m，9H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝54.8，126.6，127.1，127.2，127.8，127.8，128.6，128.9，130.6，131.6，136.4，140.7，164，5.HRMS-ESI：Calcd.ForC18H17NNaO[M+Na]+：286.1202.Found：286.1198.
实施例76：
80℃下，将丙酰胺(0.75mmol，54.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)丙酰胺131.2mg，产率为99％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.20(s，3H)，2.62-2.32(m，2H)，5.81-5.87(m，2H)，6.35(dd，J＝5.6，16.0Hz，1H)，6.53(d，J＝15.6Hz，1H)，7.22-7.24(m，1H)，7.29-7.38(m，9H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝9.8，29.8，54.6，126.5，127.2，127.7，127.8，128.6，128.8，129.0，131.4，136.4，141.0，172.7.HRMS-ESI：Calcd.ForC18H19NNaO[M+Na]+：288.1359.Found：288.1360.
实施例77：
80℃下，将恶唑烷-2-酮(0.75mmol，65.3mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应0.3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得无色的液体(E)-3-(1，3-二苯基烯丙基)恶唑烷-2-酮136.7mg，产率为98％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝3.26-3.30(m，1H)，3.55-3.62(m，1H)，4.26-4.36(m，2H)，5.81(d，J＝6.4Hz，1H)，6.45(dd，J＝6.8，19.6Hz，1H)，6.67(d，J＝15.2Hz，1H)，7.24-7.44(m，10H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝26.9，41.0，58.4，62.1，124.8，126.6，127.8，128.1，128.7，128.9，133.8，136.1，138.0，158.2.HRMS-ESI：Calcd.ForC18H17NNaO2[M+Na]+：302.1151.Found：302.1149.
实施例78：
80℃下，将4H-1，2，4-三氮唑(0.75mmol，51.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应1h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/1)，得到无色的液体(E)-4-(1，3-二苯基烯丙基)-4H-1，2，4-三氮唑129.2mg，产率为99％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝6.19(d，J＝7.2Hz，1H)，6.51(d，J＝16.0Hz，1H)，6.68(dd，J＝7.2，14.8Hz，1H)，7.27-7.40(m，10H)，8.03(s，1H)，8.15(s，1H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝66.1，125.6，126.8，127.5，128.6，128.7，128.8，129.1，134.7，135.5，137.7，142.7，152.0.HRMS-ESI：Calcd.ForC17H16N3[M+H]+：262.1339.Found：262.1337.
实施例79：
室温下，将5-苯基-1H-四氮唑(0.75mmol，109.5mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应0.25h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝10/1)，得到白色的固体(E)-2-(1，3-二苯基烯丙基)-5-苯基-2H-四氮唑157.2mg，产率为93％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝6.70(dd，J＝8.0，19.2Hz，2H)，6.91(dd，J＝7.6，16.0Hz，1H)，7.24-7.49(m，13H)，8.16-8.18(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝69.8，124.9，126.9，127.4，127.4，128.6，128.7，128.8，129.0，130.3，135.0，135.5，137.1，165.2.HRMS-ESI：Calcd.ForC2H18N4Na[M+Na]+：361.1424.Found：361.1420.
实施例80：
80℃下，将甲烷磺酰胺(0.75mmol，71.3mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应2h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)甲烷磺酰胺142.1mg，产率为99％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.75(s，3H)，5.18(d，J＝6.8Hz，1H)，5.27(t，J＝6.8Hz，1H)，6.32(dd，J＝6.8，15.6Hz，1H)，6.61(d，J＝16.0Hz，1H)，7.23-7.39(m，10H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝42.2，59.8，126.7，127.2，128.2，128.3，128.5，128.7，129.0，132.5，135.9，139.9.HRMS-ESI：Calcd.ForC16H17NNaO2S[M+Na]+：310.0872.Found：310.0864.
实施例81：
80℃下，将乙酰胺(0.75mmol，44.3mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)乙酰胺123.0mg，产率为98％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.05(s，3H)，5.81(t，J＝6.8Hz，1H)，5.97(d，J＝7.6Hz，1H)，6.34(dd，J＝6.0，16.0Hz，1H)，6.53(d，J＝16.0Hz，1H)，7.21-7.37(m，10H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝23.4，54.8，126.6，127.2，127.7，127.8，128.6，128.8，129.1，131.3，136.5，141.0，169.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC17H17NNaO[M+Na]+：274.1202.Found：274.1203.
实施例82：
80℃下，将苯磺酰胺(0.75mmol，117.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)苯磺酰胺162.3mg，产率为93％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.64(t，J＝7.2Hz，1H)，2.65(d，J＝6.8Hz，1H)，6.10(dd，J＝6.8，16.0Hz，1H)，6.37(d，J＝16.0Hz，1H)，7.16-7.25(m，10H)，7.33(t，J＝7.6Hz，2H)，7.42-7.45(m，1H)，7.75-7.77(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝59.8，126.5，127.1，127.2，127.9，128.1，128.5，128.7，128.8，132.2，132.4，136.0，139.5，140.7.HRMS-ESI：Calcd.ForC21H19NNaO2S[M+Na]+：372.1016.Found：372.1029.
实施例83：
80℃下，将4-甲基苯磺酰胺(0.75mmol，128.3mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)-4-甲基苯磺酰胺157.9mg，产率为87％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝2.32(s，3H)，5.06(d，J＝7.2Hz，1H)，5.11(t，J＝6.8Hz，1H)，6.07(J＝6.4，15.6Hz，1H)，6.34(d，J＝16.0Hz，1H)，7.13-7.25(m，12H)，7.65(d，J＝8.4Hz，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝21.4，59.8，126.5，127.1，127.3，127.9，128.0，128.2，128.5，128.7，129.4，132.1，136.0，137.7，139.6，143.3.HRMS-ESI：Calcd.ForC22H21NNaO2S[M+Na]+：386.1185.Found：386.1171.
实施例84：
80℃下，将吡咯烷-2-酮(0.75mmol，63.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应1.5h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝3/1)，得到白色的固体(E)-1-(1，3-二苯基烯丙基)吡咯烷-2-酮157.9mg，产率为98％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝1.93-2.10(m，2H)，2.40-2.54(m，2H)，3.09-3.15(m，1H)，3.40-3.45(m，1H)，6.09(d，J＝6.8Hz，1H)，6.45(dd，J＝6.8，16.0Hz，1H)，6.62(d，J＝16.0Hz，1H)，7.24-7.38(m，8H)，7.42(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝18.1，31.2，43.4，56.2，125.4，126.6，127.7，127.8，127.9，128.6，128.7，133.5，136.4，138.7，174.7.HRMS-ESI：Calcd.ForC19H19NNaO[M+Na]+：300.1359.Found：300.1359.
实施例85：
80℃下，将苯甲酰胺(0.75mmol，90.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)苯甲酰胺126.8mg，产率为81％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝6.03(t，J＝6.8Hz，1H)，6.44(dd，J＝6.0，16.0Hz，1H)，6.52(d，J＝8.0Hz，1H)，7.18-7.24(m，1H)，7.29-7.53(m，12H)，7.81-7.84(m，2H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝55.2，126.6，127.0，127.2，127.8，127.9，128.6，128.6，128.8，128.9，1311.7，131.8，134.4，136.4，140.8，166.5.HRMS-ESI：Calcd.ForC22H19NNaO[M+Na]+：336.1359.Found：336.1354.
实施例86：
80℃下，将甲酰胺(0.75mmol，33.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌，磁力搅拌反应12h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到白色的固体(E)-N-(1，3-二苯基烯丙基)甲酰胺93.6mg，产率为79％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ＝5.89(t，J＝7.2Hz，3H)，6.10(d，J＝7.6Hz，1H)，6.31-6.38(m，1H)，6.54-6.60(m，1H)，7.22-7.26(m，1H)，7.29-7.37(m，9H)，8.28(s，1H).13CNMR(100MHz，CDCl3)δ＝53.5，126.6，126.6，127.1，127.9，128.2，128.6，128.9，131.7，136.2，140.3，160.1.HRMS-ESI：Calcd.ForCl6H15NNaO[M+Na]+：260.1046.Found：260.1036.
实施例87：
80℃下，将氨基甲酸叔丁酯(0.75mmol，87.8mg)和(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇(0.5mmol，105.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后柱层析分离(采用硅胶柱，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝20/1)，得到白色的固体(E)-1，3-二苯基丙烯氨基甲酸叔丁酯143.7mg，产率为93％。1HNMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.45(s，9H)，4.93(s，1H)，5.46(s，1H)，6.32(dd，J＝6.4，16.0HMz，1H)，6.54(dd，J＝1.2，16.0HMz，1H)，7.21-7.24(m，1H)，7.27-7.38(m，9H).13CNMR(100MHz，CDCl3)：δ＝28.4，79.8，126.6，127.0，127.6，127.7，128.6，128.8，129.7，131.0，136.6，141.4，155.0.HRMS-ESI：Calcd.ForC20H23NNaO2[M+Na]+：332.1621.Found：332.1624.
实施例88：
80℃下，将对甲基苯磺酰胺(1.5mmol，256.5mg)和二苯甲醇(0.5mmol，92.0mg)以及[BsTdmim]OTf(10mol％，27.5mg)，1，4-二氧六环2.0mL置于干燥的反应瓶中，磁力搅拌反应3h。反应结束后，加入二次去离子水10mL，然后离心。将产物用二次去离子水洗涤三次，水层合并，减压旋干，80℃下真空干燥24h，离子液体进行下一步循环使用。产物重结晶得到纯品N-二苯甲基-4-甲基苯磺酰胺156.7mg，产率为93％，NMR数据同实施例1。离子液体循环使用5次后，未发现收率明显下降。具体见表1。
表1
Claims (3)
1.一种功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法，其特征在于：使用磺酰胺类、酰胺类、苯胺类、氨基甲酸酯类或含氮杂环类化合物，和醇类化合物作为起始反应物，以功能化离子液体作为催化剂，反应温度25～150℃，反应时间0.1～48h，胺与醇发生N-烷基化反应生成相应酰胺类、磺酰胺类、苯胺类、氨基甲酸酯类化合物的衍生物；所述催化剂为下列描述中的一种：
其中R代表丁基或苯基，X-代表对甲苯磺酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、硫酸氢根、甲烷磺酸根或樟脑磺酸根，n代表1～18的整数；所述磺酰胺类化合物选自4-甲基苯磺酰胺、4-硝基苯磺酰胺、苯磺酰胺或甲烷磺酰胺；所述酰胺类化合物选自4-甲基苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、苯甲酰胺、恶唑烷-2-酮、甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺、丙烯酰胺、吡咯烷-2-酮、己内酰胺或吡啶酰胺；所述苯胺类化合物选自4-硝基苯胺、2-硝基苯胺或4-三氟甲基苯胺；所述含氮杂环化合物选自1H-吡唑、4H-1，2，4-三氮唑、苯并三氮唑或5-苯基-1H-四氮唑；所述醇类化合物选自甲醇、乙醇、氯乙醇、异丙醇、环己醇、1-苯乙醇、(E)-1，3-二苯基-2-丙烯-1-醇、1，3-二苯基-2-丙炔-1-醇、2-甲基-1-苯基-2-丙烯-1-醇、烯丙醇、肉桂醇、二苯甲醇、4-甲基二苯甲醇、4-氯二苯甲醇或2-氯二苯甲醇。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于胺与醇的摩尔比为1∶1～5∶1。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于反应溶剂选自1，4-二氧六环、硝基甲烷、***、甲苯、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、[Bmim][BF4]、[Bmim][PF6]、二甲亚砜、聚乙二醇-400、1，2-二氯乙烷、环己烷、正己烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1，2，2-四氯乙烷、甲基异丁基酮或二甲苯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110327102.0A CN103073372B (zh) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | 功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110327102.0A CN103073372B (zh) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | 功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103073372A CN103073372A (zh) | 2013-05-01 |
| CN103073372B true CN103073372B (zh) | 2016-03-02 |
Family
ID=48150096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110327102.0A Active CN103073372B (zh) | 2011-10-25 | 2011-10-25 | 功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103073372B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103497160B (zh) * | 2013-09-24 | 2016-03-30 | 台州学院 | 一种手性胺类功能离子液体及其制备 |
| CN104892470B (zh) * | 2015-06-11 | 2017-04-12 | 嘉兴学院 | 制备n‑烷基对甲苯磺酰胺的方法 |
| CN106674020A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-17 | 南开大学 | 一种由胺、甲酸和硅烷制备n‑甲基胺的方法 |
| CN109053460B (zh) * | 2018-07-20 | 2022-01-04 | 中山大学 | 一种催化苄醇类化合物胺化的方法 |
| CN110615741A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-27 | 安徽清科瑞洁新材料有限公司 | 一种低毒低害环保型溶剂绿3的合成方法 |
| CN110563595A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-13 | 安徽清科瑞洁新材料有限公司 | 一种低毒低害环保型分散紫27的合成方法 |
| CN110591407A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-20 | 安徽清科瑞洁新材料有限公司 | 一种低毒低害环保型溶剂紫13的合成方法 |
| CN111019121A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-17 | 石家庄学院 | 一种胍类高分子离子液体的制备方法 |
| CN114437018B (zh) * | 2020-11-05 | 2023-06-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种由二醇化合物脱水环化制备1,4-二氧六环化合物的方法 |
| CN112517060B (zh) * | 2020-12-02 | 2022-03-25 | 山东农业大学 | 催化剂、应用及4-羟基香豆素类衍生物的合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101336223A (zh) * | 2005-12-14 | 2008-12-31 | 科聚亚公司 | 二苯胺化合物在离子液体中的烷基化 |
| CN102040559A (zh) * | 2009-10-14 | 2011-05-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种基于孪连双阳离子的酸性离子液体及其制备方法 |
| CN102040545A (zh) * | 2009-10-14 | 2011-05-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 以酸功能化四烷基胍为阳离子的酸性室温离子液体及其制备方法 |
| CN102211981A (zh) * | 2010-04-08 | 2011-10-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种合成烷氧基醚类化合物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10010046A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen und neue Amine |
-
2011
- 2011-10-25 CN CN201110327102.0A patent/CN103073372B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101336223A (zh) * | 2005-12-14 | 2008-12-31 | 科聚亚公司 | 二苯胺化合物在离子液体中的烷基化 |
| CN102040559A (zh) * | 2009-10-14 | 2011-05-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种基于孪连双阳离子的酸性离子液体及其制备方法 |
| CN102040545A (zh) * | 2009-10-14 | 2011-05-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 以酸功能化四烷基胍为阳离子的酸性室温离子液体及其制备方法 |
| CN102211981A (zh) * | 2010-04-08 | 2011-10-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种合成烷氧基醚类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Amberlyst-15 in Ionic Liquid: An Efficient and Recyclable Reagent for Nucleophilic Substitution of Alcohols and Hydroamination of Alkenes;Ziyauddin S. Qureshi et al;《Eur. J. Org. Chem.》;20100922;第2010卷(第32期);第6234页表2 * |
| Nucleophilic Substitution Reaction of Alcohols with Use of Montmorillonite as Solid Bronsted Acids;Ken Motokura et al;《J.Org. Chem》;20070713;第72卷(第16期);第6006-6015页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103073372A (zh) | 2013-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103073372B (zh) | 功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法 | |
| Singh et al. | Ionic liquids synthesis and applications: An overview | |
| Chinnappan et al. | Environmentally benign catalyst: Synthesis, characterization, and properties of pyridinium dicationic molten salts (ionic liquids) and use of application in esterification | |
| Zolfigol et al. | Rapid synthesis of 1-amidoalkyl-2-naphthols over sulfonic acid functionalized imidazolium salts | |
| Shirini et al. | 1, 3-Disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfate as an efficient and reusable ionic liquid catalyst for the N-Boc protection of amines | |
| Song et al. | Amino-functionalized ionic liquid as a nucleophilic scavenger in solution phase combinatorial synthesis | |
| Li et al. | A highly efficient three-component coupling of aldehyde, terminal alkyne, and amine via C–H activation catalyzed by reusable immobilized copper in organic–inorganic hybrid materials under solvent-free reaction conditions | |
| Xie et al. | Copper-catalyzed selective diphenylation of carboxylic acids with cyclic diaryliodonium salts | |
| Mofakham et al. | Cellulose-SO3H as a biodegradable solid acid catalyzed one-pot three-component Ugi reaction: Synthesis of α-amino amide, 3, 4-dihydroquinoxalin-2-amine, 4H-benzo [b][1, 4] thiazin-2-amine and 1, 6-dihydropyrazine-2, 3-dicarbonitrile derivatives | |
| Waller et al. | Isocyanide based multicomponent reactions of oxazolidines and related systems | |
| Yadav et al. | [Bmim] BF4 ionic liquid: a novel reaction medium for the synthesis of β-amino alcohols | |
| Kim et al. | Mitsunobu alkylation of imidazole: a convenient route to chiral ionic liquids | |
| Rezayati et al. | 1-(1-Alkylsulfonic)-3-methylimidazolium chloride as a reusable Brønsted acid catalyst for the regioselective azidolysis of epoxides under solvent-free conditions | |
| Shirini et al. | N-Sulfonic acid poly (4-vinylpyridinium) chloride: an efficient and reusable solid acid catalyst in N-Boc protection of amines | |
| Gelat et al. | Chiral non-racemic sulfoxides by asymmetric alkylation of alkanesulfenates in the presence of a chiral ammonium phase-transfer catalyst derived from Cinchona alkaloid | |
| Pathare et al. | Sulfated tungstate catalyzed selective N-monoalkylation of primary amines with alcohol | |
| Chung Leung et al. | Efficient and practical synthesis of sulfonamides utilizing SO2 gas generated on demand | |
| JP7256338B2 (ja) | 化合物ライブラリ | |
| Qureshi et al. | Amberlyst-15® in ionic liquid: an efficient and recyclable reagent for the benzylation and hydroalkylation of β-dicarbonyl compounds | |
| JP6048762B2 (ja) | 光学活性β−ヒドロキシ−α−アミノカルボン酸エステルの製造方法 | |
| US20160052903A1 (en) | 5-(hydroxymethyl) furan-2-carbaldehyde (hmf) sulfonates and process for synthesis thereof | |
| Kiasat et al. | Greener and facile aqueous regioselective synthesis of vicinal azidoalcohols using silica-bound 3-((polyethyleneglycol) ethyl)-8-methyl-1H-imidazol-3-ium bromide as a recyclable catalyst | |
| CN102351621B (zh) | 一种n-砜基脒的制备方法 | |
| JP2009242270A (ja) | ４−パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| Vilkauskaitė et al. | Use of tosylated glycerol carbonate to access N-glycerylated aza-aromatic species |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |