CN102993870B - 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法 - Google Patents

一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102993870B
CN102993870B CN201210510487.9A CN201210510487A CN102993870B CN 102993870 B CN102993870 B CN 102993870B CN 201210510487 A CN201210510487 A CN 201210510487A CN 102993870 B CN102993870 B CN 102993870B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coupling agent
minute
parts
stir
add
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210510487.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102993870A (zh
Inventor
杨家坤
张德华
王爱伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bengbu Shangwei Intellectual Property Operations Co.,Ltd.
Original Assignee
Anhui Suzhou Longhua Machinery Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Suzhou Longhua Machinery Manufacturing Co Ltd filed Critical Anhui Suzhou Longhua Machinery Manufacturing Co Ltd
Priority to CN201210510487.9A priority Critical patent/CN102993870B/zh
Publication of CN102993870A publication Critical patent/CN102993870A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102993870B publication Critical patent/CN102993870B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂，由下列重量份的原料组分制成：去离子水100、改性偶联剂10-15、丙醇10-15、硅烷偶联剂KH-91230-40、硅烷偶联剂KH-6920-30、过氧化二异丙苯1-2、全氟辛基磺酸钠0.002-0.003、单丁基三氯化锡0.3-0.5、丙烯酸乳液4-6、羧甲基纤维素钠2-3、司盘600.4-1.0、油酸聚氧乙烯酯0.2-0.6、乙酸镧0.005-0.01、植酸0.1-0.3。采用偶联剂改性、复配、添加助剂分布混合反应得到最终产品。本发明的改性硅烷化表面前处理剂具有无毒环保、使用方便、硅烷膜致密均匀、附着力强、耐腐蚀性能好的特点。

Description

一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及金属表面处理剂技术，具体涉及一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法。 
背景技术
金属材料的腐蚀每时每刻都在我们周围发生。据统计每年约有10%的金属材料为腐蚀而无法回收，这不仅造成金属资源的巨大浪费，还对正常生产和人身安全带来严重威胁，对金属材料进行表面处理是一种常用的防腐蚀方法，目前用于金属涂装前处理主要方法是磷化法。但传统的的金属表面处理方法存在着因含有有毒有害物质而对环境有污染等问题，已不适应于人类社会越来越高的环境要求。 
金属材料经磷化后，可以增强金属基体与涂料之间的附着力，提高耐腐蚀性能。磷化处理固然有诸多优点，但也存在很多其自身无法克服的弊端：磷化处理液中都含有磷酸盐及重金属等有害物质，并且在处理过程中都或多或少会产生沉渣及有害气体，影响生产的正常进行，排放的废水COD及重金属如不进环保处理就会危害环境；另外，磷化处理大部分需在加温的条件下进行，能耗较大，工艺复杂，操作也不方便。随着社会的发展与进步，人们对金属涂装预处理产品的要求也愈来愈高，不仅希望它自身性能优良，更希望它能满足日益增长的环保需要、人体健康要求及资源节约要求。传统磷化处理的这些弊端就严重制约着它的进一步发展与应用。所以，人们望能开发出一种全新的处理工艺，它能保持传统磷化处理工艺优点的同时，又能做到工艺简单、绿色环保，综合成本低。 
硅烷化处理与传统磷化相比具有以下多个优点：无有害重金属离子，不含磷，无需加温。硅烷处理过程不产生沉渣，处理时间短，控制简便。处理步骤少，可省去表调工序，槽液可重复使用。有效提高油漆对基材的附着力。可共线处理铁板、镀锌板、铝板等多种基材。但就目前的国内技术来说，不是十分成熟，尤其是硅烷和助剂的选型上，还有很多不足处。 
金属表面硅烷化处理具有广阔的应用前景，但现有技术所成的硅烷膜存在抗腐蚀性能不强、成膜不均匀、不具备“自修复”性能或者“自修复”性能差等缺 陷，限制了其发展。 
发明内容
本发明公开了一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法。 
本发明采用的技术方案如下： 
一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在于，由下列重量份的原料组分制成：去离子水100、改性偶联剂10-15、丙醇10-15、硅烷偶联剂KH-912 30-40、硅烷偶联剂KH-69 20-30 、过氧化二异丙苯1-2、全氟辛基磺酸钠0.002-0.003、单丁基三氯化锡0.3-0.5、丙烯酸乳液 4-6、羧甲基纤维素钠2-3、司盘60 0.4-1.0、油酸聚氧乙烯酯0.2-0.6、乙酸镧 0.005-0.01、植酸 0.1-0.3。 
所述的一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在于，由下列重量份的原料组分制成：去离子水100、改性偶联剂12、丙醇14、硅烷偶联剂KH-69 25、硅烷偶联剂KH-912 35、过氧化二异丙苯 1.5、全氟辛酸钠 0.0024、单丁基三氯化锡0.4、丙烯酸乳液 5、羧甲基纤维素钠 2、司盘60 0.6、油酸聚氧乙烯酯0.4、乙酸镧 0.007、植酸0.25。 
所述的含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 
（1）改性偶联剂制备 
将水溶性纳米级硅溶胶加入4-5%纳米锌粉、3-5%氧化铁、4-6%2-氨乙基十七烯基咪唑啉，混合加热至100-120℃，20-30分钟后冷却即可； 
（2）在搅拌釜中按配方比例量先加入硅烷偶联剂KH-69，然后加入过氧化二异丙苯，以300-400rpm的速度搅拌3-4分钟后，再加入硅烷偶联剂KH-912 ，以300-400rpm的速度搅拌3-5分钟后，将全氟辛酸钠和单丁基三氯化锡加入其中，在室温下和惰性气体保护的条件下，再以350-450rpm的速度搅拌30-40分钟，得到复配硅烷偶联剂A； 
(3) 按配方比例将去离子水注入搅拌釜中，搅拌状态下将步骤（1）制得的改性偶联剂加入釜中，搅拌1-2分钟后，再加入丙醇，继续搅拌2-3分钟后，再加入丙烯酸乳液 ，搅拌5-6分钟，得到混合溶液B，搅拌速度为2000～2500rpm； 
(4)将A和B混合，再依次加入羧甲基纤维素钠、司盘60、油酸聚氧乙烯酯、植酸，搅拌状态下，于50-60℃条件下恒温反应，得到混合溶液C； 
(5) 最后加入乙酸镧 ，搅拌10-15分钟后，得到最终产品。 
使用温度：常温 ，   处理时间：3～6分钟（槽浸） 1～3分钟（喷淋） 
工作液pH值：4-5，  使用浓度：4-5% 
本发明的有益效果： 
本发明通过偶联剂的改性和复配，克服了现有技术中硅烷膜存在抗腐蚀性能不强、成膜不均匀的缺点，本发明通过调节配方材料，改进制备工艺，所得到的改性硅烷化表面前处理剂，具有无毒、环保的特点，在金属表面所形成的硅烷膜抗腐蚀性能强、膜致密均匀，附着力强，无挂灰现象产生，广泛用于各种金属表面的喷粉喷涂漆的前处理。 
具体实施方式
实施例1 
按以下重量称取原料（kg）：去离子水100、改性偶联剂12、丙醇14、硅烷偶联剂KH-69 25、硅烷偶联剂KH-912 35、过氧化二异丙苯 1.5、全氟辛酸钠 0.0024、单丁基三氯化锡0.4、丙烯酸乳液 5、羧甲基纤维素钠 2、司盘60 0.6、油酸聚氧乙烯酯0.4、乙酸镧 0.007、植酸0.25, 
制备方法： 
（1）改性偶联剂制备 
将水溶性纳米级硅溶胶加入4-5%纳米锌粉、3-5%氧化铁、4-6%2-氨乙基十七烯基咪唑啉，混合加热至110℃，20-30分钟后冷却即可； 
（2）在搅拌釜中按配方比例量先加入硅烷偶联剂KH-69，然后加入过氧化二异丙苯，以300-400rpm的速度搅拌3-4分钟后，再加入硅烷偶联剂KH-912 ，以300-400rpm的速度搅拌3-5分钟后，将全氟辛酸钠和单丁基三氯化锡加入其中，在室温下和惰性气体保护的条件下，再以350-450rpm的速度搅拌30-40分钟，得到复配硅烷偶联剂A； 
(3) 按配方比例将去离子水注入搅拌釜中，搅拌状态下将步骤（1）制得的改性偶联剂加入釜中，搅拌1-2分钟后，再加入丙醇，继续搅拌2-3分钟后，再加入丙烯酸乳液 ，搅拌5-6分钟，得到混合溶液B，搅拌速度为2000～2500rpm； 
(4)将A和B混合，再依次加入羧甲基纤维素钠、司盘60、油酸聚氧乙烯酯、植酸，搅拌状态下，于55 ℃条件下恒温反应，得到混合溶液C； 
(5) 最后加入乙酸镧 ，搅拌10-15分钟后，得到最终产品。 
本发明的改性硅烷化表面前处理剂与现有技术生产的硅烷化表面前处理剂的各项性能指标对比如下表： 
项目  实施1 现有技术
处理时间min 5   20
处理温度℃ 常温  140
后处理条件 纯水洗  先酸洗，在用水洗
槽液pH值 4.5 9.0
硅烷膜 致密均匀 膜层不均匀
从表中可以看出本发明的硅烷化防护处理剂处理金属工件时具有节能、环保，功效高的特点，同时硅烷膜致密均匀。 

Claims (1)

1.一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂，其特征在于，由下列重量份的原料组分制成：去离子水100、改性偶联剂12、丙醇14、硅烷偶联剂KH-69 25、硅烷偶联剂KH-912 35、过氧化二异丙苯 1.5、全氟辛酸钠 0.0024、单丁基三氯化锡0.4、丙烯酸乳液 5、羧甲基纤维素钠 2、司盘60 0.6、油酸聚氧乙烯酯0.4、乙酸镧 0.007、植酸0.25；
所述的含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂的制备方法，包括以下步骤：
  （1）改性偶联剂制备
   将水溶性纳米级硅溶胶加入4-5%纳米锌粉、3-5%氧化铁、4-6%2-氨乙基十七烯基咪唑啉，混合加热至100-120℃，20-30分钟后冷却即可；
（2）在搅拌釜中按配方比例量先加入硅烷偶联剂KH-69，然后加入过氧化二异丙苯，以300-400rpm的速度搅拌3-4分钟后，再加入硅烷偶联剂KH-912 ，以300-400rpm的速度搅拌3-5分钟后，将全氟辛酸钠和单丁基三氯化锡加入其中，在室温下和惰性气体保护的条件下，再以350-450rpm的速度搅拌30-40分钟，得到复配硅烷偶联剂A；
(3) 按配方比例将去离子水注入搅拌釜中，搅拌状态下将步骤（1）制得的改性偶联剂加入釜中，搅拌1-2分钟后，再加入丙醇，继续搅拌2-3分钟后，再加入丙烯酸乳液 ，搅拌5-6分钟，得到混合溶液B，搅拌速度为2000～2500rpm；
(4)将A和B混合，再依次加入羧甲基纤维素钠、司盘60、油酸聚氧乙烯酯、植酸，搅拌状态下，于50-60℃条件下恒温反应，得到混合溶液C；
(5) 最后加入乙酸镧 ，搅拌10-15分钟后，得到最终产品。
CN201210510487.9A 2012-12-04 2012-12-04 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法 Active CN102993870B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210510487.9A CN102993870B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210510487.9A CN102993870B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102993870A CN102993870A (zh) 2013-03-27
CN102993870B true CN102993870B (zh) 2014-12-10

Family

ID=47923000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210510487.9A Active CN102993870B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102993870B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103451642A (zh) * 2013-08-29 2013-12-18 安徽省宿州市龙华机械制造有限公司 一种含脂肪醇聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103450799A (zh) * 2013-08-29 2013-12-18 安徽省宿州市龙华机械制造有限公司 一种含羧甲基纤维素钠的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103451641A (zh) * 2013-08-29 2013-12-18 安徽省宿州市龙华机械制造有限公司 一种含二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103468129A (zh) * 2013-08-29 2013-12-25 安徽省宿州市龙华机械制造有限公司 一种含尿素的改性硅烷化表面处理及前处理剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0694593A1 (en) * 1994-07-29 1996-01-31 Procoat, S.L. Anticorrosive composition free from sexvalent chromium
CN102146560A (zh) * 2011-03-18 2011-08-10 蚌埠市钰诚五金工贸有限公司 金属阴极电泳前稀土-硅烷化处理剂及其配制方法
CN102337532A (zh) * 2011-07-11 2012-02-01 武汉迪赛高科技研究发展有限公司 一种用于镀锌层表面的无铬钝化液

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5112783B2 (ja) * 2007-08-09 2013-01-09 株式会社ケミコート ジルコニウムを主成分とする金属表面処理剤の溶液組成物および表面処理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0694593A1 (en) * 1994-07-29 1996-01-31 Procoat, S.L. Anticorrosive composition free from sexvalent chromium
CN102146560A (zh) * 2011-03-18 2011-08-10 蚌埠市钰诚五金工贸有限公司 金属阴极电泳前稀土-硅烷化处理剂及其配制方法
CN102337532A (zh) * 2011-07-11 2012-02-01 武汉迪赛高科技研究发展有限公司 一种用于镀锌层表面的无铬钝化液

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2009-41077A 2009.02.26 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102993870A (zh) 2013-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102993943B (zh) 一种含辛基酚聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN102977774B (zh) 一种含十八烷醇基聚氧乙烯醚的改性硅烷化表面前处理剂及其制备方法
CN101701336B (zh) 一种环保的金属表面处理剂及其使用方法
CN102977773B (zh) 一种含聚乙烯醇的改性硅烷化表面处理前处理剂及其制备方法
CN102993870B (zh) 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN105369238B (zh) 汽车用镀锌钢板电泳前常温无渣磷化液及其制备方法
CN107012453B (zh) 一种绿色低温快速制备磷化膜的方法
CN101660153A (zh) 一种金属涂装前表面预处理剂及制备方法和使用方法
CN104404485B (zh) 一种镀锌层无铬钝化剂及其制备方法
CN107475704B (zh) 金属表面硅烷处理剂及其制备方法
CN105063596A (zh) 一种铝型材涂装前无铬钝化处理液及其制备方法
CN104451634B (zh) 铝及铝合金钝化液、制备方法及其使用方法
CN103087627B (zh) 一种金属铝合金表面硅烷处理剂及其制备方法
CN103450799A (zh) 一种含羧甲基纤维素钠的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103014687B (zh) 一种含月桂酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103102724A (zh) 一种含有丙烯酸的金属表面硅烷处理剂及其制备方法
CN103397320B (zh) 一种用于汽车热镀锌板表面阴极电泳前处理液
CN105088212A (zh) 一种抗裂纹铝型材无铬钝化处理液及其制备方法
CN103468129A (zh) 一种含尿素的改性硅烷化表面处理及前处理剂及其制备方法
CN106756939A (zh) 铝钝化液及其制备方法
CN103451641A (zh) 一种含二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103451642A (zh) 一种含脂肪醇聚氧乙烯醚的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN103450800A (zh) 一种含聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN109082658A (zh) 一种环保无磷金属表面钝化液及其制备方法
CN103540923B (zh) 汽车离合器表面无磷磷化处理液及其处理工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191024

Address after: 314000 No. 308, Hangfu Road, Chongfu Town, Tongxiang City, Jiaxing City, Zhejiang Province

Patentee after: Zhejiang Jieteyou Power Machinery Co., Ltd.

Address before: 234000 Suzhou circular economy demonstration garden, Longhua Road, Anhui City, Anhui province Suzhou Longhua Machinery Manufacturing Co., Ltd.

Patentee before: Anhui Province Suzhou City Longhua Machinery Manufacturing Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200923

Address after: 233000 No.10, building 32, Zone 8, Guangcai market, bengshan District, Bengbu City, Anhui Province

Patentee after: Bengbu Shangwei Intellectual Property Operations Co.,Ltd.

Address before: 314000 No. 308, Hangfu Road, Chongfu Town, Tongxiang City, Jiaxing City, Zhejiang Province

Patentee before: ZHEJIANG JIETEYOU POWER MACHINERY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right