CN102962050A - 用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂及其制备方法；该催化剂是由锡盐和铈盐、铁盐、铜盐、铬盐、钴盐中的一种或两种形成的二元或三元的锡基复合金属氧化物催化剂。该催化剂操作窗口宽，尤其在低温区的活性好，在固定源烟气脱硝方面有望成为低温型SCR催化剂，以提高催化剂的使用寿命；具有优异的催化活性、稳定性和抗高温烧结性能，在有SO2存在时，300℃条件下NO转化率维持在95%以上；制备工艺简单，方便操作，采用无毒无害的组分，减少对自然环境和人体健康的危害。

Description

用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂及其制备方法
技术领域
本发明应用于环境催化技术领域，涉及一种用于以燃煤电厂为代表的固定源氮氧化物催化净化的锡基复合氧化物催化剂。
背景技术
氮氧化物（NOx）主要产生于化石燃料燃烧过程中，它的存在会引起酸雨、光化学烟雾、温室效应、臭氧层空洞等环境问题，同时具有生物呼吸毒性，可以对生态环境和人类健康产生巨大的危害。因此，如何有效的去处NOx成为当今环境保护领域的重点问题。
目前，NH3-SCR是全世界应用最为广泛的烟气脱硝技术。锡基材料由于其无毒和高效的催化活性得到了广泛的关注和研究，然而目前将其用于SCR反应的报道很少。中国专利CN101850247A公开的一种氧化铈和氧化锡复合氧化物的制备工艺，其采用氨水为沉淀剂与四氯化锡和氯化铈或硝酸铈混合溶液反应制得，但其制备的原料比较单一，同时没有合成实例和相关用途的撰写；CN1926066A公开了一种采用水热合成法制备的氧化锆、氧化铈和氧化锡的组合物，组合物中包含以氧化物重量计比例为至多25%的氧化锡，其制备的条件较为苛刻；CN101665883A公开了一种在多元醇体系中，以硼氢化钠为还原剂，利用柯根达尔效应制备铁锡金属化合物的方法，其制备过程中采用了有机试剂和高温处理，因此制备的成本较高且条件较为苛刻；郝吉明等（唐幸福，李俊华，魏丽斯，郝吉明.氧化还原沉淀法制备MnOx-SnO2催化剂及其对NO的NH3选择性催化还原性能.催化学报,2008,29(6):531~536）采用氧化还原共沉淀法制备了MnOx-SnO2复合氧化物，并将其用于NH3选择催化还原NO反应，在120~200℃范围内取得了优异的催化效果，但是其反应温度窗口较窄，在中高温区域活性及其抗水、抗硫能力没有考察；Woo等（ZhimingLiu,Kwang Seok Oh,Seong Ihl Woo.Novel Sn-Ce/Al2O3 catalyst for selective catalytic reductionof NOx under lean conditions.Catalysis Letter,2006,106:35-40）采用溶胶-凝胶法一步制备了Sn-Ce/Al2O3用于以C3H6为还原剂的HC-SCR反应，其在250~550℃范围内催化活性较低，在500℃时NO的转化率达到最高的70%。
目前，工业化应用的催化剂体系是V2O5-WO3/TiO2和V2O5-MoO3/TiO2，该催化体系的优点是活性高、抗SO2中毒性能好，但同时也尚存一些问题，如反应温度高、操作温度窗口窄，同时含有毒性物质钒，在安装或使用过程中发生脱落，进入环境中具有很大的生物毒性，此外该催化体系还容易将烟气中的SO2催化氧化转化为SO3等缺点。
因此，开发新型的具有高NH3-SCR催化活性、宽的操作温度窗口（200℃~400℃）、抗SO2、高稳定性、无毒无害的非钒催化体系用于以燃煤电厂为代表的固定源NOx的催化脱除具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有V2O5-WO3/TiO2和V2O5-MoO3/TiO2催化体系反应温度高(＞350℃)、操作窗口窄（350~400℃）、原料毒性强（含有毒性化合物V2O5）、低温活性差（NO转化率在300℃时低于85%，200℃时仅有15%左右）等缺陷提供了一种采用非钒化合物为原料应用简单易行的共沉淀方法制备的锡基复合物氧化物催化剂，可用于以燃煤电厂为代表的固定源NOx的催化净化。该催化剂无毒无害在200~400℃的较宽窗口范围内拥有较高的催化活性。
本发明的技术方案如下：
用于烟气脱硝的复合氧化物催化剂，该催化剂是由锡盐和铈盐、铁盐、铜盐、铬盐、钴盐中的一种或两种形成的二元或三元的锡基复合金属氧化物催化剂。
本发明的催化剂的制备方法，其步骤如下：
⑴将锡盐、与铈盐或铁盐或铜盐或铬盐或钴盐中的一种或两种溶于水，在室温下搅拌30min~3h使其充分混合配置成二元或三元的混合溶液，其溶液总浓度的范围为0.1moL/L~15moL/L；
⑵配置氨水或碳酸钾或碳酸钠或氢氧化钾或氢氧化钠溶液中的一种作为沉淀剂，其浓度范围为0.1moL/L~12moL/L；
⑶将步骤⑵中所配置的沉淀剂向步骤⑴配置的混合溶液中进行滴加调整体系的pH值到9~13，继续老化0~12h；
⑷将步骤⑶中得到的沉淀进行过滤或离心处理，再用去离子水洗涤1~5次；
⑸步骤⑷中处理后的沉淀在90~120℃烘干12-24h并在300~800℃焙烧2~10h，再经压片、破碎、过筛制得催化剂。
锡的前驱体是四氯化锡或醋酸锡中的至少一种，其它各种过渡金属所对应的前驱体分别如下：铈的前驱体是硝酸铈铵、硫酸铈铵或硫酸铈中的至少一种；铁的前驱体是硝酸铁、氯化铁或硫酸铁中的至少一种；铜的前驱体是硝酸铜、硫酸铜或氯化铜中的至少一种；钴的前驱体是硝酸钴、氯化钴、硫酸钴或醋酸钴中的至少一种；铬的前驱体是硝酸铬、氯化铬、硫酸铬或重铬酸铵中的至少一种。
以金属元素的摩尔比计，其它过渡金属元素总和与锡元素的比例为0.1~10.0：1。
该方法制备的催化剂也可以根据实际需要进行制浆，然后负载到各种蜂窝状载体上，制备成成型的催化剂进行使用。
本发明具有如下优点：
(a)操作窗口宽，尤其在低温区的活性好，在固定源烟气脱硝方面有望成为低温型SCR催化剂，以提高催化剂的使用寿命；
(b)具有优异的催化活性、稳定性和抗高温烧结性能，在有SO2存在时，300℃条件下NO转化率维持在95%以上；
(c)制备工艺简单，方便操作，采用无毒无害的组分，减少对自然环境和人体健康的危害。
具体实施方式
为了更加清晰地说明本发明，列举以下实施例，但其对本发明的范围无任何限制。
【实施例1-5】
分别称取一定量的四氯化锡和硝酸铈铵（Ce/Sn的摩尔比为4:4）溶于水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Ce4+和Sn4+的摩尔浓度均为1moL/L，在磁力搅拌下向该溶液中滴加8moL/L的氨水，调节pH到10.0使其沉淀完全，继续搅拌2h，然后进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于110℃烘干20小时，最后经马弗炉于400℃煅烧4h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂A。其它条件不变，改变Ce/Sn的摩尔比为1:4、2:4、4:1和4:2，分别得催化剂B、C、D、E。
【实施例6-9】
分别称取醋酸锡（IV）和硫酸铈铵（Ce/Sn的摩尔比为1:1）溶于水中，将此溶液在室温下搅拌30min混合均匀，所得Ce4+和Sn4+的摩尔浓度均为1.5moL/L，在磁力搅拌下向该溶液中滴加10moL/L的氨水，调节pH到10.0使其沉淀完全，然后进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于100℃烘干过夜，最后经马弗炉于400℃煅烧4h制的催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂F。其它条件不变，改变焙烧温度为500℃、600℃、700℃，制得催化剂G、H、I。
【实施例10】
分别称取一定量的四氯化锡和硝酸铁（Fe/Sn的摩尔比为1:1）溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Fe3+和Sn4+的摩尔浓度均为0.5moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加2moL/L的K2CO3水溶液，调节pH到10.0使其沉淀完全后继续搅拌3h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于110℃烘干12小时，最后经马弗炉于500℃煅烧4h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂J。
【实施例11】
分别称取一定量的四氯化锡和硝酸铜（Cu/Sn的摩尔比为1:1）溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Cu2+和Sn4+的摩尔浓度均为1moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加0.1moL/L氨水溶液，调节pH到13.0使其沉淀完全后继续搅拌1h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于90℃烘干24小时，最后经马弗炉于300℃煅烧10h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂M。
【实施例12】
分别称取一定量的醋酸锡和硫酸钴（Co/Sn的摩尔比为1:4）溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Co2+和Sn4+的摩尔浓度分别为0.25moL和1moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加12moL/L氨水溶液，调节pH到9.0使其沉淀完全后继续搅拌1h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于120℃烘干过夜，最后经马弗炉于400℃煅烧2h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂N。
【实施例13】
分别称取一定量的四氯化锡和硝酸铬（Cr/Sn的摩尔比为1:1）溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Cr3+和Sn4+的摩尔浓度均为1moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加6moL/L氨水溶液，调节pH到10.0使其沉淀完全后继续搅拌1h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于110℃烘干22小时，最后经马弗炉于500℃煅烧8h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂K。
【实施例14】
分别称取一定量的硫酸铜、硫酸铈铵、四氯化锡溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Fe3+、Ce4+和Sn4+的摩尔浓度分别为0.5moL/L、0.5moL/L和1moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加0.5moL/L的碳酸钠溶液，调节pH到10.0使其沉淀完全后继续搅拌2h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于100℃烘干过夜，最后经马弗炉于400℃煅烧4h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂X。
【实施例15】
分别称取一定量的硫酸铬、硝酸钴、四氯化锡溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Cr3+、Co2+和Sn4+的摩尔浓度分别为1moL/L、1moL/L和2moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加0.1moL/L的氢氧化钠溶液，调节pH到12使其沉淀完全后继续搅拌3h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于110℃烘干16小时，最后经马弗炉于500℃煅烧5h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂Y。
【实施例16】
分别称取一定量的硫酸铁、硫酸铈铵、四氯化锡溶于一定量的水中，将此溶液在室温下搅拌1h混合均匀，所得Fe3+、Ce4+和Sn4+的摩尔浓度分别为1moL/L、1moL/L和2moL/L在磁力搅拌下向该溶液中滴加6moL/L的氨水溶液，调节pH到9.5使其沉淀完全后继续搅拌2h，再进行抽滤和洗涤，将滤饼置于烘箱中于110℃烘干18小时，最后经马弗炉于800℃煅烧4h制得催化剂。将制得的催化剂经压片、研碎、过筛，取40~60目备用，称为催化剂L。
【实施例17】
用实施例1-16所制得的催化剂，在自制的固定床微型反应器上进行NH3-SCR反应活性的考察。催化剂的用量为0.45mL，反应混合气的组成为：[NO]=[NH3]=500ppm，[O2]=5%，N2作平衡气，气体空速为20,000h-1，反应温度为150~400℃。反应结果如表1所示。
表1催化剂活性评价结果
Figure BDA00002610723000051
Figure BDA00002610723000061
从上表中可以得出：二元和三元的锡基复合氧化物在150-400℃范围内，在NH3-SCR反应中表现出了良好的催化活性。
【实施例18】
使用实例5制得的催化剂A，在自制的固定床微型反应器上考察SO2对催化剂活性的影响。催化剂的用量为0.45mL，反应混合气的组成为：[NO]=[NH3]=500ppm，[O2]=5vol%，[SO2]=100ppm，N2作平衡气，气体空速为20,000h-1，反应温度为300℃。实验结果表明：在通入SO2 6h后，NO的转化率会稍微下降4~5%，然后维持在95%以上，并在实验中的24h内基本保持稳定，可见该催化剂具有比较优越的抗SO2中毒性能。
其他范围内制备的催化剂与实施例的效果相同，就不一一例举。
本发明提出的用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂及其制备方法，已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的催化剂及制备方法进行改动或适当变更与组合，来实现本发明技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。

Claims (4)

1.一种用于烟气脱硝的锡基复合氧化物催化剂，其特征在于该催化剂是由锡盐和铈盐、铁盐、铜盐、铬盐、钴盐中的一种或两种形成的二元或三元的锡基复合金属氧化物催化剂。
2.权利要求1的催化剂的制备方法，其特征是步骤如下：
⑴将锡盐、与铈盐或铁盐或铜盐或铬盐或钴盐中的一种或两种溶于水，在室温下搅拌30min~3h使其充分混合配置成二元或三元的混合溶液，其溶液总浓度的范围为0.1moL/L~15moL/L；
⑵配置氨水或碳酸钾或碳酸钠或氢氧化钾或氢氧化钠溶液中的一种作为沉淀剂，其浓度范围为0.01moL/L～12moL/L；
⑶将步骤⑵中所配置的沉淀剂向步骤⑴配置的混合溶液中进行滴加调整体系的pH值到9~13，继续老化0~12h；
⑷将步骤⑶中得到的沉淀进行过滤或离心处理，再用去离子水洗涤1~5次；
⑸将步骤⑷中处理后的沉淀在90~120℃烘干12-24h，并在300~800℃焙烧2~10h，再经压片、破碎、过筛制得催化剂。
3.如权利要求2所述的方法，其特征是锡的前驱体是四氯化锡或醋酸锡中的至少一种，其它各种过渡金属所对应的前驱体分别如下：铈的前驱体是硝酸铈铵、硫酸铈铵或硫酸铈中的至少一种；铁的前驱体是硝酸铁、氯化铁或硫酸铁中的至少一种；铜的前驱体是硝酸铜、硫酸铜或氯化铜中的至少一种；钴的前驱体是硝酸钴、氯化钴、硫酸钴或醋酸钴中的至少一种；铬的前驱体是硝酸铬、氯化铬、硫酸铬或重铬酸铵中的至少一种。
4.如权利要求2所述的方法，其特征是以金属元素的摩尔比计，其它过渡金属元素的总和与锡元素的比例为0.1~10.0：1。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105664912A (zh) * 2015-12-31 2016-06-15 中国科学院生态环境研究中心 一种铈锡锆复合氧化物催化剂、制备方法及其用途
CN107051421A (zh) * 2017-04-18 2017-08-18 南昌大学 一种金属离子改良的二氧化锡纳米棒催化剂的制备方法
CN108479788A (zh) * 2018-04-19 2018-09-04 中国科学院宁波城市环境观测研究站 一种非贵金属负载型催化剂及其制备方法和用途
CN108816239A (zh) * 2018-06-08 2018-11-16 中国科学院宁波城市环境观测研究站 一种负载型催化剂、其制备方法和用途
CN109529860A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 云南大学 一种X-Sn-Zr还原催化剂及其制备方法和用途
CN109731568A (zh) * 2018-10-22 2019-05-10 天津大学 铈基脱硝催化剂及其制备方法、应用
CN110455874A (zh) * 2019-08-22 2019-11-15 有研工程技术研究院有限公司 一种CoSn双金属氧化物半导体材料及其制备方法
CN110639532A (zh) * 2019-09-23 2020-01-03 大连理工大学 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用
CN110756184A (zh) * 2019-09-12 2020-02-07 天津大学 铈基复合氧化物脱硝催化剂的制备方法
CN110756185A (zh) * 2019-09-12 2020-02-07 天津大学 CeO2-SnO2复合氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN111029564A (zh) * 2019-12-10 2020-04-17 河南创力新能源科技股份有限公司 一种铁镍二次电池铁负极材料的制备方法
CN111167433A (zh) * 2020-01-09 2020-05-19 上海理工大学 铈锡复合氧化物scr脱硝催化剂的制备方法及催化剂
WO2021051216A1 (zh) * 2019-09-16 2021-03-25 江苏奥利思特环保科技有限公司 一种低温脱硝催化剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100209324A1 (en) * 2009-02-16 2010-08-19 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Catalyst Promoters in Vanadium-Free Mobile Catalyst
CN102649077A (zh) * 2011-02-24 2012-08-29 东丽纤维研究所（中国）有限公司 用于低温烟气脱硝的催化剂及其生产方法和用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100209324A1 (en) * 2009-02-16 2010-08-19 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Catalyst Promoters in Vanadium-Free Mobile Catalyst
CN102649077A (zh) * 2011-02-24 2012-08-29 东丽纤维研究所（中国）有限公司 用于低温烟气脱硝的催化剂及其生产方法和用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. SASIKALA, ET AL: "Temperature-programmed reduction and CO oxidation studies over Ce-Sn mixed oxides", 《CATALYSIS LETTERS》 *
赵海: "复合金属氧化物脱硝剂的制备及其性能研究", 《沈阳工程学院院报（自然科学版）》 *
韩栋: "铈铬基氨选择性催化还原氮氧化物催化剂的研究", 《济南大学硕士学位论文》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105664912A (zh) * 2015-12-31 2016-06-15 中国科学院生态环境研究中心 一种铈锡锆复合氧化物催化剂、制备方法及其用途
CN107051421B (zh) * 2017-04-18 2020-06-09 南昌大学 一种金属离子改良的二氧化锡纳米棒催化剂的制备方法
CN107051421A (zh) * 2017-04-18 2017-08-18 南昌大学 一种金属离子改良的二氧化锡纳米棒催化剂的制备方法
CN108479788A (zh) * 2018-04-19 2018-09-04 中国科学院宁波城市环境观测研究站 一种非贵金属负载型催化剂及其制备方法和用途
CN108479788B (zh) * 2018-04-19 2021-03-26 中国科学院宁波城市环境观测研究站 一种非贵金属负载型催化剂及其制备方法和用途
CN108816239A (zh) * 2018-06-08 2018-11-16 中国科学院宁波城市环境观测研究站 一种负载型催化剂、其制备方法和用途
CN108816239B (zh) * 2018-06-08 2021-08-31 中国科学院宁波城市环境观测研究站 一种负载型催化剂、其制备方法和用途
CN109731568A (zh) * 2018-10-22 2019-05-10 天津大学 铈基脱硝催化剂及其制备方法、应用
CN109529860A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 云南大学 一种X-Sn-Zr还原催化剂及其制备方法和用途
CN110455874A (zh) * 2019-08-22 2019-11-15 有研工程技术研究院有限公司 一种CoSn双金属氧化物半导体材料及其制备方法
CN110756185A (zh) * 2019-09-12 2020-02-07 天津大学 CeO2-SnO2复合氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN110756184A (zh) * 2019-09-12 2020-02-07 天津大学 铈基复合氧化物脱硝催化剂的制备方法
WO2021051216A1 (zh) * 2019-09-16 2021-03-25 江苏奥利思特环保科技有限公司 一种低温脱硝催化剂及其制备方法
CN110639532A (zh) * 2019-09-23 2020-01-03 大连理工大学 一种高纯度碳纳米线圈合成用催化剂的一步水热合成方法及其应用
CN111029564A (zh) * 2019-12-10 2020-04-17 河南创力新能源科技股份有限公司 一种铁镍二次电池铁负极材料的制备方法
CN111167433A (zh) * 2020-01-09 2020-05-19 上海理工大学 铈锡复合氧化物scr脱硝催化剂的制备方法及催化剂

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