CN102948424A - 一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为啶酰菌胺和多抗霉素，啶酰菌胺与多抗霉素的质量比例为50∶1-1∶50。本发明组合物具有明显的增效作用，可用于果树、麦类、水稻、蔬菜等作物的病害防治。

Description

一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物。

背景技术

啶酰菌胺，英文通用名Boscalid，化学名称为2-氯-N-(4’-氯联苯-2-基)烟酰胺，为新型烟酰胺类杀菌剂。作用机理为抑制真菌呼吸，啶酰菌胺是线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂，能够抑制孢子萌发、菌管的延伸、菌丝的生长和孢子母细胞形成真菌的生长和繁殖等。

但啶酰菌胺长期单独使用，不利于病害的有效控制，且长期单一连续使用、增量使用，会产生很大的抗性风险。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的安全、高效的杀菌组合物。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现啶酰菌胺与多抗霉素以一定比例复配，对灰霉病、菌核病、白粉病、苹果斑点落叶病等病害具有显著的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以啶酰菌胺、多抗霉素为有效成分，二者的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为20∶1-1∶10，优选比例为5∶1-1∶5。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。

本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可用于防治各种真菌引起的植物病害，特别适用于防治果树、麦类、水稻、蔬菜等作物的病害，如小麦白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜灰霉病、草莓灰霉病、油菜菌核病、甘蓝黑斑病、番茄早疫病、苹果斑点落叶病、梨黑星病、葡萄白腐病和水稻稻瘟病等。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀菌组合物对灰霉病、菌核病、白粉病、苹果斑点落叶病、稻瘟病、黑星病等病害有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低生产和使用成本；(3)杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服病害抗性和延缓病害抗药性的产生。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

本发明组合物以啶酰菌胺为一种有效成分、多抗霉素为另一种有效成分，它们之间组合对灰霉病、菌核病、白粉病、苹果斑点落叶病、稻瘟病、黑斑病、黑星病等病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，详见生物测定实施例1、2、3、4。

生物测定实施例1：啶酰菌胺与多抗霉素复配对小麦白粉病的毒力测定

试验对象：小麦白粉病病菌

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.4-2006》，盆栽法。选取生长势一致的三到四叶期盆栽小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，编号备用。将采自田间的小麦白粉病病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，24h后进行药剂处理。用喷雾塔均匀喷雾，每个处理10mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水为空白对照。喷雾后将麦苗放入温室中培养，7d后按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查发病情况，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

毒力测定结果参见表1。

表1啶酰菌胺与多抗霉素的系列配比对小麦白粉病的室内毒力测定结果

试验结果表明(表1)，啶酰菌胺与多抗霉素在配比50∶1-1∶50时，对小麦白粉病有明显的增效作用，尤其在10∶1-1∶10时，共毒系数都在152.6以上，增效作用更明显。

生物测定实例2：啶酰菌胺与多抗霉素复配对黄瓜白粉病的毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligenea)，采自田间于室内培养

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.11-2008》盆栽法。选取长势基本一致的2片真叶期盆栽黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用3盆(每盆2株)，编号供试。取采自田间的黄瓜白粉病病叶，在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种24h后进行药剂处理。用喷雾塔均匀喷雾，每个处理10mL。每个药剂5个浓度梯度，以喷施等量清水为空白对照。晾干后，光照保湿培养7d后调查防治效果。药效计算方法同生物测定实例1中所列的药效计算方法。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

毒力测定结果参见表2。

表2啶酰菌胺与多抗霉素的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果

试验结果表明(表2)，啶酰菌胺与多抗霉素在配比50∶1-1∶50时，对黄瓜白粉病有显著的增效作用，尤其在10∶1-1∶10时，共毒系数都在151.9以上，增效作用更明显。

生物测定实施例3：啶酰菌胺与多抗霉素复配对黄瓜灰霉病的毒力测定

试验对象：黄瓜灰霉病病菌(采自田间，并经分离纯化)

试验方法：试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.10-2008》，采用黄瓜灰霉病室内盆栽测定法。将黄瓜灰霉病菌在PDA培养基上培养，待产生孢子后，用无菌水洗下孢子，并用2层纱布过滤，制成浓度为1×105个孢子/毫升的悬浮液，备用。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致瓜苗，用油性记号笔写上标签编号、***盆栽黄瓜苗盆内，按序排放。采用茎叶喷雾法，将药剂均匀喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在温室中阴干，24h后用作物喷雾塔均匀接种黄瓜灰霉病菌孢子悬浮液，然后放在温室中保湿培养7d调查防治效果，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表3。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

表3啶酰菌胺与多抗霉素复配对黄瓜灰霉病的室内毒力测定结果

试验结果表明(表3)，啶酰菌胺与多抗霉素在配比50∶1-1∶50时，对黄瓜灰霉病均有增效作用，尤其在10∶1-1∶10时，增效作用更明显，共毒系数都在154.3以上。

生物测定实例4：啶酰菌胺与多抗霉素复配对梨黑星病菌的室内毒力测定

试验对象：梨黑星病菌(采自田间，并经分离纯化)

试验方法：孢子萌发法。从采自田间新鲜果实的病斑上分离梨黑星病菌，将病菌在PDA培养基上于25℃培养箱内连续培养3次进行纯化，然后再接于PDB液体培养基中培养孢子。将培养好的梨黑星病菌孢子用纱布过滤除去菌丝，然后用无菌水配制成4×105个孢子/毫升的悬浮液。将供试药剂稀释成相应的浓度，并与梨黑星病菌的孢子悬浮液以2mL加2mL混配，以2mL无菌水加2mL孢子悬浮液为空白对照。置于24℃培养箱内培养，15h后镜检孢子萌发率，并计算孢子萌发相对抑制率。每处理随机镜检10个视野，重复3次，凡是孢子芽管长度超过孢子长度的1/2即为萌发状态。

将孢子萌发相对抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。计算方法同生物测定实例1。毒力测定结果见表4。

表4啶酰菌胺与多抗霉素复配对梨黑星病的室内毒力测定结果

表4的结果表明，啶酰菌胺与多抗霉素在配比50∶1-1∶50时，对梨黑星病均有增效作用，尤其在10∶1-1∶10之间时，所列配比共毒系数均高于152.1，增效作用更明显。

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，本申请文件中活性成分或有效成分指啶酰菌胺和多抗霉素，配方中百分比均为质量百分比，以下不再赘述。

实施例1：51％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂

将活性成分原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到51％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂。

该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。将51％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂加水稀释2000倍(啶酰菌胺有效浓度为250μg/ml，多抗霉素有效浓度为5μg/ml)喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.0％、90.7％。50％啶酰菌胺水分散粒剂按2000倍(有效浓度为250μg/ml)和10％多抗霉素可湿性粉剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为86.3％和89.7％；药后15天为82.5％和83.4％。啶酰菌胺与多抗霉素复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂，不但防治效果提高，而且有效成分的用量比单独使用时明显减少，同时也减轻了对环境的污染。

实施例2：11％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂

将活性成分原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到11％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂。

该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。将11％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂加水稀释500倍(啶酰菌胺有效浓度为20μg/ml，多抗霉素有效浓度为200μg/ml)喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为89.0％、83.7％。50％啶酰菌胺水分散粒剂按1250倍(有效浓度为400μg/ml)和10％多抗霉素可湿性粉剂按500倍(有效浓度为200μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为82.1％和78.4％；药后15天为79.5％和73.4％。啶酰菌胺与多抗霉素复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂，不但防治效果提高，而且有效成分的用量比单独使用时明显减少，同时也减轻了对环境的污染。

实施例3：24％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂

将活性成分原药、润湿分散剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到24％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂。

该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将24％啶酰菌胺·多抗霉素悬浮剂按1000倍(啶酰菌胺有效成分用量为200g·a.i./ha，多抗霉素有效成分用量为40g·a.i./ha)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.5％、90.2％。50％啶酰菌胺水分散粒剂按1500倍(啶酰菌胺有效成分用量为333.3g·a.i./ha)和3％多抗霉素水剂按1000倍(有效成分用量为30g·a.i./ha)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为87.6％和82.9％；药后15天为77.4％和75.6％。啶酰菌胺与多抗霉素复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂，不但防治效果提高，而且有效成分的用量比单独使用时明显减少，同时也减轻了对环境的污染。

实施例4：15％啶酰菌胺·多抗霉素可湿性粉剂

将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎后得到15％啶酰菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。

该实施例应用于防治黄瓜白粉病。将15％啶酰菌胺·多抗霉素可湿性粉剂按1000倍(啶酰菌胺有效成分用量75g·a.i./ha，多抗霉素有效成分用量75g·a.i./ha)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为90.5％、86.2％。70％啶酰菌胺悬乳剂按2500倍(有效成分用量为280g·a.i./ha)和10％多抗霉素可湿性分级按1000倍(有效成分用量为100g·a.i./ha)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为85.4％和83.9％；药后15天为82.1％和80.7％。啶酰菌胺与多抗霉素复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。

实施例5：9％啶酰菌胺·多抗霉素水分散粒剂

将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到9％啶酰菌胺·多抗霉素水分散粒剂。

该实施例应用于防治梨黑星病。将9％啶酰菌胺·多抗霉素水分散粒剂按1000倍(啶酰菌胺有效成分用量为15g·a.i./ha，多抗霉素有效成分用量为75g·a.i./ha)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.1％、93.4％。50％啶酰菌胺水分散粒剂按1500倍(有效成分用量为333.3g·a.i./ha)和3％多抗霉素水剂按800倍(有效成分用量为37.5g·a.i./ha)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为90.2％和92.4％；药后15天为83.1％和80.7％。啶酰菌胺与多抗霉素复配后增效作用明显，对梨黑星病的防效明显好于单剂。

实施例6：40％啶酰菌胺·多抗霉素水分散粒剂

将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到40％啶酰菌胺·多抗霉素水分散粒剂。

该实施例应用于防治小麦白粉病。将40％啶酰菌胺·多抗霉素水分散粒剂按2000倍(啶酰菌胺有效成分用量为192.5g·a.i./ha，多抗霉素有效成分用量为7.5g·a.i./ha)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.3％、90.6％。50％啶酰菌胺水分散粒剂按1500倍(有效成分用量为333.3g·a.i./ha)和10％多抗霉素悬浮剂按500倍(有效成分用量200g·a.i./ha)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为87.2％、79.5％；药后15天为72.6％和70.4％。啶酰菌胺与多抗霉素复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。

Claims (3)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中有效成分为啶酰菌胺和多抗霉素，啶酰菌胺与多抗霉素的质量比例为50∶1-1∶50。

2.根据权利要求1所述的一种杀菌组合物，其特征在于：有效成分啶酰菌胺与多抗霉素的质量比例为20∶1-1∶10。

3.根据权利要求2所述的一种杀菌组合物，其特征在于：有效成分啶酰菌胺与多抗霉素的质量比例为5∶1-1∶5。