CN102911722B - 一种费托合成油加氢提质方法 - Google Patents
一种费托合成油加氢提质方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102911722B CN102911722B CN201110218186.4A CN201110218186A CN102911722B CN 102911722 B CN102911722 B CN 102911722B CN 201110218186 A CN201110218186 A CN 201110218186A CN 102911722 B CN102911722 B CN 102911722B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- oil
- fischer
- content
- tropsch synthesis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明提供一种费托合成油加氢提质方法,该方法包括以下步骤:(1)在加氢精制反应条件下,在加氢精制催化剂存在下,将低温法费托合成油全馏分和高温法费托合成油全馏分的混合油与氢气接触;(2)在加氢裂化反应条件下,在加氢裂化催化剂存在下,将步骤(1)接触所得产物与氢气接触。本发明的方法具有如下优点:(1)提高了制得的柴油的密度,使其满足欧IV柴油标准的要求;(2)大大降低了制得的柴油的凝点,满足了低温地区对燃料凝点的要求;(3)有效地防止了结焦过快的现象发生。
Description
技术领域
本发明涉及一种费托合成油加氢提质方法。
背景技术
随着世界范围内石油资源的日益减少,替代能源技术开发逐渐受到重视,其中费托合成技术作为可以利用煤、天然气、生物质等含有碳、氢资源的原料来生产高清洁燃料的技术而备受关注。费托合成技术以操作温度来区分,可以划分为低温法费托合成和高温法费托合成,两种方法的合成油均具有无硫、无氮的特点。其中低温法费托合成油具有直链烷烃高、油品凝点高、产品油密度小的特点;高温法费托合成油的特点与低温法合成油相差较大,高温法费托合成油烯烃、二烯烃含量高,含有一定量的环烷烃、芳烃,油品凝点低、产品油密度相对较高。
各大石油公司都在开发以费托合成技术为核心的制取液体燃料技术,其中Sasol公司的高温法费托合成和低温法费托合成技术均已成功应用于工业生产;Shell公司的低温法费托合成技术也于1993年成功应用于工业生产;国内神华集团、潞安集团、伊泰集团均已将16-18万吨/年低温法费托合成装置投入运转。兖矿百万吨级低温法费托合成工业装置的建设已提上日程;兖矿千吨级高温法费托合成中试研究已于2007年完成,标志着我国已具备建设高温法费托合成工业装置的能力。
作为费托合成技术的主要目的之一,生产柴油是合成油工厂的重要任务,而低温法合成油和高温法合成油通过加氢方法生产柴油过程均存在一定问题。由于低温法合成油的前述特点,使得加氢后的柴油馏分具有凝点高、密度低的特点,无法直接作为商品柴油销售。高温法费托合成油由于具有较高的烯烃和二烯烃含量,加氢过程中非常容易结焦,进而缩短了装置运转周期。
针对合成油加氢提质,各大研究机构开发了一些相关技术,分别对低温法费托合成油和高温法费托合成油进行了各种改进:
Shell公司在专利US6858127中公开了一种生产中间馏分油的方法,该方法采用的是将至少部分合成油进行加氢裂化,然后分离出其中的煤柴油馏分,尾油再进行加氢裂化,再分离产物中的煤柴油馏分,其中柴油馏分密度为0.78g/cm3,冷凝点为-28-0℃。
Chevron公司在专利US6863802中公开了一种由费托合成油和石油馏分油生产汽油、馏分油、润滑油原料组分的工艺,该方法是将费托馏分油和石油馏分油混合再通过加氢提质的方法来获得燃料或润滑油原料。该方法仍然以石油基原料作为生产柴油的原料油。
Sasol公司在专利US7390397中公开了一种由合成油制备低硫柴油和低排放航空燃料的方法,该方法将低温法合成油进行分馏,分馏出煤油馏分和柴油馏分,其比例至少为1∶2。其中煤油烟点大于50mm,凝点低于-47℃,可作为低排放喷气燃料或调合组分。柴油馏分凝点低于-5℃、密度至少为0.78g/cm3,可以作为低硫柴油或调和组分。
中科合成油公司在CN200710065309中公开了一种费托合成油的加氢处理工艺,该工艺是将费托合成油全馏分首先进行加氢处理,然后分离出产物中柴油馏分1,尾油馏分再进行加氢裂化,加氢裂化产物再进行分离,分离出其中的柴油馏分2,其中柴油馏分1的凝点为2-5℃,柴油馏分2的凝点小于-50℃,该方法可以生产部分低凝柴油。
上述方法通过对费托合成油直接加氢或与石油基原料混合加氢的方法来获得柴油馏分。但各自都存在一些缺陷,US6858127中得到的柴油密度低、凝点高,不能满足车用柴油指标要求,US7390397中得到的柴油仅能作为调和组分,而CN200710065309中仅能得到部分低凝柴油。
因此,仍需发展能够获得高密度、低凝点柴油且设备能够长期连续运转的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够获得高密度、低凝点柴油,且设备能够长期连续运转的费托合成油加氢提质方法。
本发明提供了一种费托合成油加氢提质方法,该方法包括以下步骤,(1)在加氢精制反应条件下,在加氢精制催化剂存在下,将低温法费托合成油全馏分和高温法费托合成油全馏分的混合油与氢气接触;(2)在加氢裂化反应条件下,在加氢裂化催化剂存在下,将步骤(1)接触所得产物与氢气接触。
根据本发明的方法进行费托合成油的加氢提质,得到的柴油馏分的密度大于0.82g/cm3,硫含量小于4μg/g,十六烷值高于51,满足欧IV柴油标准的要求,而且,柴油凝点为-28℃至-35℃,可以满足低温地区对柴油低温流动性的要求。而单独使用低温法费托合成油进行加氢提质,得到的柴油馏分的密度为0.7631g/cm3,不能满足欧IV柴油标准的要求,而且柴油凝点为-2℃,无法满足低温地区对柴油低温的流动性的要求。而单独使用高温法费托合成油进行加氢提质,虽然柴油馏分的密度较高,凝点也较低,能够满足欧IV柴油标准和低温地区对柴油低温流动性的要求,但是其十六烷值很低。
此外,利用本发明的方法进行费托合成油的加氢提质,连续进行240小时,反应器并没有明显的结焦现象,而单独使用高温法费托合成油进行的加氢提质,进行150小时,反应器床层压降明显增大并迅速升高至0.7MPa,使得反应无法继续进行,装置停工后发现催化剂床层顶部结焦严重。
综上,本发明的方法的优点在于:
(1)克服了单独使用低温法费托合成油进行加氢提质得到的柴油密度低,造成单位体积热值较低的缺陷,通过将低温法费托合成油与高温法费托合成油混合加氢,提高了制得的柴油的密度,使其满足欧IV柴油标准的要求;
(2)克服了单独使用低温法费托合成油进行加氢提质得到的柴油凝点较高,无法满足低气温地区对燃料凝点要求的缺陷,通过将低温法费托合成油与高温法费托合成油混合加氢,大大降低了制得的柴油的凝点;
(3)克服了单独使用高温法费托合成油时,由于其烯烃、二烯烃含量高,进行加氢提质处理非常容易结焦,造成催化剂失活快、装置运转周期短。通过将低温法费托合成油与高温法费托合成油混合加氢提质,降低了原料中烯烃、二烯烃的浓度,有效地防止了结焦过快的现象发生。
具体实施方式
本发明提供一种费托合成油加氢提质方法,该方法包括以下步骤,
(1)在加氢精制反应条件下,在加氢精制催化剂存在下,将低温法费托合成油全馏分(LTFT)和高温法费托合成油全馏分(HTFT)的混合油与氢气接触;
(2)在加氢裂化反应条件下,在加氢裂化催化剂存在下,将步骤(1)接触所得产物与氢气接触。
本发明对于混合油中低温法费托合成油全馏分和高温法费托合成油全馏分的重量比没有特别地限定,只要所述混合油能够满足一定氧含量和正构烷烃含量即可,氧含量过高会影响催化剂的性能,而合适的正构烷烃含量能够保证最终得到的柴油油品的性能。本发明的发明人发现,以所述混合油的总量为基准,当所述混合油中氧含量为0.2-6.0重量%,正构烷烃含量为10-95重量%时,得到的柴油油品质量好,且设备结焦不明显,进一步优选地,以所述混合油的总量为基准,所述混合油中氧含量为0.2-5.0重量%,正构烷烃含量为20-80重量%;更优选地,以所述混合油的总量为基准,所述混合油中氧含量为0.2-3.0重量%,正构烷烃含量为30-70重量%;最优选地,以所述混合油的总量为基准,所述混合油中氧含量为1-3重量%,正构烷烃含量为40-60重量%。
本发明对于所述低温法费托合成油全馏分和高温法费托合成油全馏分没有特别的限定,可以为本领域常规的低温法和高温法费托合成得到的全馏分油品。优选地,所述低温法费托合成油全馏分的初馏点为20-100℃,终馏点为550-750℃;以所述低温法费托合成油全馏分的总量为基准,所述低温法费托合成油全馏分中氧含量为0.2-5重量%;正构烷烃含量为50-95重量%。进一步优选地,所述低温法费托合成油全馏分的初馏点为20-50℃,最优选为30-50℃,终馏点为650-750℃;以所述低温法费托合成油全馏分的总量为基准,所述低温法费托合成油全馏分中氧含量为0.3-2重量%;正构烷烃含量为75-95重量%,最优选为85-95重量%。
以及,优选地,所述低温法费托合成油全馏分是H2和CO在反应温度为170-260℃、反应压力为1.5-4.5MPa的条件下,在费托合成催化剂存在下合成得到的。进一步优选地,所述低温法费托合成油全馏分是H2和CO在反应温度为190-240℃、反应压力为2-4MPa的条件下,在费托合成催化剂存在下合成得到的。
同样,优选地,所述高温法费托合成油全馏分的初馏点为20-100℃,终馏点为300-450℃;以所述高温法费托合成油全馏分的总量为基准,所述高温法费托合成油全馏分中氧含量为1-10重量%,正构烷烃含量为4-30重量%,烯烃含量为40-95重量%。进一步优选地,所述高温法费托合成油全馏分的初馏点为20-50℃,最优选为35-50℃,终馏点为300-400℃;以所述高温法费托合成油全馏分的总量为基准,所述高温法费托合成油全馏分中氧含量为1-7重量%,最优选为2-4重量%,正构烷烃含量为10-20重量%,烯烃含量为50-80重量%,最优选为60-80重量%。
以及,优选地,所述高温法费托合成油全馏分是H2和CO在反应温度为280-380℃、反应压力为1.5-4.5MPa的条件下,在费托合成催化剂存在下合成得到的。进一步优选地,所述高温法费托合成油全馏分是H2和CO在反应温度为300-360℃、反应压力为2-4MPa的条件下,在费托合成催化剂存在下合成得到的。
本发明对所述氢气没有特别的限定,可以为费托合成领域常规所用的各种氢气,优选为新氢气。
根据本发明,所述费托合成催化剂可以为常规的各种费托合成催化剂,例如,铁基费托合成催化剂和钴基费托合成催化剂。
本发明的核心在于低温法费托合成油全馏分和高温法费托合成油全馏分的混合,所述加氢精制和加氢裂化的催化剂以及反应条件均可以为本领域的常规催化剂和反应条件。
根据本发明,优选地,所述加氢精制催化剂含有成型载体A1和负载在该成型载体A1上的加氢活性金属组分A2,以该加氢精制催化剂的总量为基准,所述加氢精制催化剂中成型载体A1的含量为50-90重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分A2的含量为10-50重量%;所述加氢活性金属组分A2中的金属为镍、钼和钨中的至少两种,以氧化物计并以加氢精制催化剂的重量为基准,所述加氢精制催化剂中镍的含量为0-8重量%,钼的含量为0-7重量%,钨的含量为0-35重量%;进一步优选地,以该加氢精制催化剂的总量为基准,所述加氢精制催化剂中成型载体A1的含量为52-75重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分A2的含量为25-48重量%,所述加氢活性金属组分A2的中金属为镍、钼和钨,以氧化物计并以加氢精制催化剂的重量为基准,所述加氢精制催化剂A中镍的含量为2-7重量%,钼的含量为1-6重量%,钨的含量为22-35重量%;最优选地,所述加氢精制催化剂中成型载体A1的含量为58-75重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分A2的含量为25-42重量%所述加氢活性金属组分A2中的金属为镍和钨,以氧化物计并以加氢精制催化剂的重量为基准,所属加氢精制催化剂A中镍的含量为2-7重量%,钨的含量为23-35重量%。
根据本发明,所述成型载体A1优选为氧化铝和/或氧化硅,进一步优选为氧化铝。
本发明的发明人发现,采用上述优选的成型载体A1以及加氢活性金属组分A2作为加氢精制催化剂进行加氢精制反应,能够得到很好的烯烃饱和、加氢脱氧和加氢脱硫的效果。具有上述优选组成和含量的加氢精制催化剂例如可以为中石化催化剂长岭分公司生产的商品牌号为RTF-1的加氢精制催化剂。
根据本发明,优选地,所述加氢裂化催化剂含有成型载体B1和负载在该成型载体B1上的加氢活性金属组分B2,且以该加氢裂化催化剂的总量为基准,所述加氢裂化催化剂中成型载体B1的含量为50-90重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分B2的含量为10-50重量%;所述加氢活性金属组分B2中的金属为镍、钼和钨中的至少两种,以氧化物计并以加氢裂化催化剂的重量为基准,所述加氢裂化催化剂中镍的含量为0-8重量%,钼的含量为0-7重量%,钨的含量为0-35重量%。进一步优选地,以该加氢裂化催化剂的总量为基准,所述加氢裂化催化剂中成型载体B1的含量为57-77重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分B2的含量为23-43重量%;所述加氢活性金属组分B2中的金属为镍和钨,以氧化物计并以加氢裂化催化剂的重量为基准,所述加氢裂化催化剂中镍的含量为3-8重量%,钨的含量为20-35重量%。
本发明的发明人发现,采用上述优选的成型载体B1以及加氢活性金属组分B2作为加氢裂化催化剂进行加氢裂化反应,能够得到很好的裂化效果,有助于提升所得柴油馏分的品质。
根据本发明,优选地,所述成型载体B1为氧化硅和氧化铝,且以成型载体B1的重量为基准,所述成型载体B1中氧化硅的含量为1-40重量%,氧化铝的含量为60-99重量%,进一步优选地,所述成型载体B1中氧化硅的含量为3-30重量%,氧化铝的含量为70-97重量%。具有上述优选组成和含量的加氢裂化催化剂例如可以为中石化催化剂长岭分公司生产的商品牌号为RCF-1的加氢裂化催化剂。
根据本发明,优选地,所述加氢精制反应条件包括:温度为200-400℃、氢分压为2.4-10MPa、液时体积空速为0.5-10h-1、氢油体积比为200-1000;进一步优选地,所述加氢精制反应条件包括:温度为250-350℃、氢分压为4-8MPa、液时体积空速为1-8h-1、氢油体积比为300-800。
根据本发明,优选地,所述加氢裂化反应条件包括:温度为300-450℃、氢分压为2.4-10MPa、液时体积空速为0.5-10h-1、氢油体积比为500-1500,进一步优选地,所述加氢裂化反应条件包括:温度为350-400℃、氢分压为4-8MPa、液时体积空速为1-8h-1、氢油体积比为800-1200。
根据本发明,优选地,该方法还包括将步骤(2)接触所得产物进行分离,得到柴油馏分。所述分离的方法可以为本领域常规的方法,如通过分馏塔进行分离,所述柴油馏分为150-350℃的馏分。
本发明提供的方法,可以采用间歇操作,也可以连续操作等,加料方式也可以是本领域技术人员已知的任何适宜方式,本发明对此均无特殊要求,在此不一一赘述。
下面,通过实施例对本发明进行更详细的说明。
本发明上述描述以及下述实施例中,所述LTFT、HTFT、混合油、分离得到的柴油馏分的密度通过SH0604方法测得。所述LTFT、HTFT、混合油、分离得到的柴油馏分的氧含量通过ASTM D5622方法测得。所述LTFT、HTFT、混合油、分离得到的柴油馏分的溴价根据RIPP 66-90(石油化工分析方法,杨翠定等)中记载的方法测得。分离得到的柴油馏分的硫含量通过GB17040方法测得。分离得到的柴油馏分的凝点通过GB510方法测得。分离得到的柴油馏分的十六烷值通过GB386方法测得。HTFT中烯烃含量通过RIPP 153-90(石油化工分析方法,杨翠定等)中记载的方法测得。LTFT、HTFT和混合油的正构烷烃含量通过SH/T0729方法测得。馏程通过ASTMD86/D1160方法测得。
实施例中所用加氢精制催化剂为RTF-1,加氢裂化催化剂为RCF-1,均为中石化催化剂长岭分公司生产。
实施例1
将LTFT-1和HTFT-1以1∶2的重量比混合的混合油LH-1作为加氢提质原料,LTFT-1、HTFT-1及混合油LH-1的性质见表1。混合油LH-1和氢气混合后进入加氢精制反应器进行加氢精制,得到的加氢精制产物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化,得到的加氢裂化产物通过实沸点蒸馏仪切割出柴油馏分P1。
其中,加氢精制的条件为:反应温度300℃、反应压力6.4MPa、液时体积空速3h-1、氢油体积比300。
加氢裂化的条件为:反应温度368℃、反应压力6.4MPa、液时体积空速2h-1、氢油体积比800。
在前述操作条件下,分别进行了24h和240h的运转考察。分离出柴油馏分P1-1和P1-2,性质见表4。
对比例1
根据实施例1的方法进行费托合成油加氢提质,不同的是,以LTFT-1作为加氢提质的原料,加氢裂化产物通过实沸点蒸馏仪切割出柴油馏分DP1。柴油馏分DP1的性质见表5。
对比例2
根据实施例1的方法进行费托合成油加氢提质,不同的是,以HTFT-1作为加氢提质的原料,加氢裂化产物通过实沸点蒸馏仪切割出柴油馏分DP2。柴油馏分DP2的性质见表5。
实施例2
将LTFT-2和HTFT-2以1∶1.5的重量比混合的混合油LH-2作为加氢提质原料,LTFT-2、HTFT-2和混合油LH-2的性质见表2。混合油LH-2和氢气混合后进入加氢精制反应器进行加氢精制,得到的加氢精制产物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化,得到的加氢裂化产物通过实沸点蒸馏仪切割出柴油馏分P2。柴油馏分P2的性质见表4。
其中,加氢精制操作条件为:反应温度250℃、反应压力8MPa、液时体积空速1h-1、氢油体积比500。
加氢裂化操作条件为:反应温度350℃、反应压力8MPa、液时体积空速4h-1、氢油体积比1000。
在前述操作条件下,进行了240h的运转考察。
实施例3
将LTFT-3和HTFT-3以1∶1的重量比混合的混合油LH-3作为加氢提质原料,LTFT-3、HTFT-3和混合油LH-3的性质见表3。混合油LH-3和氢气混合后进入加氢精制反应器进行加氢精制,得到的加氢精制产物进入加氢裂化反应器进行加氢裂化,得到的加氢裂化产物通过实沸点蒸馏仪切割出柴油馏分P3。柴油馏分P3的性质见表4。
其中,加氢精制操作条件为:反应温度350℃、反应压力4MPa、液时体积空速8h-1、氢油体积比800。
加氢裂化操作条件为:反应温度400℃、反应压力4MPa、液时体积空速8h-1、氢油体积比1200。
在前述操作条件下,进行了240h的运转考察。
表1
LTFT-1 | HTFT-1 | LH-1 | |
密度,g/cm3 | 0.8038 | 0.7636 | 0.7770 |
氧含量,重量% | 0.49 | 3.96 | 2.80 |
溴价,gBr/100g | 49.12 | ||
正构烷烃含量,重量% | 90.5 | 15.4 | 40.4 |
烯烃含量,重量% | 71.2 | 23.7 | |
馏程,℃ | D-1160 | D-86 | D-1160 |
初馏点,℃ | 38 | 44 | 40 |
10%,℃ | 126 | 70 | 109 |
30%,℃ | 251 | 94 | 145 |
50%,℃ | 362 | 115 | 172 |
70%,℃ | 454 | 168 | 289 |
90%,℃ | 548 | 251 | 387 |
95%,℃ | 570 | 555 | |
FBP,℃ | 352 |
表2
LTFT-2 | HTFT-2 | LH-2 | |
密度,g/cm3 | 0.8194 | 0.7528 | 0.7794 |
氧含量,重量% | 1.02 | 2.18 | 1.72 |
正构烷烃含量,重量% | 89.8 | 11.3 | 42.7 |
烯烃含量,重量% | 9.2 | 62.4 | 41.1 |
溴价,gBr/100g | 38.1 | ||
初馏点,℃ | 49 | 48 | 48 |
10%,℃ | 168 | 75 | 115 |
30%,℃ | 289 | 96 | 146 |
50%,℃ | 399 | 116 | 175 |
70%,℃ | 478 | 158 | 291 |
90%,℃ | 569 | 243 | 392 |
95%,℃ | 595 | 562 | |
FBP,℃ | 338 |
表3
LTFT-3 | HTFT-3 | LH-3 | |
密度,g/cm3 | 0.8254 | 0.7415 | 0.7834 |
氧含量,重量% | 0.88 | 3.62 | 2.25 |
正构烷烃含量,重量% | 85.4 | 19.6 | 52.5 |
烯烃含量,重量% | 13.2 | 78.1 | 45.6 |
溴价,gBr/100g | 53.2 | ||
初馏点,℃ | 46 | 39 | 42 |
10%,℃ | 163 | 76 | 118 |
30%,℃ | 291 | 95 | 149 |
50%,℃ | 401 | 113 | 178 |
70%,℃ | 479 | 155 | 295 |
90%,℃ | 571 | 239 | 397 |
95%,℃ | 599 | 569 | |
FBP,℃ | 330 |
表4
P1-1 | P1-2 | P2 | P3 | |
运转时间,h | 24 | 240 | 240 | 240 |
密度,g/cm3 | 0.8208 | 0.8210 | 0.8283 | 0.8312 |
氧含量,重量% | 0 | 0 | 0 | 0 |
硫,μg/g | 3.1 | 2.3 | 2.2 | 2.1 |
凝点,℃ | -33 | -35 | -32 | -28 |
十六烷值 | 56 | 59 | 62 | |
溴价,gBr/100g | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
馏程,℃ | D-1160 | D-1160 | D-1160 | |
初馏点,℃ | 159 | 156 | 155 | |
10%,℃ | 188 | 186 | 183 | |
30%,℃ | 210 | 209 | 211 | |
50%,℃ | 266 | 265 | 267 | |
70%,℃ | 263 | 262 | 264 | |
90%,℃ | 317 | 315 | 319 | |
FBP,℃ | 357 | 355 | 359 |
由表4可以看出,通过本发明的方法,由合成油加氢所得柴油馏分密度大于0.82g/cm3、硫含量小于4μg/g、十六烷值高于51,满足欧IV柴油指标的要求。通过本发明的方法进行加氢提质后分馏得到的柴油凝点为-28℃至-35℃,可以满足低温地区对柴油低温流动性的要求。
在240h稳定运转后,装置运转正常,反应器未见明显压降,产品油性质稳定。
表5
DP1 | DP2 | |
密度,g/cm3 | 0.7631 | 0.8339 |
氧含量,重量% | 0 | 0 |
硫,μg/g | 3.1 | 2.0 |
凝点,℃ | -2 | -50 |
十六烷值 | 77 | 44 |
溴价,gBr/100g | 0.1 | 0.2 |
馏程,℃ | D-1160 | D-1160 |
初馏点,℃ | 158 | 157 |
10%,℃ | 186 | 186 |
30%,℃ | 211 | 210 |
50%,℃ | 268 | 266 |
70%,℃ | 265 | 263 |
90%,℃ | 318 | 316 |
FBP,℃ | 359 | 357 |
由表5可以看出,以LTFT为原料通过加氢提质的方法所得柴油馏分密度为0.7631g/cm3,不能满足车用柴油指标要求。分离得到的柴油凝点为-2℃,无法满足低温地区对柴油低温流动性的要求。
以HTFT为原料通过加氢提质的方法所得柴油馏分密度可以满足欧IV柴油指标的要求,柴油凝点为-50℃,可以满足低温地区对柴油低温流动性的要求,但十六烷值较低。且该试验进行至150h时,反应器床层压降明显增大并迅速升高至0.7MPa,试验无法继续进行,装置停工后发现催化剂床层顶部结焦严重。这说明原料油中烯烃,尤其是二烯烃发生聚合生成焦炭,严重影响了装置的长周期稳定运转。
由实施例1和对比例1-2的数据可以看出,通过本发明的方法,以LTFT和HTFT为原料进行加氢提质能够直接获得满足欧IV柴油标准的柴油馏分,同时避免了以HTFT为原料时催化剂床层顶部易结焦严重的问题,确保了装置的长周期运行。
Claims (10)
1.一种费托合成油加氢提质方法,其特征在于,该方法包括以下步骤,
(1)在加氢精制反应条件下,在加氢精制催化剂存在下,将低温法费托合成油全馏分和高温法费托合成油全馏分的混合油与氢气接触;
(2)在加氢裂化反应条件下,在加氢裂化催化剂存在下,将步骤(1)接触所得产物与氢气接触;
其中,以所述混合油的总量为基准,所述混合油中氧含量为0.2-5.0重量%,正构烷烃含量为20-80重量%。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述低温法费托合成油全馏分的初馏点为20-100℃,终馏点为550-750℃;以所述低温法费托合成油全馏分的总量为基准,所述低温法费托合成油全馏分中氧含量为0.2-5重量%;正构烷烃含量为50-95重量%。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述低温法费托合成油全馏分是H2和CO在反应温度为170-260℃、反应压力为1.5-4.5MPa的条件下,在费托合成催化剂存在下合成得到的。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述高温法费托合成油全馏分的初馏点为20-100℃,终馏点为300-450℃;以所述高温法费托合成油全馏分的总量为基准,所述高温法费托合成油全馏分中氧含量为1-10重量%,正构烷烃含量为4-30重量%,烯烃含量为40-95重量%。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述高温法费托合成油全馏分是H2和CO在反应温度为280-380℃、反应压力为1.5-4.5MPa的条件下,在费托合成催化剂存在下合成得到的。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述加氢精制催化剂含有成型载体A1和负载在该成型载体A1上的加氢活性金属组分A2,以该加氢精制催化剂的总量为基准,所述加氢精制催化剂中成型载体A1的含量为50-90重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分A2的含量为10-50重量%;所述加氢活性金属组分A2中的金属为镍、钼和钨中的至少两种,以氧化物计并以加氢精制催化剂的重量为基准,所述加氢精制催化剂中镍的含量为0-8重量%,钼的含量为0-7重量%,钨的含量为0-35重量%;所述成型载体A1为氧化铝和/或氧化硅。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述加氢裂化催化剂含有成型载体B1和负载在该成型载体上的加氢活性金属组分B2,且以该加氢裂化催化剂的总量为基准,所述加氢裂化催化剂中成型载体B1的含量为50-90重量%,以氧化物计,所述加氢活性金属组分B2的含量为10-50重量%;所述加氢活性金属组分B2中的金属为镍、钼和钨中的至少两种,以氧化物计并以加氢裂化催化剂的重量为基准,所述加氢裂化催化剂中镍的含量为0-8重量%,钼的含量为0-7重量%,钨的含量为0-35重量%,所述成型载体B1为氧化硅和氧化铝,且以成型载体B1的重量为基准,所述成型载体B1中氧化硅的含量为1-40重量%,氧化铝的含量为60-99重量%。
8.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述加氢精制反应条件包括:温度为200-400℃、氢分压为2.4-10MPa、液时体积空速为0.5-10h-1、氢油体积比为200-1000。
9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述加氢裂化反应条件包括:温度为300-450℃、氢分压为2.4-10MPa、液时体积空速为0.5-10h-1、氢油体积比为500-1500。
10.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括将步骤(2)接触所得产物进行分离,得到柴油馏分。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110218186.4A CN102911722B (zh) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | 一种费托合成油加氢提质方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110218186.4A CN102911722B (zh) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | 一种费托合成油加氢提质方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102911722A CN102911722A (zh) | 2013-02-06 |
CN102911722B true CN102911722B (zh) | 2014-10-29 |
Family
ID=47610306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110218186.4A Active CN102911722B (zh) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | 一种费托合成油加氢提质方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102911722B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105778995B (zh) * | 2016-04-18 | 2018-03-20 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 低温费托合成油与劣质原料油联合加氢生产优质柴油的方法及其设备 |
CN107418622B (zh) * | 2017-06-07 | 2019-06-18 | 神华集团有限责任公司 | 提高费托合成柴油密度的装置及方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020144929A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-10 | Moore Richard O. | Method for upgrading Fischer-Tropsch wax using split-feed hydrocracking/hydrotreating |
CN1802424A (zh) * | 2003-05-19 | 2006-07-12 | Sasol技术股份有限公司 | 用于压燃式发动机的烃组合物 |
CN1854264A (zh) * | 2005-04-29 | 2006-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种集成式费托合成油加氢提质方法 |
CN101928600A (zh) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产柴油或柴油调合组分的方法 |
-
2011
- 2011-08-01 CN CN201110218186.4A patent/CN102911722B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020144929A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-10 | Moore Richard O. | Method for upgrading Fischer-Tropsch wax using split-feed hydrocracking/hydrotreating |
CN1802424A (zh) * | 2003-05-19 | 2006-07-12 | Sasol技术股份有限公司 | 用于压燃式发动机的烃组合物 |
CN1854264A (zh) * | 2005-04-29 | 2006-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种集成式费托合成油加氢提质方法 |
CN101928600A (zh) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产柴油或柴油调合组分的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102911722A (zh) | 2013-02-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112143522B (zh) | 一种生产化工料的加氢方法和*** | |
CN104611056B (zh) | 一种低温费托合成产物的加氢处理方法 | |
CN102911729B (zh) | 一种由费托合成油生产柴油的方法 | |
CN101220286B (zh) | 一种煤与石油共同加工工艺 | |
CN102399586B (zh) | 一种生产喷气燃料的中压加氢裂化方法 | |
CN101684417B (zh) | 一种优化的加氢-催化裂化组合工艺方法 | |
CN101220287B (zh) | 一种煤与石油共同加工生产优质发动机燃料的方法 | |
CN101724457B (zh) | 一种柴油加氢组合方法 | |
CN100587038C (zh) | 一种生产优质催化裂化原料的加氢方法 | |
CN106947531B (zh) | 一种含芳烃柴油催化加氢转化方法 | |
CN111117701A (zh) | 一种最大量生产重石脑油和喷气燃料组分的加氢方法 | |
CN103773495B (zh) | 一种加氢处理—催化裂化组合工艺方法 | |
CN102899081A (zh) | 一种蜡油加氢处理方法 | |
CN103102980A (zh) | 渣油深度转化的组合工艺方法 | |
US8568583B2 (en) | High conversion partial upgrading process | |
CN104560188A (zh) | 一种多产汽油的加氢组合方法 | |
CN103773486B (zh) | 一种多产高价值产品的组合方法 | |
CN105623725A (zh) | 一种重/渣油加工的组合工艺 | |
CN102344826B (zh) | 一种生产催化原料与优质柴油的加氢组合方法 | |
CN102911722B (zh) | 一种费托合成油加氢提质方法 | |
CN101376840B (zh) | 重质馏分油加氢处理方法 | |
CN109486519B (zh) | 一种由低品质油生产高辛烷值汽油的改质方法和*** | |
CN101376841A (zh) | 一种重质馏分油加氢处理方法 | |
WO2020151371A1 (zh) | 大密度航煤、超低凝柴油与低凝特种润滑油基础油的生产方法 | |
CN103102945B (zh) | 一种劣质重油加工方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |