CN102896000A - 一种催化剂生产废渣的利用方法 - Google Patents
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Abstract
一种催化剂生产废渣的利用方法,包括:(1)将催化剂废渣干燥;(2)将步骤(1)得到的物料与铵盐水溶液或碱金属盐水溶液接触进行离子交换、洗涤,过滤;(3)将步骤(2)得到的物料在450~750℃下焙烧,然后交换、洗涤、过滤;(4)将步骤(3)得到的物料与分子筛废渣以及水混合打浆,过滤,干燥后于500~700℃焙烧,得到活性载体。将所述活性载体、超稳Y型分子筛、氧化铝粘结剂以及粘土打浆、喷雾干燥得到裂化催化剂。所得到的催化裂化催化剂裂化活性高、活性稳定性高、干气和焦炭产率低。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化裂化催化剂生产产生的废渣的利用方法。
背景技术
裂化催化剂的生产通常包括合成活性组分(一般是分子筛)、将活性组分和基质混合打浆、喷雾干燥成型、洗涤等工序,在生产过程中会产生大量的废水,废水中的固形物沉降、过滤后形成大量的固体废渣。
催化裂化催化剂生产中产生的废渣可分为分子筛废渣和催化剂废渣。
(1)分子筛废渣。目前裂化催化剂活性组分的合成通常包括分子筛的合成和分子筛的改性。分子筛合成过程是在液相中进行的,其排放物主要为晶化母液和洗涤废液,这两种废液中含有相同的碱性硅酸盐物质——低模数水玻璃(硅酸钠),这种碱性硅酸盐遇到其它过程排出的酸性污水后,立即发生沉淀。分子筛改性过程包括离子交换、干燥以及高温焙烧等过程;离子交换过程是在水相或湿态下进行的,主要排放废物是含铵盐的废液,在某些情况下也排放含稀土盐的废液,这些废液均呈酸性(pH约为4),这些酸性废液与分子筛合成过程中排放的碱性废液相遇生成沉淀物。这些废液与分子筛干燥及焙烧等过程产生的固体粉末废料一起排到污水处理厂,经过滤即得到分子筛废渣。这些废渣中含有大量的SiO2、Al2O3,RE2O3和SO4 2-等,还含有少量的Na+、Mg2+、P、Cl-、Ca2+、MnO2和Fe2O3等,这些成分以分子筛例如各种ZSM-5、Y型分子筛、无定形的硅(铝)胶的形式存在。
(2)催化剂废渣。裂化催化剂制造过程包括成胶、喷雾干燥成型、焙烧、洗涤、交换、干燥过程,这些过程排放的废物收集后过滤得到催化剂废渣。其中,成胶几乎不产生排放物;喷雾干燥成型、焙烧产生的粉尘经水捕集后排入污水处理***,洗涤、交换等后处理过程产生含固体废液也进入污水处理***,这些废液的混合物经过滤后得到催化剂废渣。催化剂废渣的主要成份包括SiO2、Al2O3,RE2O3、CaSO4,并含有少量的Na+、Mg2+、P、Cl-、K+、Ca2+、TiO2和Fe2O3等,这些成份可能以催化剂颗粒、硅铝胶、粘土等多种形式存在。
一种利用催化剂废渣的方法是将催化剂废渣作为催化剂填充物或载体制备裂化催化剂。CN1150301C公布了一种含有催化剂厂废渣的石油裂化催化剂及其制备方法,是以催化剂厂的外排废渣代替裂化催化剂中的一部分载体填充物如天然粘土或全合成载体。然而该方法制备的催化剂虽然轻油微反初始活性比较高,但水热稳定性不好,经过长时间老化以后活性迅速下降,重油裂化能力不高,焦炭和干气选择性较差。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种利用裂化催化剂废渣制备裂化催化剂活性载体的新方法以及由该方法制备的活性载体,本发明要解决的另外技术问题是提供所制备活性载体在裂化催化剂制备中的应用方法。
本发明提供一种活性载体的制备方法,该方法包括:
(1)将催化剂废渣干燥;
(2)将步骤(1)得到的物料与铵盐水溶液或碱金属盐水溶液接触进行离子交换、洗涤;
(3)将步骤(2)得到的物料在450~750℃下焙烧,然后交换、洗涤、过滤;
(4)将步骤(3)得到的物料与分子筛废渣混合打浆,过滤,干燥后再于500~700℃焙烧,以干基计,步骤(3)得到的物料与分子筛废渣的重量比为0.5~3∶1。
本发明还提供一种活性载体,该载体材料由上述方法得到。
本发明进一步提供一种裂化催化剂,按干基计,该催化剂包括5~42重量%的所述活性载体、30~40重量%超稳Y型分子筛、15~35重量%氧化铝粘结剂和0~42重量%粘土。
本发明还提供所述裂化催化剂的制备方法,包括:
(1)按照本发明提供的催化剂废渣的利用方法制备活性载体材料;
(2)将步骤(1)得到的活性载体材料与超稳Y型分子筛、包括氧化铝粘结剂的基质以及水打浆,然后喷雾干燥得到催化剂粉体颗粒,所述的基质含或不含高岭土。
本发明提供的活性材料制备方法,利用催化剂废渣与分子筛废渣作为合成原料合成用于裂化催化剂的活性载体,与现有催化剂废渣利用方法相比,具有以下优点:
(1)对干燥后的废渣先离子交换,后焙烧,再进行离子交换处理,去除杂质的效果较理想,可克服将催化剂废渣直接交换效果不佳的弊端,降低催化剂废渣中含有的杂质(例如F-、Mg2+、Ca2+、Fe2+等,)对所合成材料性能的不良影响,并可对载体的性质进行调节,所制备载体的反应性能更好更稳定;
(2)催化剂废渣中的铝含量较低,而分子筛废渣中的铝含量较高,并且其含量有时候会波动,将两者进行混合打浆均质化,可灵活调节活性载体的铝含量,使活性载体材料具有合适的氧化铝含量,有利于所制备的活性载体的强度等性能稳定;
(3)所制备的活性载体具有较高的裂化活性,用其代替高岭土载体制备催化剂,较未使用该活性载体的催化剂具有更强的重油转化能力,较现有利用催化剂产生废渣制备的催化剂具有更高的活性稳定性。
本发明所制备的催化剂,与现有利用催化剂废渣作填料制备的催化剂相比,轻油微反评价初始活性相当,平衡活性更高,水热稳定性更好,经过长时间老化以后活性依然较高,用于重油催化剂裂化,重油裂化能力强,焦炭和干气选择性好,汽油和液化气产率高。
具体实施方式
本发明提供的活性载体制备方法,步骤(1)中先将催化剂废渣于一定温度下干燥,以破坏废渣中的胶体结构,以便于后续的洗涤去除废渣中的杂质,并对废渣进行改性。所述干燥的温度优选为100~150℃。所述干燥优选为烘干,干燥时间优选为1~2小时。
本发明提供的活性载体制备方法,步骤(2)中:交换的温度为30~80℃,pH值为2~3,交换时间0.2~2小时,废渣(以干基计)与铵盐(或碱金属盐)的重量比5~10∶1,交换溶液中的水与废渣的重量比为5~20∶1;所述的铵盐为硝酸铵和/或氯化铵,所述的碱金属盐为氯化物或硝酸盐。优选所用的交换盐为铵盐。所述洗涤为现有方法,例如用去离子水洗涤,通常按照交换后的废渣固体∶水=1∶5~20的比例洗涤,以除去交换出来的游离的杂离子,温度可以是常温,也可以加热。交换洗涤的过程中通常还包括过滤的步骤,通常是交换后将混合物进行过滤,然后将滤饼洗涤并过滤。
本发明提供的活性载体制备方法,步骤(3)中用铵盐或碱金属盐进行交换,交换的条件包括:交换的温度为30~80℃,交换时间0.2~2小时,废渣(以干基计)与铵盐(或碱金属盐)的重量比为10~20∶1,pH值为2~4,交换溶液中水与废渣的重比为5~20∶1。步骤(3)所述焙烧的时间为1~2小时;焙烧的温度优选为500~700℃。所述的铵盐优选为氯化铵和/或硝酸铵,所述的碱金属盐优选为氯化钠或硝酸钠。所述洗涤为现有方法,例如用去离子水洗涤,通常按照交换后的废渣固体∶水=1∶5~20的比例洗涤,以除去交换出来的游离的杂离子,温度可以是常温,也可以加热。交换过程通常还包括过滤的步骤。优选的,步骤(3)得到的产物中,F-含量不超过0.9重量%,Na2O不超过0.6重量%,CaO不超过2.5重量%,Fe2O3不超过1重量%;更优选CaO不超过1.5重量%
本发明提供的活性载体制备方法,步骤(4)中:将步骤(3)得到的物料与分子筛废渣以及水混合形成浆液,步骤(4)形成的浆液的固含量为20~40重量%,优选所得到的浆液用剪切机剪切5~60min优选10~20min进行均质,使物料混合均匀,然后过滤,过滤后干燥后再于500~700℃焙烧,焙烧时间优选为1~2小时。步骤(3)得到的物料(以干基计)与分子筛废渣(以干基计)的比值为0.5~3∶1。步骤(4)所述干燥为现有技术,例如可以在温度为100~150℃烘干2~5小时,或者采用其它方法干燥,例如采用气流干燥。所述的分子筛废渣为未经过处理的废渣,即分子筛生产产生的废水经过滤得到的废渣,本发明称为湿的分子筛废渣,所述的分子筛废渣或为该湿的分子筛废渣经干燥得到的干燥的分子筛废渣,干燥的温度优选100~150℃。同理,未经处理的催化剂废渣称为湿的催化剂废渣。所形成的浆液的水固比(水与以干基计的废渣之比)为1.5~5∶1然后过滤,在100~150℃干燥再于500~700℃焙烧,焙烧时间1~2小时;其中以干基计,步骤(3)得到的物料与分子筛废渣的重量比为0.5~3∶1
本发明提供的活性载体的制备方法,一种具体的实施方式,包括:
(1)将催化剂废渣在100~150℃下干燥1~5小时;
(2)将步骤(1)得到的物料与铵盐接触进行离子交换,然后进行洗涤,交换的温度为30~80℃,交换时间0.2~2小时,废渣(以干基计)与铵盐的重量比5~10∶1,pH为2.0~3.0。
(3)将步骤(2)得到物料在500~700℃下焙烧1~2小时,然后洗涤过滤,交换的温度为30~80℃,交换时间0.2~2小时,废渣(以干基计)与铵盐的重量比10~20∶1,pH为2.0~4.0。
(4)将步骤(3)得到的物料与湿的或干燥的分子筛废渣以及水混合打浆,然后过滤后在100~150℃干燥2~5小时,再进行焙烧,焙烧温度为500~700℃,焙烧时间为1~2小时。
本发明提供的裂化催化剂,按照干基计,包括5~42重量%所述的活性载体、30~40重量%的超稳Y型分子筛、15~35重量%的氧化铝粘结剂和0~42重量%的粘土。其制备方法包括所述的活性载体、超稳Y型分子筛、氧化铝粘结剂以及粘土(如果不包括粘土则不加)打浆、喷雾干燥的步骤。所述超稳Y性分子筛优选含有1~4重量%的氧化稀土(以RE2O3计)。打浆和喷雾干燥可采用现有方法。喷雾干燥得到的催化剂粉体还可以采用现有方法进行洗涤,例如用浓度为1~5重量%的铵盐溶液按照铵盐溶液∶催化剂=5~15∶1的重量比接触5~90分钟,然后过滤,滤饼用5~15倍于催化剂重量的去离子水洗涤以除去催化剂中的游离钠离子。当所述的活性载体用碱金属盐进行交换时,优选喷雾干燥得到的催化剂粉体用铵盐进行交换,以使所得到的催化剂中碱金属例如氧化钠的含量不超过0.8重量%,优选不超过0.5重量%。
实施例1
湿的催化剂废渣,取自中石化催化剂齐鲁分公司,固含量为19.57重重%,干基重量百分组成为Na2O为3.50%,MgO为0.64%,Al2O3为16.41%,SiO2为36.96%,Re2O3为6.00%,SO3为18.13%,Fe2O3为0.32%,K2O为0.12%,Cl-为0.90%,CaO为14.20%,P2O5为0.41%。将该催化剂废渣在150℃下干燥2小时,取所述干燥的催化剂废渣20kg(干基)与100kg去离子水和4Kg NH4Cl混合,加入盐酸调节pH值为3.0,在60℃下打浆30min,过滤,滤饼用200Kg去离子水洗涤后在600℃下焙烧1.5小时,然后将所得到的焙烧产物与100Kg去离子水和2Kg NH4Cl混合,加入盐酸调节pH值为3.0,于60℃下打浆30min,过滤,滤饼用200Kg去离子水洗涤,然后在140℃干燥1.5小时后得到处理后的催化剂废渣X,其干基重量组成为Na2O为0.38%,MgO为0.41%,Al2O3为25.3%,SiO2为59.7%,Re2O3为9.93%,SO3为1.67%,Fe2O3为0.12%,K2O为0.09%,Cl-为0.11%,CaO为2.07%,P2O5为0.20%。
湿的分子筛废渣,取自中石化催化剂齐鲁分公司,固含量为21.19重重%,干基重量百分组成为Na2O为6.26%,MgO为0.30%,Al2O3为31.41%,SiO2为36.30%,Re2O3为11.83%,SO3为11.65%,Fe2O3为0.29%,K2O为0.10%,Cl-为1.04%,CaO为0.70%,P2O5为0.08%,MnO2为0.02%,其中的Y型分子筛的含量为16%。将94.38Kg所述湿的分子筛废渣与20Kg(以干基计)上述得到的处理后的催化剂废渣X加入到45.62Kg的去离子水中混合,打浆10min,然后将所得混合物在150℃干燥2h,在500℃焙烧2h,得到活性载体Z,测得Z中的Y型分子筛含量为8.05%;(所述分子筛含量(结晶度)采用《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定、顾侃英编,1990,科学出版社)的方法分析得到)
将17.06kg活性载体Z(固含量98.5重量%)、17.5kg DASY2.0分子筛(分子筛固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、50kg拟薄水铝石浆液(氧化铝含量12重量%)、14.9kg铝溶胶(氧化铝含量21.5重量%)和30.54kg去离子水混合打浆30分钟,制备成催化剂胶体(固含量为30重量%),将催化剂胶体进行喷雾干燥,用浓度3重量%的氯化铵水溶液洗涤,氯化铵水溶液与催化剂的重量比为10∶1,然后用去离子水洗掉催化剂中的游离钠离子、过滤、干燥,在500℃下焙烧2小时,最终得到裂化催化剂产品,记为A。
实施例2
将12.18kg活性载体Z(固含量98.5重量%)、5.71kg高岭土(苏州高岭土,固含量84重量%)、17.5kg DASY2.0分子筛(分子筛固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、50kg拟薄水铝石(氧化铝含量12重量%)、14.9kg铝溶胶(氧化铝含量21.5重量%)和33.04kg去离子水混合打浆,制备成固含量30%的催化剂胶体,将催化剂胶体进行喷雾干燥得到催化剂粉体颗粒,用浓度3重量%的氯化铵溶液洗涤然后用去离子水洗掉催化剂中的游离钠离子、过滤、干燥(参见实施例1),在500℃下焙烧2小时,最终得到裂化催化剂产品B。
实施例3
将4.06kg活性载体Z(固含量98.5重量%)、15.24kg高岭土(苏州高岭土,固含量84重量%)、17.5kg DASY2.0分子筛(分子筛固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、50kg拟薄水铝石(氧化铝含量12重量%)、14.9kg铝溶胶(氧化铝含量21.5重量%)和31.63kg去离子水混合打浆,制备成催化剂胶体,将催化剂胶体进行喷雾干燥,并且用3%的氯化铵溶液和去离子水洗涤以去除催化剂中的钠离子、过滤、干燥,在500℃下焙烧2小时,得到裂化催化剂产品C。
实施例4
将湿的催化剂废渣(见实施例1)在100℃下干燥2小时,取所述干燥的催化剂废渣20kg(干基)、去离子水160kg和NaCl 2.66Kg混合,加入盐酸调节pH值为2.5,在30℃下混合打浆2h,过滤洗涤后在500℃下焙烧2h,然后加入到160Kg去离子水中,再加入NaCl 1.33Kg,搅拌5分钟,加入盐酸调节pH值为2.0,在30℃下打浆2h,过滤洗涤后,经干燥得到处理后的催化剂废渣L,其干基重量组成为Na2O为1.38%,MgO为0.51%,Al2O3为24.8%,SiO2为59.2%,Re2O3为9.81%,SO3为267%,Fe2O3为0.53%,K2O为0.10%,Cl-为0.10%,CaO为1.07%,P2O5为0.16%。
取94.38Kg湿的分子筛废渣(见实施例1)与10kg(干基)处理后的催化剂废渣L,与15.62Kg的去离子水混合,打浆10min,然后将所得混合物在100℃下干燥5h,在700℃下焙烧1h,得到活性载体U,测得U中的Y型分子筛含量为10.8%;(所述分子筛含量(结晶度)采用《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定、顾侃英编,1990,科学出版社)的方法分析得到)
将2.03kg活性载体Z(固含量98.5重量%)、14.29kg苏州高岭土(固含量84重量%)、15kg DASY2.0分子筛(分子筛固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、86.7kg拟薄水铝石浆液(氧化铝含量12重量%)、16.8kg铝溶胶(氧化铝含量21.5重量%)与水混合打浆,制备成固含量为29.7重量%的催化剂胶体,将催化剂胶体进行喷雾干燥,用浓度3重量%的氯化铵溶液洗涤然后用去离子水洗掉催化剂中的游离钠离子、过滤、干燥,在500℃下焙烧2小时,最终得到裂化催化剂产品,记为D。
实施例5
将湿的催化剂废渣(同实施例1)在150℃下干燥1小时,取所述干燥的催化剂废渣40kg(干基)、去离子水400kg、NH4NO4 4.0Kg混合得到浆液,再加入盐酸调节浆液的pH值为2.0,在80℃下打浆0.2h,过滤洗涤后在700℃下焙烧1h,然后与去离子水400Kg、NH4NO4 2.0Kg混合,加入盐酸调节pH值为4.0,在80℃下打浆0.2h,过滤洗涤后,经干燥得到处理后的催化剂废渣M,其干基重量组成为Na2O为0.88%,MgO为0.46%,Al2O3为25.1%,SiO2为59.5%,Re2O3为9.87%,SO3为2.16%,Fe2O3为0.34%,K2O为0.11%,Cl-为0.13%,CaO为1.6%,P2O5为0.17%。
取47.19Kg湿的分子筛废渣(同实施例1)与30kg(以干基)计处理后的催化剂废渣M以及45.62Kg的去离子水混合,打浆10min,然后将所得混合物在125℃下干燥3h,在600℃下焙烧1.5h,得到活性载体V,测得V中的Y型分子筛含量为4.1%;(所述分子筛含量(结晶度)采用《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定、顾侃英编,1990,科学出版社)的方法分析得到)
将10.15kg活性载体V(固含量98.5重量%)、9.53kg高岭土(苏州高岭土,固含量84重量%)、20kg DASY2.0分子筛(分子筛固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、33.35kg拟薄水铝石浆液(氧化铝含量12重量%)、9.33kg铝溶胶(氧化铝含量21.5重量%)与50.97kg去离子水混合打浆,制备成固含量为30.0重量%的催化剂胶体,将催化剂胶体进行喷雾干燥,用浓度3重量%的氯化铵溶液洗涤然后用去离子水洗掉催化剂中的游离钠离子、过滤、干燥,在500℃下焙烧2小时,最终得到裂化催化剂产品,记为E。
对比例1
将20kg高岭土(苏州高岭土,84重量%)、17.5kg DASY2.0分子筛(分子筛固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、50kg拟薄水铝石(12重量%)、14.9kg铝溶胶(21.5重量%)和30.93kg去离子水混合打浆,制备成固含量为30%的催化剂胶体,将催化剂胶体进行喷雾干燥,并且用3%的氯化铵溶液和去离子水洗涤掉催化剂中的钠离子、过滤、干燥,在500℃下焙烧2小时,最终得到裂化催化剂产品F。
对比例2
先将分子筛废渣与催化剂废渣混合,然后,按照CN1150301C的方法制备催化剂,记为G,评价结果见表3,具体实施过程如下。
将湿的分子筛废渣(同实施例1)与湿的催化剂废渣(同实施例1)按照1∶1的重量比(以干基计)混合,取所得混合物16.4Kg(以干基计)再加入浓度为1.25重量%的硫酸铵溶液81升,于90℃下搅拌0.5小时后过滤,将滤饼与17.5kg DASY2.0分子筛(固含量78重量%,稀土含量2重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品)、50kg拟薄水铝石浆液(Al2O3含量12重量%)、14.9kg铝溶胶(Al2O3含量21.5重量%)和33.87kg去离子水混合打浆,制备成催化剂胶体,将催化剂胶体喷雾干燥,用浓度3重量%的氯化铵溶液洗涤然后用去离子水洗掉催化剂中的游离钠离子、过滤、干燥,在500℃下焙烧2小时,最终得到裂化催化剂,记为G。
表1
分别对上述七个催化剂样品的新鲜剂和平衡剂(800℃,100%水蒸气气氛老化17h)进行微反活性评价(参见《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》杨翠定、顾侃英编,1990,科学出版社);并在ACE装置上对平衡剂的裂化性能进行评价,原料油为大庆减压蜡油(VGO),性质见表2,剂油比为7.5(重量比),重时空速为4h-1,反应温度为500℃。两种性质的评价结果见表3。
表2
表3
由表3可见,用本发明提供的活性材料制备的催化剂平衡活性大幅度提高,活性稳定性高,重油转化能力更强,干气和焦炭产率大幅度降低,干气和焦炭选择性更低,汽油和液化气产率提高。
Claims (10)
1.一种活性载体的制备方法,包括:
(1)将催化剂废渣干燥;
(2)将步骤(1)得到的物料与铵盐水溶液或碱金属盐水溶液接触进行离子交换,洗涤,过滤;
(3)将步骤(2)得到的物料在450~750℃下焙烧,然后交换,洗涤,过滤;
(4)将步骤(3)得到的物料与分子筛废渣以及水混合浆化,过滤,干燥后于500~700℃焙烧;以干基计,步骤(3)得到的物料与分子筛废渣的重量比为0.5~3∶1。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述干燥的时间为1~2小时,干燥的温度为100~150℃。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(2)的交换过程中:交换的温度为30~80℃,pH值为2~3,交换时间0.2~2小时,以干基计的废渣与铵盐的重量比5~10∶1,水与以干基计的废渣的重比为5~20∶1;所述的铵盐为硝酸铵和/或氯化铵,所述的碱金属盐为氯化物或硝酸盐。
4.按照权利要求1~3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)交换过程中:交换的温度为30~80℃,交换时间0.2~2小时,以干基计的废渣与铵盐的重量比10~20∶1,pH为2~4,水与以干基计的废渣的重比为5~20∶1。
5.按照权利要求1或4所述的方法,其特征在于,步骤(4)中形成的浆液的水固比为1.5~5∶1,干燥温度为100~150℃,焙烧时间1~2小时;其中以干基计,步骤(3)得到的物料与分子筛废渣的重量比为0.5~3∶1
6.按照权利要求1或4所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述焙烧的温度为500~700℃,焙烧时间为1~2小时。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中浆化形成的浆液的固含量为20~40重量%。
8.一种活性载体,其特征在于,所述载体由权利要求1~7任一项所述的方法制备。
9.一种催化裂化催化剂,其特征在于,包括以干基计5~42重量%权利要求8所述的活性载体、以干基计30~40重量%的超稳Y型分子筛、以氧化物计15~35重量%的氧化铝粘结剂和以干基计0~42重量%的粘土。
10.权利要求9所述催化剂的制备方法,其特征在于,包括将权利要求8所述的活性载体、超稳Y型分子筛、基质以及水打浆、喷雾干燥的步骤;其中,所述基质包括氧化铝粘结剂,包括或不包括粘土。
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CN201110214336.4A CN102896000B (zh) | 2011-07-29 | 2011-07-29 | 一种催化剂生产废渣的利用方法 |
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