CN102888158B - 一种高阻隔聚合物涂布液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高阻隔聚合物涂布液的制备方法，包括下述步骤：(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液，并降温至30-40℃备用；(2)将纳米金属氧化物、粘度调节剂、高分子分散剂、偶联剂加入部分水中，搅拌得到均一透明分散液；(3)将步骤(1)制备的水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液和步骤(2)制备的均一透明分散液混合后，再依次添加余量的水、干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。本发明的方法制备的多成分环保型涂布液在形成较薄涂层情况下即具有优异的氧气阻隔性能，同时该涂布液具有制备工艺简单，性能稳定的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种成膜后高氧气阻隔性的高阻隔聚合物的制备方法。
背景技术
食品储存运输过程中，导致食品腐败变质的因素很多，其中主要是食品和空气中的氧气接触导致的食品变质。而对于液态食品，为了提高食品的储存时间和货架期，通常采用对氧气有高阻隔性能的材料进行包装，同时该包装要有足够的耐水性能以防止内容物发生泄漏流失。
对于耐水性，如果选用非极性高分子材料如聚烯烃，包括聚乙烯、聚丙烯等，足够厚度的连续模即能提供很好的阻水性能；而对于分子直径很小的氧气，必须采用较强极性，高结晶，高致密的材料才能获得低的氧气透过率。
对氧气有不错阻隔性的高分子物质主要包括聚酰胺(PA)、聚酯(PET)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、淀粉(Starch)及纤维素等。其中PVA、EVOH、PVDC为高阻隔材料，这三种物质各有明显的缺点：EVOH有足够的阻隔性和加工性，但是成本很高；PVDC分子为强极性，虽然隔氧隔湿，但是由于分解温度和熔点很接近，加工困难，不能通过挤出方法成形。而且包装功能用尽后很难回收处理，PVDC焚烧会产生大量有毒气体氯化氢(HCl)，其环保性能很差，在环境问题日益尖锐的今天，被淘汰只是时间问题；PVA的羟基密度高，极性分子链间结合紧密，结晶度很高，对非极性氧气分子具有优异的阻隔性能，但是高结晶度导致加工困难，加工温度甚至高于其熔点，虽然可以通过添加淀粉、甘油酯类增塑剂改善其加工性能，但是效果并不理想。而有企业运用流延法成膜，但具有膜较厚，产品储存对环境较严格(过干膜变脆，过湿则粘连)，工序复杂，对设备要求高的缺点。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于现有的用作高阻隔聚合物涂布液的高分子材料难加工、不易回收，为此本发明提供了一种多成分环保型高阻隔聚合物涂布液的制备方法，利用该方法制备的涂布液在形成较薄涂层情况下即具有优异的氧气阻隔性能，同时该涂布液具有制备工艺简单，性能稳定的优点。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液(称为A溶液)，并降温至30-40℃备用；
(2)将纳米金属氧化物、粘度调节剂、高分子分散剂、偶联剂加入部分水中，搅拌得到均一透明分散液(称为B分散液)；
(3)将步骤(1)制备的A溶液和步骤(2)制备的B分散液混合后，再依次添加余量的水、干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
优选地，所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法为：
(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液(称为A溶液)，并降温至30-40℃备用；
(2)将纳米金属氧化物、部分粘度调节剂、高分子分散剂、偶联剂加入部分水中，搅拌速度4000-8000rpm条件下搅拌30-60min后用100-400目过滤器过滤，得到均一透明分散液(称为B分散液)；
(3)将步骤(1)制备的A溶液和步骤(2)制备的B分散液混合后，再依次添加余量的水、余量的粘度调节剂、干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
进一步优选地，，所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法为：
(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液(称为A溶液)，并降温至30-40℃备用；
(2)将纳米金属氧化物、部分粘度调节剂、高分子分散剂、偶联剂、部分干燥剂加入部分水中，搅拌速度4000-8000rpm条件下搅拌30-60min后用100-400目过滤器过滤，得到均一透明分散液(称为B分散液)；
(3)将步骤(1)制备的A溶液和步骤(2)制备的B分散液混合后，再依次添加余量的水、余量的粘度调节剂、余量干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
制备的高阻隔聚合物涂布液含有下述组分：
一种高阻隔聚合物涂布液，包括下述组分：
水溶性高羟基密度高分子聚合物6-18wt％；
纳米金属氧化物0-7wt％；
硅烷偶联剂0-1.3wt％；
粘度调节剂0.01-2.5wt％；
高分子分散剂0.1-6wt％；
交联剂0.45-1.2wt％；
干燥调节剂1-28wt％；
和水40-92.44wt％。
优选地，所述高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
水溶性高羟基密度高分子聚合物8-14wt％；
纳米金属氧化物2-5wt％；
硅烷偶联剂0.5-0.9wt％；
粘度调节剂0.8-1.6wt％；
高分子分散剂3-4.5wt％；
交联剂0.7-0.9wt％；
干燥调节剂8-17wt％；
和水18-80wt％。
所述的水溶性高羟基密度聚合物为聚乙烯醇(PVOH)、淀粉及改性淀粉、纤维素及其衍生物中的一种或其中几种的混合物。优选为聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的分子量为12000-75000，醇解度为85-99.5％wt。
所述纳米金属氧化物为纳米二氧化硅、纳米氧化铝一种或其混合物，优选表面积为175-230m2/g的纳米二氧化硅。
所述硅烷偶联剂含有氨基或烯丙基。
所述粘度调节剂为低分子量羧酸，优选为甲酸、乙酸、丙酸中的一种或其中几种的混合物。
所述的高分子分散剂为阴离子聚电解质高分子分散剂，优选为聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，且分子量范围为5,000-1,220,000，所述聚甲基丙烯酸的分子量优选为5,000-200,000。
所述交联剂为硼酸和硼酸盐的混合物，优选地，所述交联剂为硼酸和四硼酸钠的混合物，所述四硼酸钠和硼酸之间的重量比例为1∶1-1∶3。
所述干燥调节剂为甲醇、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇中的一种或其中几种的混合物。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
本发明制备的高阻隔聚合物涂布液包括水溶性高羟基密度高分子聚合物、纳米金属氧化物、硅烷偶联剂、粘度调节剂、高分子分散剂、交联剂、干燥调节剂和水，各成分可选择的物质以及所占的比例经过了创造性的劳动得到的。此外，本发明的高阻隔聚合物涂布液中的各组分所选用的物质均为环保型材料，且优选为将部分组分采用分步加入的方式。实验证明采用本发明的方法制备的高阻隔聚合物涂布液涂布在双向拉伸聚酯(BOPET)表面，涂覆量仅为1.2g/m2，氧气的通过率最高仅为2.20cc/day.m2，所以采用本发明的高阻隔聚合物涂布液进行涂覆时，在较小的涂量下所形成的涂层具有优异的氧气阻隔性，因此适用于高氧气阻隔材料的制备。
此外，所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法是将高分子聚合物溶解在水中，与现有的挤出成型等其他高分子材料所需的加工方式相比，其制备方法简单，对设备要求简单，降低了加工成本。
具体实施方式
实施例1
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 18wt％，其分子量为13200、醇解度为88wt％；
纳米二氧化硅 1wt％，比表面积为200m2/g；
硅烷偶联剂KH-570 0.1％wt；
乙酸 0.32wt％；
聚丙烯酸 0.32wt％，其分子量5000；
交联剂 1.2wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶1；
乙醇 5wt％；
水 74.06wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法为：
(1)将25份分子量为13200，醇解度为88％wt的PVOH加入75份92℃的水中，500rpm搅拌保温搅拌40min，得A溶液，降温至30℃备用。
(2)将25份比表面积为200m2/g二氧化硅、2.5份KH-570、3.5份乙酸、8份5000分子量聚丙烯酸加入61份水中，搅拌速度6000rpm搅拌40min后用200目过滤器过滤，得到均一半透明二氧化硅分散液，称为B分散液；
(3)取72份A溶液、4份B分散液混合搅拌，依次加入17.62份的水、0.18份粘度调节剂乙酸、5份乙醇和1.2份交联剂(硼酸∶硼酸钠重量比＝1∶1)，100rpm搅拌35min，400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
将上述涂布液按照1.2g/m2的干涂层量涂布在表面张力52达因的12umBOPET表面，采用70℃热风干燥，测量涂布液形成涂层的氧气透过率，测试结果见表1。
实施例2
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 10.5wt％，其分子量75000、醇解度99％wt；
纳米二氧化硅 3.6wt％，比表面积为200m2/g；
硅烷偶联剂KH-570 0.05％wt；
乙酸 1.325wt％；
聚甲基丙烯酸 1.2wt％，其分子量5000；
交联剂 0.45wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶1；
异丙醇 8wt％；
水 74.875wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法为：
(1)将20份分子量为75000，醇解度为99％wt的PVOH加入80份92℃的水中，800rpm搅拌保温搅拌40min，得A溶液，降温至30℃备用；
(2)将24份比表面积为200m2/g二氧化硅、0.2份KH-570、0.5份乙酸、8份5000分子量聚甲基丙烯酸加入67.3份水中，搅拌速度7000rpm搅拌60min后用200目过滤器过滤，得到均一半透明二氧化硅分散液，称为B分散液；
(3)取52.5份A溶液、15份B分散液混合搅拌，依次加入22.8份的水、1.25份粘度调节剂乙酸、8份异丙醇和0.45份交联剂(硼酸∶硼酸钠重量比＝1∶1)，150rpm搅拌40min，400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
将上述涂布液按照1.2g/m2的干涂层量涂布在表面张力52达因的12umBOPET表面，采用70℃热风干燥，测量涂布液形成涂层的氧气透过率，测试结果见表1。
实施例3
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 10wt％，其分子量75000、醇解度99％wt；
纳米氧化铝 7wt％，比表面积为200m2/g；
乙酸 1.18wt％；
聚甲基丙烯酸 0.168wt％，其分子量5000；
交联剂 0.5wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶3；
异丙醇 11.72wt％；
水 69.432wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法为：
(1)将20份分子量为75000，醇解度为99％wt的PVOH加入80份95℃的水中，800rpm搅拌保温搅拌40min，得A溶液，降温至30℃备用；
(2)将25份比表面积为200m2/g氧化铝、3.5份乙酸、0.6份10000分子量聚甲基丙烯酸加入46.9份水中，24份异丙醇搅拌速度5000rpm搅拌40min后用200目过滤器过滤，得到均一半透明二氧化硅分散液，称为B分散液；
(3)取50份A溶液、28份B分散液混合搅拌，依次加入16.3份的水、0.2份粘度调节剂乙酸、5份异丙醇和0.5份交联剂(硼酸∶硼酸钠重量比＝1∶3)，150rpm搅拌40min，400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
将上述涂布液按照1.2g/m2的干涂层量涂布在表面张力52达因的12umBOPET表面，采用70℃热风干燥，测量涂布液形成涂层的氧气透过率，测试结果见表1。
实施例4
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 6wt％，其分子量44000、醇解度88％wt；
纳米二氧化硅 2wt％，比表面积为200m2/g；
乙酸 1.1wt％；
聚丙烯酸 1.2wt％，其分子量5000；
交联剂 0.8wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶1；
异丙醇 6wt％；
水 80.9wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法为：
(1)将20份分子量为44000，醇解度为88％wt的PVOH加入80份95℃的水中，700rpm搅拌保温搅拌40min，得A溶液，降温至30℃备用；
(2)将20份比表面积为200m2/g二氧化硅、0.5份乙酸、0.6份5000分子量聚丙烯酸加入68.5份水中，5份异丙醇搅拌速度6500rpm搅拌40min后用200目过滤器过滤，得到均一半透明二氧化硅分散液，称为B分散液；
(3)取30份A溶液、20份B分散液混合搅拌，依次加入43.2份的水、1份粘度调节剂乙酸、5份异丙醇和0.8份交联剂(硼酸∶硼酸钠重量比＝1∶1)，150r pm搅拌40min，400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
将上述涂布液按照1.2g/m2的干涂层量涂布在表面张力52达因的12umBOPET表面，采用70℃热风干燥，测量涂布液形成涂层的氧气透过率，测试结果见表1。
表1 透氧性能测试数据表(透氧率采用GB/T19789-2005标准进行测试)
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
| 涂层定量(g/m2) | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
| 透氧量(cc/(day.m2)) | 2.20 | 0.65 | 1.24 | 1.84 |
通过以上数据可以看出，在较小的涂量下，该涂布液涂布干燥后形成的涂层具有优越的氧气阻隔性，该涂布液可用于高氧气阻隔材料的制备。且该涂布液制备工艺简单，环保，阻隔层成本低。
实施例5
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 12wt％，其分子量12000、醇解度99.5％wt；
纳米二氧化硅 4wt％，比表面积为175m2/g；
硅烷偶联剂KH-570 1.3％wt；
甲酸 0.01wt％；
聚丙烯酸 6wt％，其分子量20000；
交联剂 0.6wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶3；
仲丁醇 28wt％；
水 49.09wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法为同实施例4，其中步骤(1)是将PVOH加入100℃的水中，1000rpm搅拌保温搅拌30min，得A溶液，降温至40℃备用；
步骤(2)是将二氧化硅、硅烷偶联剂、甲酸、聚丙烯酸加入水中，搅拌速度4000rpm搅拌60min后用100目过滤器过滤，得到均一半透明二氧化硅分散液，称为B分散液；
步骤(3)取A溶液、B分散液混合搅拌，搅拌速率500rpm搅拌30min，200目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
将上述涂布液按照1.2g/m2的干涂层量涂布在表面张力52达因的12umBOPET表面，采用70℃热风干燥，测量涂布液形成涂层的氧气透过率。
实施例6
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 15wt％，其分子量30000、醇解度85％wt；
纳米二氧化硅 5wt％，比表面积为230m2/g；
硅烷偶联剂KH-570 1％wt；
丙酸 2.5wt％；
聚丙烯酸 0.1wt％，其分子量1220000；
交联剂 1.0wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶3；
异丁醇 1.0wt％；
水 74.4wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法为同实施例3，其中步骤(1)是将PVOH加入96℃的水中，300rpm搅拌保温搅拌60min，得A溶液，降温至35℃备用；
步骤(2)是将二氧化硅、丙酸、聚丙烯酸加入水中，搅拌速度8000rpm搅拌30min后用400目过滤器过滤，得到均一半透明二氧化硅分散液，称为B分散液；
步骤(3)取A溶液、B分散液混合搅拌，搅拌速率50rpm搅拌60min，300目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液。
实施例7
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 18wt％，其分子量30000、醇解度85％wt；
纳米二氧化硅 7wt％，比表面积为230m2/g；
硅烷偶联剂KH-570 1.3％wt；
丙酸 2.5wt％；
聚丙烯酸 4wt％，其分子量1220000；
交联剂 1.2wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶2；
异丁醇 26wt％；
水 40wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法同实施例1。
实施例8
高阻隔聚合物涂布液包括下述组分：
聚乙烯醇PVOH 6wt％，其分子量30000、醇解度85％wt；
丙酸 0.06wt％；
交联剂 0.5wt％，所述交联剂为硼酸和硼酸钠的混合物，其重量份比为1∶2；
异丁醇 1wt％；
水 92.44wt％。
上述高阻隔聚合物涂布液的制备方法同实施例2。
实施例中的聚乙烯醇PVOH可用淀粉及改性淀粉、纤维素及其衍生物中的一种或其中几种的混合物来代替，利用该类高分子材料制备高阻隔聚合物涂布液的方法分别同实施例1-8中的方法。
以上的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (13)
1.一种高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液，并降温至30-40℃备用，其中所述的水溶性高羟基密度聚合物为聚乙烯醇、淀粉及改性淀粉、纤维素及其衍生物中的一种或其中几种的混合物；其中聚乙烯醇的分子量为12000-75000，醇解度为85-99.5 wt％；
(2)将纳米金属氧化物、粘度调节剂、高分子分散剂、偶联剂加入部分水中，搅拌得到均一透明分散液，其中，所述高分子分散剂为聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，且分子量范围为5,000-1,220,000；
(3)将步骤(1)制备的水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液和步骤(2)制备的均一透明分散液混合后，再依次添加余量的水、干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液，其中，所述交联剂为硼酸盐和硼酸的混合物；制备的高阻隔性涂布液包括下述组分：
2.一种高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液，并降温至30-40℃备用，其中所述的水溶性高羟基密度聚合物为聚乙烯醇、淀粉及改性淀粉、纤维素及其衍生物中的一种或其中几种的混合物；其中聚乙烯醇的分子量为12000-75000，醇解度为85-99.5 wt％；
(2)将纳米金属氧化物、部分粘度调节剂、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、偶联剂加入部分水中，搅拌速度4000-8000rpm条件下搅拌30-60min后用100-400目过滤器过滤，得到均一透明分散液，其中，所述聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的分子量范围为5,000-1,220,000；
(3)将步骤(1)制备的水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液和步骤(2)制备的均一透明分散液混合后，再依次添加余量的水、余量的粘度调节剂、干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液，其中，所述交联剂为硼酸盐和硼酸的混合物；制备的高阻隔性涂布液包括下述组分：
3.一种高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)将水溶性高羟基密度高分子聚合物加入92-100℃的部分水中，搅拌，得到水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液，并降温至30-40℃备用，其中所述的水溶性高羟基密度聚合物为聚乙烯醇、淀粉及改性淀粉、纤维素及其衍生物中的一种或其中几种的混合物；其中聚乙烯醇的分子量为12000-75000，醇解度为85-99.5 wt％；
(2)将纳米金属氧化物、部分粘度调节剂、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、偶联剂、部分干燥剂加入部分水中，搅拌速度4000-8000rpm条件下搅拌30-60min后用100-400目过滤器过滤，得到均一透明分散液，其中，所述聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的分子量范围为5,000-1,220,000；
(3)将步骤(1)制备的水溶性高羟基密度高分子聚合物的溶液和步骤(2)制备的均一透明分散液混合后，再依次添加余量的水、余量的粘度调节剂、余量干燥调节剂和交联剂，50-500rpm搅拌30-60min，200-400目不锈钢过滤器过滤即得高阻隔性涂布液，其中，所述交联剂为硼酸盐和硼酸的混合物；制备的高阻隔性涂布液包括下述组分：
4.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的搅拌速度为300-1000rpm，搅拌时间为40-60min。
5.根据权利要求l所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)的搅拌速度为4000-8000rpm，搅拌时间为30-60min。
6.根据权利要求5所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中搅拌后的溶液经100-400目过滤器过滤得到均一透明分散液。
7.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述纳米金属氧化物为纳米二氧化硅、纳米氧化铝一种或其混合物，所述纳米二氧化硅的比表面积为175-230m2/g。
8.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂含有氨基或烯丙基。
9.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述粘度调节剂为甲酸、乙酸、丙酸中的一种或其中几种的混合物。
10.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述聚甲基丙烯酸分子量范围为5,000-200,000。
11.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述交联剂为四硼酸钠和硼酸的混合物。
12.根据权利要求11所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述硼酸和四硼酸钠之间的重量比例为1:1-3:1。
13.根据权利要求1-3任一项所述的高阻隔聚合物涂布液的制备方法，其特征在于，所述干燥调节剂为甲醇、乙醇、异丙醇、仲丁醇、异丁醇中的一种或其中几种的混合物。
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