CN102883801A - 改进的微胶囊及其制备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及微胶囊，所述微胶囊的胶囊壁包含树脂，所述树脂通过：a)至少一种选自下组的化合物：a1)胺，和a2)芳族或杂芳族化合物，其是未取代的或被一个或多个选自的C1-C20-烷基；OH；OR；COOH；SH；SR；NHCOR；OCOR；卤素；芳族的取代基取代，其中R是C1-C10-烷基，与b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，在c)至少一种包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS)和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐(AMPP)的单元以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应而获得。

Description

改进的微胶囊及其制备
本发明涉及胶囊壁包含树脂的微胶囊，所述树脂通过至少一种胺和/或某种芳族化合物或杂芳族化合物与至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，在至少一种含有AMPS和/或AMPP和(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应获得，以及涉及包含这样的微胶囊的分散体。此外，本发明的主题是所述微胶囊/微胶囊分散体的用途和制备，以及包含这样的微胶囊/微胶囊分散体的产品及其用途。
现有技术已知可包含液态、固态或气态物质作为核芯材料的微胶囊。作为胶囊壁的材料，通常例如为苯酚-甲醛-聚合物、三聚氰胺-甲醛-聚合物、聚氨酯、明胶、聚酰胺或聚脲。普遍使用例如白色染料填充的微胶囊制备复写纸。
通过US 3,755,190已知苯酚-甲醛-聚合物胶囊具有脆壁。为避免所述脆壁，描述了使用完全水解的聚乙烯醇的制备方法。
受制备的制约，氨基塑料树脂（如三聚氰胺-甲醛-树脂）微胶囊的分散体包含一定含量的游离甲醛。出于环境和职业卫生的原因，努力尽可能维持低的甲醛含量，如有可能则完全避免甲醛。为了降低甲醛含量，通常向基于三聚氰胺-甲醛-树脂的微胶囊分散体加入甲醛捕捉剂。最常用的甲醛捕捉剂为氨、脲、亚乙基脲和三聚氰胺，其降低胶囊分散体中甲醛的残留含量。
由EP-A 0 383 358和DE-A 38 14 250已知由微胶囊组成的光敏材料，所述微胶囊的壁由三聚氰胺-甲醛-树脂形成。为了除去过量的甲醛，在固化时加入脲。
在EP-A 319 337和US 4,918,317描述的方法中，在固化结束时加入脲。
EP-A 0 415 273描述了单分散和多分散的三聚氰胺-甲醛-缩合物实心球颗粒的制备和用途。为了结合缩合时释放的甲醛，建议使用氨、脲或环亚乙基脲。
在使用含磺酸基的聚合物的情况下制备的三聚氰胺-甲醛-树脂微胶囊以其均匀的胶囊尺寸和密封性而著称（EP-A 0 218 887和EP-A 0026 914）。然而，所述胶囊分散体还包含在进一步处理中不希望存在的残余的游离甲醛。
因此，EP-A 0 026 914建议在固化之后使用环亚乙基脲和/或三聚氰胺作为甲醛捕捉剂从而结合甲醛。
由DE 198 35 114已知基于三聚氰胺-甲醛-树脂的微胶囊的分散体，其中三聚氰胺-甲醛-树脂部分醚化且包含水溶性的伯、仲或叔胺或氨。固化之前加入作为甲醛捕捉剂的脲。
DE 198 33 347描述了通过缩合三聚氰胺-甲醛-树脂和/或其甲醚制备微胶囊的方法，其中在固化之前加入脲或氨基与亚乙基桥或亚丙基桥连接的脲作为甲醛捕捉剂。获得的分散体的确贫乏甲醛，然而，通过在固化之前加入脲不利地影响了微胶囊的稳定性和微胶囊分散体的粘度。
WO 01/51197教导了通过缩合三聚氰胺-甲醛-树脂制备微胶囊的方法，其中在固化期间加入三聚氰胺和脲的混合物。
通过向完成的微胶囊分散体加入所提及的甲醛捕捉剂或者在制备微胶囊分散体时加入所提及的甲醛捕捉剂使分散体的甲醛含量有规律地降低。然而，即使加入大量甲醛捕捉剂通常也无法将包含这类微胶囊分散体或由其处理的产品的甲醛含量降至低于一定界限。
因此，本发明的任务是研发具有尽可能低的甲醛含量的微胶囊，或优选完全摒弃将甲醛用于微胶囊。
通过本发明的微胶囊解决所述任务，所述微胶囊的胶囊壁包含树脂，所述树脂通过：
a)至少一种选自下组的化合物
a1)胺，和
a2)芳族或杂芳族化合物，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20-烷基；OH；OR；COOH；SH；SR；NHCOR；OCOR；卤素(F、Cl、Br、I)；C6-C14-芳基，诸如未取代或取代的苯基或萘基（各自被C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、卤素、卤素-C1-C10-烷基或卤素-C1-C10-烷氧基）的基团取代，其中R是C1-C10-烷基，
与
b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，
在c)至少一种包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS)和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐(AMPP)单元以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应而获得。
本发明还涉及包含这种本发明的微胶囊的微胶囊分散体。
令人惊讶地，根据本发明可以制备具有满足工业化生产（放大）的需要和可行性的较高化学和物理抗性的稳定的核-壳微胶囊。
在此可以由结构单元（Bausteinen）a)和b)原位制备预缩合物，所述预缩合物还可以用于直接进一步达到水包油或油包水的微包囊的一锅法中。
此外，本发明提供了用于制备根据本发明的微胶囊和微胶囊分散体的方法，其中使a)至少一种选自下组的化合物：胺a1)和/或芳族或杂芳族化合物a2)，诸如芳族或杂芳族醇（或其醚或衍生物）和/或芳族或杂芳族羧酸（或其酯）；和b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分；在c)至少一种包含AMPS和/或AMPP以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物混合并反应，随后进行胶囊的固化。
这类微胶囊分散体的制备也通过在一锅法中原位使用合适的预缩合物来实现。
在组分a)的定义中，芳族或杂芳族化合物a2)与胺不同，因此化合物a2)不包括胺a1)。作为组分a)，可以使用一种或多种（例如两种、三种或四种）化合物，优选一种来自所述组a1)和/或a2)的化合物。它例如可以是一种或多种（例如两种、三种或四种）胺a1)或一种或多种（例如两种、三种或四种）芳族或杂芳族化合物a2)。作为化合物a2)，优选的是芳族或杂芳族醇（或其醚和酯）和/或一种或多种（例如两种、三种或四种）芳族或杂芳族羧酸（或其酯），特别优选的化合物a2)是芳族醇（或其醚和酯）。
当使用多种（例如两种、三种或四种）化合物a）时，可以使用两种或更多种化合物a1)、两种或更多种化合物a2)、或两种或更多种来自不同的亚组a1)或a2)的化合物，例如一种或多种（例如两种）化合物a1)、一种或多种（例如两种）化合物a2)、或一种或多种（例如两种）化合物a1)以及一种或多种（例如两种）化合物a2)，例如一种胺和一种芳族醇，诸如脲-间苯二酚、脲-间苯三酚、三聚氰胺-间苯二酚或三聚氰胺-间苯三酚。因此，本发明公开了大量基于热固性塑料的壁材料，所述壁材料不含甲醛并且可以特别适应工业应用的各种需求方面。
优选地，作为组分a)，仅使用一种化合物，优选一种胺a1)或一种芳族或杂芳族化合物a2)，诸如芳族醇。
作为组分a)，特别优选是胺a1)，任选与化合物a2)结合。
作为胺a1)，在本发明的上下文中例如使用无环的、芳族或杂芳族胺，优选无环的或杂芳族胺。所述胺可以具有一个或多个胺基团。优选地，所述胺具有多个胺基团，尤其是两个或三个胺基团。进一步优选的是具有至少一个胺官能团的胺，所述胺官能团具有至少一个氢原子。优选的是伯胺和仲胺。特别优选的是具有两个或三个氨基官能团的胺，所述氨基官能团是伯或仲胺官能团。非常特别优选的是具有两个或三个伯氨基官能团的胺。进一步优选的是在与醛b)的反应中形成西弗碱、亚胺或烯胺的胺。
根据本发明考虑将例如以下化合物作为胺a1)：
C1-C20-烷基胺，诸如1,2-二氨基己烷、1,3-二氨基己烷、1,2-二氨基癸烷、1,3,5-三氨基二十烷；
脲类，诸如脲、甲基脲、二甲基脲；可以部分或完全醚化或酯化的羟甲基脲类，诸如羟甲基脲、二羟甲基脲和二(甲基羟甲基)脲；
硫脲类，诸如硫脲、甲基硫脲、二甲基硫脲；可以部分或完全醚化或酯化的羟甲基硫脲类，诸如羟甲基硫脲、二羟甲基硫脲和二(甲基羟甲基)硫脲；
三嗪类，诸如三聚氰胺类，例如三聚氰胺；可以部分或完全醚化或酯化的羟甲基三聚氰胺类，诸如六羟甲基三聚氰胺或甲基化的六羟甲基三聚氰胺；
亚氨基-三聚氰胺类，例如亚氨基三聚氰胺；
胍类，例如胍、苄基胍和碳酸胍；
鸟嘌呤类，例如鸟嘌呤；
尿嘧啶类，例如尿嘧啶；
胸腺嘧啶类，例如胸腺嘧啶；
胞嘧啶类，例如胞嘧啶；
腺嘌呤类，诸如腺嘌呤；
苯基胍胺类，例如苯基胍胺、乙酰基胍胺；
苯并***类，例如苯并***；
甘脲类，例如甘脲；
吲哚类，例如吲哚和用伯或仲胺基团取代的吲哚；
吡咯类，例如吡咯和用伯或仲胺基团取代的吡咯；
吡啶类，例如吡啶和用伯或仲胺基团取代的吡啶；
嘧啶类，例如嘧啶和用伯或仲胺基团取代的嘧啶，诸如α-氨基嘧啶；
吡嗪类，例如吡嗪和用伯或仲胺基团取代的吡嗪；
喹啉类，例如喹啉和用伯或仲胺基团取代的喹啉。
上述芳族或杂芳族胺在环状母体上除氨基官能团以外还可以带有例如以下取代基：C1-C20-烷基；OH；OR；SH；SR；COOH；NHCOR；OCOR；SO3H；PO3H；卤素(F、Cl、Br、I)；C6-C14-芳基，诸如未取代或取代的苯基或萘基（例如被C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、卤素、卤素-C1-C10-烷基或卤素-C1-C10-烷氧基取代），其中R是C1-C20-烷基，以及基团OH、SH、COOH、SO3H、PO3H也可以以其盐形式存在。
在胺组分与醛反应时，在氮上连接的氢原子和醛官能团之间的摩尔比通常处于0.01和1:1之间，优选处于0.2和1:1之间。通过合适地选择所使用的组分的反应性，反应产物提供如下可能性：调整对于形成胶囊壁而言所需要的壁材料形成速率、网络密度、壁厚和需要所针对的热固性壁材料类型。
优选的组分a1)是脲类、三聚氰胺类和苯基胍胺类及其混合物。特别优选的组分a1)是脲、三聚氰胺和苯基胍胺及其混合物，非常特别优选是脲、三聚氰胺以及脲/三聚氰胺。
氨基树脂缩合物的制备根据制备氨基树脂缩合物的常规方法进行。通过使醛b)与a1)组分反应产生在相对于胺部分的α-位具有OH-基团的缩聚物。
由胺a1)和醛制备氨基树脂产物的合适的反应温度通常处于20和90℃之间，优选处于40和60℃之间，pH值通常处于2和10之间。
所述反应既可以在水相，也可以在有机相中进行。合适的溶剂是水、醇、芳族或脂族烃，例如矿物油、肉豆蔻酸酯等。特别优选的是在水相中反应。
此外适合作为组分a)的是芳族和杂芳族化合物a2)。它们可以与醛组分进行亲电反应，并且随后允许缩聚反应。
芳族和杂芳族化合物a2)的实例是未取代的芳族和杂芳族化合物，诸如茚、苯、甲苯。
合适的化合物a2)优选是取代的芳族和杂芳族化合物。
在此优选是芳氧基醇、芳烷基醇和低聚烷醇芳基醚，合适的还有提供富电子双键的化合物，例如烯醇醚或烯胺体系，诸如苯并呋喃、呋喃、吡喃。
特别优选的化合物a2)是芳族醇及其醚或衍生物，其中作为衍生物优选是酯。
非常特别优选的是芳族和杂芳族、优选芳族化合物，其中至少一个游离羟基或羧酸基团，特别优选至少两个游离羟基或羧酸基团直接连接在芳族或杂芳族环上。在此，特别优选的是至少两个游离羟基或羧酸基团直接连接在芳族环上，并且非常特别优选彼此处于间位。进一步优选的是，所述芳族醇和羧酸选自酚；甲酚（邻、间和对甲酚）；萘酚（α-和β-萘酚）和百里酚，以及选自乙基苯酚、丙基苯酚、氟苯酚和甲氧基苯酚以及均苯三酸及其酯、没食子酸及其酯、对苯二甲酸及其酯、邻苯二甲酸及其酯和邻苯二甲酸酐以及其混合物。所述醇和羧酸还可以以其盐形式存在，作为醇盐或羧酸盐。
根据本发明优选的芳族醇还有在聚碳酸酯-塑料（例如用于激光唱片、塑料碗、婴儿奶瓶）和环氧树脂漆（例如用于易拉罐和箔包装的涂层）的制备中使用的那些芳族醇，尤其是2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷（双酚A）。
非常特别优选的是，所述芳族醇选自具有两个或更多个羟基的酚，优选选自2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷（双酚A）、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌和1,4-二羟基萘、间苯三酚、连苯三酚、羟基氢醌，其中尤其优选间苯二酚和/或间苯三酚作为芳族醇。
在一个实施方案中，得到其中使用芳族醇呈醚的根据本发明的微胶囊，其中在一个优选的实施方案中，所述醚为根据本发明待反应的芳族醇的相应游离形式的衍生物。在此也可以存在游离的醇，这样的话存在混合物。对于这种情况，根据本发明待反应的芳族醇的游离形式与所提及的额外组分（芳族醇的醚形式）的摩尔比可优选为0:100之间，优选1:1、1:2或1:4。
芳族醇与醚形式的混合物的优点在于可由此影响体系的反应性。尤其能够通过适当选择比例实现其反应性与体系的储存稳定性比例均衡的体系。
作为芳族醇的酯，优选的是在缩聚条件下不进行副反应并且对于所使用的脂族和芳族醛的亲电进攻而言具有足够反应性，从而以高收率生成缩聚产物的那些。特别感兴趣的尤其是羧酸、磺酸、磷酸和膦酸的酯，还有具有更长碳链可调节界面活性的酯。
适合作为酯基团的例如是饱和或不饱和的、直链、支链或环状烃基，所述烃基可以包含一个或多个杂原子，诸如N、O、S、P、F、Cl、Br、I；例如甲酸的酯及其盐；乙酸及其盐；丙酸及其盐以及C6-C14-羧酸的酯及其盐；磺酸酯，例如对甲苯磺酸酯、氨基磺酸酯、磷酸酯，全部基于上述芳族和杂芳族醇和羧酸。
在本说明书中，术语“芳族”（单独或与其它术语结合）是指单环或多环（例如2或3个环）的芳族环体系，优选具有6至14个环原子，例如苯或萘。术语“杂芳族”（单独或与其它术语结合）是指芳族杂环的环体系，优选具有5至14个环原子。杂芳族物质可以是单环或多环（例如2或3个环）的。杂芳族胺a1)的实例是吲哚、吡咯、吡啶、嘧啶、吡嗪、三嗪和喹啉。杂芳族化合物a2)的实例是呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡喃和苯并吡喃。
作为具有至少2个C-原子的醛b)，根据本发明优选的既有脂族，也有芳族醛。作为醛组分b)，还可以使用醛前体（潜在的醛），诸如缩醛和半缩醛。
特别优选的醛是一种或多种选自下组的醛：戊醛、己醛、辛醛、癸醛、丁二醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-1-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛甾酮、抗霉素A、8′-阿朴-β-8′-胡萝卜醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲基氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、乙醇醛、乙二醛、乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛、异丁醛、异丁烯醛、2-甲基十一醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄油刺激醛（Oleocanthal）、奥利司他、戊醛、苯乙醛、藻青蛋白、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖苷、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛、肉桂醛。同样优选是上述醛的前体（潜在的醛），例如其缩醛和半缩醛。
在本发明的意义上，醛组分可以每分子具有至少一个或两个，特别优选两个、三个或四个，非常特别优选两个游离醛基，其中优选的是醛组分存在乙二醛、乙醛酸、戊二醛和/或丁二醛，尤其是乙二醛、戊二醛和/或丁二醛，特别优选是戊二醛。
在根据本发明的微胶囊中，a)至少一种胺和/或芳族或杂芳族化合物（例如芳族醇或其醚或衍生物，诸如酯）与b)至少一种醛组分的摩尔比通常可以处于1:1和1:5之间，特别优选处于1:1和1:3之间。优选地，在间苯二酚作为组分a)的情况下，所述比例为约1:1.5至1:3；在间苯三酚的情况下，为约1:1至1:2；在三聚氰胺的情况下，为约1:1.5至1:2；以及在脲的情况下，为1:1.2至1:1.5。组分a)+b)与c)（保护性胶体）的重量比，即a)+b)的重量之和与组分c)的重量之比，通常处于1:1和1:0.01之间，特别优选处于1比0.2和1比0.05之间。
在本发明上下文中使用的共聚物c)包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐（AMPS，商业上可例如以PA 140，BASF获得），例如碱金属盐，诸如钠盐或钾盐或铵盐，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸钾盐；或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐，例如碱金属盐，诸如钠盐或钾盐或铵盐；以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯的单元。在此，AMPS和AMPP也可以以混合物形式使用。术语“(甲基)丙烯酸酯”在本申请中既指甲基丙烯酸酯，也指丙烯酸酯。所述共聚物适合作为保护性胶体并且可以有利地在制备微胶囊时使用。
作为基本单体，尤其合适的是：
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸及其碱金属盐和铵盐
Figure BDA00002284477200092
2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷膦酸及其碱金属盐和铵盐：
Figure BDA00002284477200093
特别优选的是基于AMPS的共聚物c)。所述共聚物c)可以由两种或更多种共聚单体构成，例如由两种共聚单体（二元共聚物）、三种共聚单体（三元共聚物）或由四种共聚单体构成。除AMPS和/或AMPP以外，可以包含一种、两种或更多种，尤其是一种或两种(甲基)丙烯酸酯共聚单体。
除AMPS和/或AMPP以外，可以包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体和任选的一种或多种另外的单体，例如丙烯酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮（商业上可例如以
Figure BDA00002284477200101
K15、K30或K90，BASF获得）；二羧酸酯或多羧酸酯或聚苯乙烯磺酸酯；乙烯基化合物，诸如乙烯基酯；苯乙烯；乙烯基醚；N-乙烯基己内酰胺；乙烯基磷酸及其盐和酯；乙烯基膦酸及其盐和酯；乙烯基磺酸及其盐和酯；乙烯基羧酸及其盐和酯（例如乙烯基乙酸）和/或马来酸酐；乙烯和/或马来酸酐；异丁烯和/或马来酸酐；苯乙烯-马来酸酐或戊基化合物或烯丙基化合物的盐。
作为(甲基)丙烯酸酯共聚单体，优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯，其中酯基团例如是饱和或不饱和的直链、支链或环状烃基，所述烃基可以包含一个或多个杂原子，诸如N、O、S、P、F、Cl、Br、I。这样的烃基的实例是直链、支链或环状烷基；直链、支链或环状烯基；芳基，诸如苯基或杂环基，诸如四氢糠基。
作为(甲基)丙烯酸酯共聚单体，特别优选考虑：
a)丙烯酸；C1-C14-烷基-丙烯酸，诸如甲基丙烯酸；
b)(甲基)丙烯酰胺类，诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮-丙烯酰胺、双丙酮-甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基-丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基-丙烯酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酰胺；
c)(甲基)丙烯酸杂环酯类，诸如丙烯酸四氢糠基酯和甲基丙烯酸四氢糠基酯或(甲基)丙烯酸碳环酯，诸如丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯；
d)脲烷(甲基)丙烯酸酯，诸如二脲烷二丙烯酸酯和二脲烷甲基丙烯酸酯(CAS:72869-86-4)；
e)丙烯酸C1-C14-烷基酯，诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯（例如丙烯酸正己酯、丙烯酸异己酯或丙烯酸环己酯）、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯（例如丙烯酸2-乙基己酯）、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯（例如丙烯酸2-丙基庚酯或丙烯酸异癸酯）、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十三烷酯（例如丙烯酸异十三烷酯)，和丙烯酸十四烷酯；烷基可任选被一个或多个卤原子（例如氟、氯、溴或碘）取代，例如丙烯酸三氟乙基酯，或被一个或多个氨基取代，例如丙烯酸二乙基氨基乙酯，或被一个或多个烷氧基取代，如丙烯酸甲氧基丙酯，或被一个或多个芳氧基取代，如丙烯酸苯氧基乙酯。
f)丙烯酸C2-C14-烯基酯，诸如丙烯酸乙烯酯、丙烯酸正丙烯酯、丙烯酸异丙烯酯、丙烯酸正丁烯酯、丙烯酸仲丁烯酯、丙烯酸异丁烯酯、丙烯酸叔丁烯酯、丙烯酸正戊烯酯、丙烯酸异戊烯酯、丙烯酸己烯酯（例如丙烯酸正己烯酯、丙烯酸异己烯酯或丙烯酸环己烯酯）、丙烯酸庚烯酯、丙烯酸辛烯酯（例如丙烯酸2-乙基己烯酯）、丙烯酸壬烯酯、丙烯酸癸烯酯（例如丙烯酸2-丙烯基庚酯或丙烯酸异癸烯酯)、丙烯酸十一烯酯、丙烯酸十二烯酯、丙烯酸十三烯酯（例如丙烯酸异十三烯酯）和丙烯酸十四烯酯，及其环氧化物，诸如丙烯酸缩水甘油酯或吖丙啶，诸如丙烯酸吖丙啶酯。
g)丙烯酸C1-C14-羟烷基酯，诸如丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟基-正丙酯、丙烯酸羟基-异丙酯、丙烯酸羟基-正丁酯、丙烯酸羟基-仲丁酯、丙烯酸羟基-异丁酯、丙烯酸羟基-叔丁酯、丙烯酸羟基-正戊酯、丙烯酸羟基-异戊酯、丙烯酸羟基己酯（例如丙烯酸羟基-正己酯、丙烯酸羟基-异己酯或丙烯酸羟基-环己酯）、丙烯酸羟基庚酯、丙烯酸羟基辛酯（例如丙烯酸2-乙基己酯）、丙烯酸羟基壬酯、丙烯酸羟基癸酯（例如丙烯酸羟基-2-丙基庚酯或丙烯酸羟基-异癸酯）、丙烯酸羟基十一烷酯、丙烯酸羟基十二烷酯、丙烯酸羟基十三烷酯（例如丙烯酸羟基-异十三烷酯），和丙烯酸羟基十四烷酯，其中所述羟基优选位于烷基的端位（ω-位）（例如丙烯酸4-羟基-正丁酯）或（ω-1）-位（例如丙烯酸2-羟基-正丙酯）；
h)包含一个或多个亚烷基二醇单元的亚烷基二醇丙烯酸酯。实例为i)单亚烷基二醇丙烯酸酯，诸如乙二醇的、丙二醇（例如1,2-或1,3-丙二醇）的、丁二醇（例如1,2-、1,3-或1,4-丁二醇）的、戊二醇（例如1,5-戊二醇）或己二醇（例如1,6-己二醇）的丙烯酸酯，其中第二个羟基例如由硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸醚化或酯化，或ii)聚亚烷基二醇丙烯酸酯，诸如聚乙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇丙烯酸酯、聚丁二醇丙烯酸酯、聚戊二醇丙烯酸酯或聚己二醇丙烯酸酯，其第二个羟基可以例如由硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸任选醚化或酯化；
具有醚化的羟基的(聚)亚烷基二醇单元的实例为C1-C14-烷氧基-(聚)亚烷基二醇（例如C1-C14-烷氧基-(聚)亚烷基二醇丙烯酸酯），具有酯化的羟基的(聚)亚烷基二醇单元的实例为锍-(聚)亚烷基二醇（例如锍-(聚)亚烷基二醇丙烯酸酯）及其盐，(聚)亚烷基二醇二丙烯酸酯，诸如1,4-丁二醇二丙烯酸酯或1,6-己二醇二丙烯酸酯或(聚)亚烷基二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯，诸如1,4-丁二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯或1,6-己二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯；
聚亚烷基二醇丙烯酸酯可带有一个丙烯酸酯基（例如聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丁二醇-单丙烯酸酯、聚戊二醇单丙烯酸酯或聚己二醇单丙烯酸酯）或带有两个或更多个，优选两个丙烯酸酯基，诸如乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚戊二醇二丙烯酸酯或聚己二醇二丙烯酸酯；
聚亚烷基二醇丙烯酸酯也可包含两个或更多个彼此不同的聚亚烷基二醇嵌段，例如聚亚甲基二醇和聚乙二醇的嵌段，或聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段；
聚亚烷基二醇单元或聚亚烷基二醇嵌段的聚合度通常为1至20，优选3至10，特别优选3至6。
i)甲基丙烯酸C1-C14-烷基酯，诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯（例如甲基丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸异己基酯或甲基丙烯酸环己基酯）、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯（例如甲基丙烯酸2-乙基己酯）、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯（例如甲基丙烯酸2-丙基庚酯或甲基丙烯酸异癸酯）、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯（例如甲基丙烯酸异十三烷酯），和甲基丙烯酸十四烷酯；所述烷基可任选被一个或多个卤原子（例如氟、氯、溴或碘）取代，例如甲基丙烯酸三氟乙酯，或被一个或多个氨基取代，例如甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，或被一个或多个烷氧基取代，诸如甲基丙烯酸甲氧基丙酯，或由一个或多个芳氧基取代，诸如甲基丙烯酸苯氧基乙酯。
j)甲基丙烯酸C2-C14-烯基酯，诸如甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸正丙烯酯、甲基丙烯酸异丙烯酯、甲基丙烯酸正丁烯酯、甲基丙烯酸仲丁烯酯、甲基丙烯酸异丁烯酯、甲基丙烯酸叔丁烯酯、甲基丙烯酸正戊烯酯、甲基丙烯酸异戊烯酯、甲基丙烯酸己烯酯（例如甲基丙烯酸正己烯酯、甲基丙烯酸异己烯酯或甲基丙烯酸环己烯酯）、甲基丙烯酸庚烯酯、甲基丙烯酸辛烯酯（例如甲基丙烯酸2-乙基己烯酯）、甲基丙烯酸壬烯酯、甲基丙烯酸癸烯酯（例如甲基丙烯酸2-丙烯基庚酯或甲基丙烯酸异癸烯酯)、甲基丙烯酸十一烯酯、甲基丙烯酸十二烯酯、甲基丙烯酸十三烯酯（例如甲基丙烯酸异十三烯酯）和甲基丙烯酸十四烯酯，及其环氧化物，诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯或吖丙啶，诸如甲基丙烯酸吖丙啶酯。
k)甲基丙烯酸C1-C14-羟烷基酯，诸如甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟基-正丙酯、甲基丙烯酸羟基-异丙酯、甲基丙烯酸羟基-正丁酯、甲基丙烯酸羟基-仲丁酯、甲基丙烯酸羟基-异丁酯、甲基丙烯酸羟基-叔丁酯、甲基丙烯酸羟基-正戊酯、甲基丙烯酸羟基-异戊酯、甲基丙烯酸羟基己酯（例如甲基丙烯酸羟基-正己酯、甲基丙烯酸羟基-异己酯或甲基丙烯酸羟基-环己酯）、甲基丙烯酸羟基庚酯、甲基丙烯酸羟基辛酯（例如甲基丙烯酸2-乙基己酯）、甲基丙烯酸羟基壬酯、甲基丙烯酸羟基癸酯（例如甲基丙烯酸羟基-2-丙基庚酯或甲基丙烯酸羟基-异癸酯）、甲基丙烯酸羟基十一烷酯、甲基丙烯酸羟基十二烷酯、甲基丙烯酸羟基十三烷酯（例如甲基丙烯酸羟基-异十三烷酯），和甲基丙烯酸羟基十四烷酯，其中所述羟基优选位于烷基的端位（ω-位）（例如甲基丙烯酸4-羟基-正丁酯）或（ω-1）-位（例如甲基丙烯酸2-羟基-正丙酯）；
l)包含一个或多个亚烷基二醇单元的亚烷基二醇甲基丙烯酸酯。实例为i)单亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，诸如乙二醇、丙二醇（例如1,2-或1,3-丙二醇）、丁二醇（例如1,2-、1,3-或1,4-丁二醇）、戊二醇（例如1,5-戊二醇）或己二醇（例如1,6-己二醇）的甲基丙烯酸酯，其中第二个羟基例如由硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸醚化或酯化，或ii)聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，诸如聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚丁二醇甲基丙烯酸酯、聚戊二醇甲基丙烯酸酯或聚己二醇甲基丙烯酸酯，其第二个羟基可以例如由硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸任选醚化或酯化；
具有醚化的羟基的(聚)亚烷基二醇单元的实例为C1-C14-烷氧基-(聚)亚烷基二醇（例如C1-C14-烷氧基-(聚)亚烷基二醇甲基丙烯酸酯），具有酯化的羟基的(聚)亚烷基二醇单元的实例为锍-(聚)亚烷基二醇（例如锍-(聚)亚烷基二醇甲基丙烯酸酯）及其盐，(聚)亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯，诸如1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；
聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯可带有一个甲基丙烯酸酯基（例如聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、聚戊二醇单甲基丙烯酸酯或聚己二醇单甲基丙烯酸酯）或带有两个或更多个，优选两个甲基丙烯酸酯基，诸如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚戊二醇二甲基丙烯酸酯或聚己二醇二甲基丙烯酸酯；
聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯也可包含两个或更多个彼此不同的聚亚烷基二醇嵌段，例如聚亚甲基二醇和聚乙二醇的嵌段，或聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段（例如Bisomer PEM63PHD(Cognis),CAS58916-75-9）；
聚亚烷基二醇单元或聚亚烷基二醇嵌段的聚合度通常为1至20，优选3至10，特别优选3至6。
以下列举了优选的(甲基)丙烯酸酯共聚单体的实例：
a)丙烯酸4-羟丁酯
Figure BDA00002284477200151
b)甲基丙烯酸2-羟丙酯
Figure BDA00002284477200152
c)硫酸根合甲基丙烯酸乙酯铵
Figure BDA00002284477200153
d)甲基丙烯酸五丙二醇酯
Figure BDA00002284477200154
e)丙烯酸
Figure BDA00002284477200155
f)甲基丙烯酸六乙二醇酯
Figure BDA00002284477200161
g)丙烯酸六丙二醇酯
Figure BDA00002284477200162
h)丙烯酸六乙二醇酯
Figure BDA00002284477200163
i)甲基丙烯酸羟乙酯
Figure BDA00002284477200164
j)聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯（CAS号589-75-9）
Figure BDA00002284477200165
k)甲基丙烯酸甲氧基-聚乙二醇酯
Figure BDA00002284477200171
l)丙烯酸2-丙基庚酯（2-PHA）
Figure BDA00002284477200172
m)二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯（BDDMA）
Figure BDA00002284477200173
n)二甲基丙烯酸三乙二醇酯（TEGDMA）
Figure BDA00002284477200174
o)丙烯酸羟乙酯（HEA）
Figure BDA00002284477200175
p)丙烯酸2-羟丙酯（HPA）
Figure BDA00002284477200176
q)二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）
r)甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）
Figure BDA00002284477200182
s)甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA）
Figure BDA00002284477200183
t)Bisomer PEM 3（甲基丙烯酸聚乙二醇酯）
Figure BDA00002284477200184
u)Bisomer IDMA（甲基丙烯酸异癸酯）
Figure BDA00002284477200185
v)Bisomer C13MA（甲基丙烯酸异十三烷酯）
Figure BDA00002284477200186
w)丙烯酸(3-磺酰基丙基)酯，尤其是盐形式，诸如钾盐
x)N-(2-丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
Figure BDA00002284477200191
y)N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
Figure BDA00002284477200192
z)甲基丙烯酸(3-磺酰基丙基)酯，尤其是盐形式，诸如钾盐
Figure BDA00002284477200193
z1)N-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
Figure BDA00002284477200194
优选的共聚物c)是包含AMPS和上述共聚单体a)至z1)中的一种的二聚体。优选的还有包含AMPP和上述共聚单体a)至z1)中的一种的二聚体。
还可使用AMPS或AMPP与两种(甲基)丙烯酸酯单体的三聚体。
如果在共聚物c)中除AMPS和/或AMPP和(甲基)丙烯酸酯以外还含有另外的单体，则所述单体优选选自乙烯基化合物，诸如乙烯基酯；苯乙烯；N-乙烯基己内酯；乙烯基磷酸及其盐和酯；乙烯基膦酸及其盐和酯；乙烯基磺酸及其盐和酯；乙烯基羧酸及其盐和酯（例如乙烯基乙酸）；不饱和二羧酸或多羧酸，诸如马来酸酯；或戊基化合物或烯丙基化合物的盐。下文列举AMPS、AMPP和(甲基)丙烯酸酯单体的优选的另外的单体：
1)乙烯基化合物，例如乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或新壬酸的乙烯基酯、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基磷酸及其盐和酯、乙烯基膦酸及其盐和酯、乙烯基磺酸及其盐和酯、乙烯基羧酸及其盐和酯（例如乙烯基乙酸）；或芳族乙烯基化合物，诸如苯乙烯共聚单体，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯或极性官能化的苯乙烯，诸如具有羟基、氨基、腈基团、羧酸基团、膦酸基团、磷酸基团、硝基或磺酸基团的苯乙烯及其盐，其中，所述苯乙烯优选在对位极性官能化；
2)不饱和二羧酸或多羧酸，例如马来酸酯，诸如马来酸二丁酯或马来酸二辛酯，作为烯丙基化合物的盐，例如烯丙基磺酸钠，作为戊基衍生物的盐，例如戊基磺酸钠。
因此，优选的共聚物c)还有包含AMPS、上述共聚单体a)至z1)中的一种以及一种另外的共聚单体的三元共聚物，所述另外的共聚单体选自乙烯基化合物，诸如乙烯基酯、苯乙烯类、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基磷酸及其盐和酯、乙烯基膦酸及其盐和酯、乙烯基磺酸及其盐和酯、乙烯基羧酸及其盐和酯（例如乙烯基乙酸），不饱和二羧酸或多羧酸，例如马来酸酯，或戊基化合物或烯丙基化合物的盐。
优选地，所述三元共聚物还有包含AMPP、上述共聚单体a)至z1)中的一种以及一种另外的共聚单体的三元共聚物，所述另外的共聚单体选自乙烯基化合物，诸如乙烯基酯、苯乙烯类、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基磷酸及其盐和酯、乙烯基膦酸及其盐和酯、乙烯基磺酸及其盐和酯、乙烯基羧酸及其盐和酯（例如乙烯基乙酸），不饱和二羧酸或多羧酸，例如马来酸酯，或戊基化合物或烯丙基化合物的盐。
特别优选的三元共聚物是AMPS+HEMA(共聚单体i)+乙酸乙烯酯型的三元共聚物或以下类型的三元共聚物：AMPP+HEMA+乙酸乙烯酯、AMPS+HEMA+丙酸乙烯酯、AMPP+HEMA+丙酸乙烯酯、AMPS+HEMA+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+HEMA+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+HEMA+苯乙烯、AMPP+HEMA+苯乙烯、AMPS+HEMA+对羟基苯乙烯、AMPP+HEMA+对羟基苯乙烯、AMPS+HEMA+月桂酸乙烯酯、AMPP+HEMA+月桂酸乙烯酯、AMPS+HEMA+乙烯基磷酸、AMPP+HEMA+乙烯基磷酸、AMPS+HEMA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+HEMA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+HEMA+乙烯基膦酸、AMPP+HEMA+乙烯基膦酸、AMPS+HEMA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+HEMA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+HEMA+乙烯基磺酸、AMPP+HEMA+乙烯基磺酸、AMPS+HEMA+乙烯基乙酸、AMPP+HEMA+乙烯基乙酸；
AMPS+HEA(共聚单体o)+乙酸乙烯酯、AMPP+HEA+乙酸乙烯酯、AMPS+HEA+丙酸乙烯酯、AMPP+HEA+丙酸乙烯酯、AMPS+HEA+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+HEA+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+HEA+苯乙烯、AMPP+HEA+苯乙烯、AMPS+HEA+对羟基苯乙烯、AMPP+HEA+对羟基苯乙烯、AMPS+HEA+月桂酸乙烯酯、AMPP+HEA+月桂酸乙烯酯、AMPS+HEA+乙烯基磷酸、AMPP+HEA+乙烯基磷酸、AMPS+HEA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+HEA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+HEA+乙烯基膦酸、AMPP+HEA+乙烯基膦酸、AMPS+HEA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+HEA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+HEA+乙烯基磺酸、AMPP+HEA+乙烯基磺酸、AMPS+HEA+乙烯基乙酸、AMPP+HEA+乙烯基乙酸；
AMPS+HPMA(共聚单体b)+乙酸乙烯酯、AMPP+HPMA+乙酸乙烯酯、AMPS+HPMA+丙酸乙烯酯、AMPP+HPMA+丙酸乙烯酯、AMPS+HPMA+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+HPMA+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+HPMA+苯乙烯、AMPP+HPMA+苯乙烯、AMPS+HPMA+对羟基苯乙烯、AMPP+HPMA+对羟基苯乙烯、AMPS+HPMA+月桂酸乙烯酯、AMPP+HPMA+月桂酸乙烯酯、AMPS+HPMA+乙烯基磷酸、AMPP+HPMA+乙烯基磷酸、AMPS+HPMA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+HPMA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+HPMA+乙烯基膦酸、AMPP+HPMA+乙烯基膦酸、AMPS+HPMA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+HPMA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+HPMA+乙烯基磺酸、AMPP+HPMA+乙烯基磺酸、AMPS+HPMA+乙烯基乙酸、AMPP+HPMA+乙烯基乙酸；
AMPS+HPA(共聚单体p)+乙酸乙烯酯、AMPP+HPA+乙酸乙烯酯、AMPS+HPA+丙酸乙烯酯、AMPP+HPA+丙酸乙烯酯、AMPS+HPA+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+HPA+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+HPA+苯乙烯、AMPP+HPA+苯乙烯、AMPS+HPA+对羟基苯乙烯、AMPP+HPA+对羟基苯乙烯、AMPS+HPA+月桂酸乙烯酯、AMPP+HPA+月桂酸乙烯酯、AMPS+HPA+乙烯基磷酸、AMPP+HPA+乙烯基磷酸、AMPS+HPA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+HPA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+HPA+乙烯基膦酸、AMPP+HPA+乙烯基膦酸、AMPS+HPA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+HPA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+HPA+乙烯基磺酸、AMPP+HPA+乙烯基磺酸、AMPS+HPA+乙烯基乙酸、AMPP+HPA+乙烯基乙酸；
AMPS+HBA(共聚单体a)+乙酸乙烯酯、AMPP+HBA+乙酸乙烯酯、AMPS+HBA+丙酸乙烯酯、AMPP+HBA+丙酸乙烯酯、AMPS+HBA+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+HBA+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+HBA+苯乙烯、AMPP+HBA+苯乙烯、AMPS+HBA+对羟基苯乙烯、AMPP+HBA+对羟基苯乙烯、AMPS+HBA+月桂酸乙烯酯、AMPP+HBA+月桂酸乙烯酯、AMPS+HBA+乙烯基磷酸、AMPP+HBA+乙烯基磷酸、AMPS+HBA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+HBA+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+HBA+乙烯基膦酸、AMPP+HBA+乙烯基膦酸、AMPS+HBA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+HBA+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+HBA+乙烯基磺酸、AMPP+HBA+乙烯基磺酸、AMPS+HBA+乙烯基乙酸、AMPP+HBA+乙烯基乙酸；
AMPS+PEM6LD(共聚单体f)+乙酸乙烯酯、AMPP+PEM6LD+乙酸乙烯酯、AMPS+PEM6LD+丙酸乙烯酯、AMPP+PEM6LD+丙酸乙烯酯、AMPS+PEM6LD+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+PEM6LD+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+PEM6LD+苯乙烯、AMPP+PEM6LD+苯乙烯、AMPS+PEM6LD+对羟基苯乙烯、AMPP+PEM6LD+对羟基苯乙烯、AMPS+PEM6LD+月桂酸乙烯酯、AMPP+PEM6LD+月桂酸乙烯酯、AMPS+PEM6LD+乙烯基磷酸、AMPP+PEM6LD+乙烯基磷酸、AMPS+PEM6LD+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+PEM6LD+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+PEM6LD+乙烯基膦酸、AMPP+PEM6LD+乙烯基膦酸、AMPS+PEM6LD+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+PEM6LD+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+PEM6LD+乙烯基磺酸、AMPP+PEM6LD+乙烯基磺酸、AMPS+PEM6LD+乙烯基乙酸、AMPP+PEM6LD+乙烯基乙酸；
AMPS+PPA6(共聚单体g)+乙酸乙烯酯、AMPP+PPA6+乙酸乙烯酯、AMPS+PPA6+丙酸乙烯酯、AMPP+PPA6+丙酸乙烯酯、AMPS+PPA6+N-乙烯基己内酰胺、AMPP+PPA6+N-乙烯基己内酰胺、AMPS+PPA6+苯乙烯、AMPP+PPA6+苯乙烯、AMPS+PPA6+对羟基苯乙烯、AMPP+PPA6+对羟基苯乙烯、AMPS+PPA6+月桂酸乙烯酯、AMPP+PPA6+月桂酸乙烯酯、AMPS+PPA6+乙烯基磷酸、AMPP+PPA6+乙烯基磷酸、AMPS+PPA6+乙烯基磷酸三甲酯、AMPP+PPA6+乙烯基磷酸三甲酯、AMPS+PPA6+乙烯基膦酸、AMPP+PPA6+乙烯基膦酸、AMPS+PPA6+乙烯基膦酸二甲酯、AMPP+PPA6+乙烯基膦酸二甲酯、AMPS+PPA6+乙烯基磺酸、AMPP+PPA6+乙烯基磺酸、AMPS+PPA6+乙烯基乙酸、AMPP+PPA6+乙烯基乙酸；
还可能的是四元共聚物，例如AMPS或AMPP+HEMA+乙酸乙烯酯以及取决于性质分布和需求分布通过引入另外的共聚单体的更高级的共聚物。
共聚物c)通常具有大于50摩尔％的AMPS单元或AMPP单元的份额，优选为60-95摩尔％，特别优选80至99摩尔％；另外的单体的份额通常为小于50摩尔％，优选5至40摩尔％，特别优选0.1至20摩尔％。(甲基)丙烯酸酯单体的份额通常在二元共聚物中为0.1摩尔％至40摩尔％，在三元共聚物中为0.1摩尔％至20摩尔％。三元共聚物中另外的单体份额通常为0.1摩尔％至5摩尔％。
共聚物c)可通过本身已知的方法获得，例如间歇式或半间歇式方法。例如，首先将相应量的水和单体导入可控温反应器并置于惰性气体气氛下。然后搅拌预装料以达到反应温度（优选约70-80℃）并优选以水性溶液的形式加入引发剂。适合的引发剂为用于自由基聚合的已知引发剂，例如过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾或过氧二硫酸铵，或基于H2O2的混合物，例如H2O2与柠檬酸的混合物。等待最大温度，一旦反应器温度降低则a)计量加入剩余单体并随后进行补充反应（半间歇式方法），或b)直接进行补充反应（间歇式方法）。然后将获得的反应混合物冷却至室温并从水溶液中分离共聚物，例如通过用有机溶剂，诸如己烷或二氯甲烷萃取并随后蒸馏出所述溶剂。然后可以将共聚物用有机溶剂清洗并干燥。获得的反应混合物也可直接进一步处理，在此情况下，向水性共聚物溶液中加入保存剂是有利的。
在微胶囊的制备中，共聚物适合作为保护性胶体。本发明优选的微胶囊具有如下组分a)、b)和c)：
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚戊二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物
间苯二酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物
间苯二酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物
间苯二酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物
间苯二酚、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物
脲、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物
脲、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物
脲、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物
脲、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物
脲、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物
脲、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
脲、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、丁二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
三聚氰胺、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
对于根据本发明的微胶囊同样适合的是其中包含上述组分a)和b)并且以AMPP替代AMPS作为组分c)的组合。其中特别优选的是以下AMPP组合：
间苯二酚、戊二醛、AMPP/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPP/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPP/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、戊二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、丁二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚、乙醛酸、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPP/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPP/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPP/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPS/聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPP/聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPP/聚丙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPP/聚丙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、戊二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、丁二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯三酚、乙醛酸、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
对于根据本发明的微胶囊而言，合适的还有采用两种或更多种组分a)的组合，尤其是其中组分a)被由两种或更多种化合物a)，优选被两种胺a1)或者被两种芳族或杂芳族化合物a2)组成的组合替代的上述组合。同样合适的是其中组分a)由组分a1)和a2)的组合所组成的上述组合。具有多于一种组分a)的这样的组合的实例列举如下：
间苯三酚/三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
间苯二酚/三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲/三聚氰胺、戊二醛、AMPS/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物；
脲/三聚氰胺、戊二醛、AMPP/甲氧基-聚乙二醇单丙烯酸酯共聚物。
本发明还包括不同微胶囊的物理上的混合物，从而例如包括基于上述微胶囊体系以每种可能组合形式的胶囊混合物。在这种情况下，性质可以根据需要通过经混合的胶囊种类及其混合比例来调节。
一种这样的微胶囊混合物的实例是由三聚氰胺、戊二醛、AMPS和PEM63PHD组成的微胶囊与由间苯三酚、戊二醛、AMPS和PEM63PHD组成的微胶囊以5:95至95:5的量的比例的组合，其中性质可以根据需求调节，例如在核芯材料为香精油的情况下，获得更高的储存稳定性或长时间稳定的香料释放（促进）。
在本发明的一种实施方案中，为了制备根据本发明的微胶囊，可以额外使用一种或多种含二氧化硅的试剂，诸如无定形疏水硅胶。它们尤其适合于微胶囊表面的后处理，例如以降低凝聚倾向。
在本发明的一种实施方案中，为了根据本发明的微胶囊的后处理，也可以使用一种或多种含氮或含氧的试剂。作为含氧试剂的实例，尤其适合的是间苯二酚和间苯三酚。
含氮试剂中优选使用具有至少一个氮原子作为杂原子的杂环化合物，所述杂原子与氨基取代的碳原子或羰基相邻，例如哒嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯烷酮、氨基吡啶以及由其衍生的化合物。这种类别的有利的化合物是氨基三嗪以及由其衍生的化合物。原则上合适的是所有氨基三嗪，例如三聚氰胺、2,6-二氨基三嗪、取代或二聚的氨基三嗪以及由这些化合物制备的混合物。有利的还有聚酰胺和双氰胺、脲及其衍生物以及吡咯烷酮和由其衍生的化合物。合适的吡咯烷酮的实例例如是咪唑啉酮及由其衍生的化合物，例如乙内酰脲，其衍生物特别有利，这些化合物中尤其有利的是尿囊素及其衍生物。特别有利的还有三氨基-1,3,5-三嗪（三聚氰胺）及其衍生物。
特别指出，所述后处理为表面的“纯”后处理，以达到根据本发明的微胶囊的所述优选实施方案。换言之：在该优选的实施方案中，所使用的含氮、含氧或含硅的试剂并不均匀分布在整个胶囊壁结构中，而是主要集中在胶囊壁的外表面上。用于后处理的化合物优选以浆料使用。
本发明的另一主题是包含一种或多种根据本发明的微胶囊的微胶囊分散体。
此外，本发明的主题是至少一种根据本发明待反应的胺a1)和/或至少一种芳族或杂芳族化合物，诸如芳族醇（或其衍生物，尤其是醚a2)）与根据本发明待反应的醛组分b)反应从而形成微胶囊的胶囊壁的用途。在此，游离醇或其醚也可作为混合物存在。优选地，通过根据本发明的用途提供无甲醛的微胶囊。然而也可以向反应混合物加入少量（例如分别以全部装料计通常少于0.05重量%，优选少于0.01重量％）甲醛作为保存剂。
本发明的另一主题是制备根据本发明的微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中将至少一种胺和/或芳族或杂芳族化合物，诸如芳族醇；至少一种每分子具有至少两个C-原子的醛组分，并且在至少一种包含AMPS和/或AMPP和一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的单元的共聚物存在下，任选地在至少一种待包囊的物质（核芯材料）存在下混合并反应，并通过随后升温进行胶囊的固化。在此特别优选随着方法的进行升高pH值，尤其在固化之前。
在根据本发明的方法的上下文中，优选首先
a)将至少一种胺a1)和/或至少一种芳族或杂芳族化合物，诸如芳族醇和/或其衍生物（诸如酯）或醚a2)；与至少一种醛组分b)，在至少一种包含AMPS和/或AMPP和一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体的单元的共聚物c)存在下，与至少一种待包囊的物质在40至65℃的温度下和介于6和9之间，优选介于7和8.5之间的pH值下混合，以及
b)在随后的方法步骤中，在40至65℃的温度下调节pH值介于2和11之间，优选地，在间苯二酚的情况下至超过9，优选介于9.5和11之间，在间苯三酚的情况下至小于4，优选介于3和4之间，以及在三聚氰胺和脲的情况下为2至7，优选介于3和6之间，
c)其中，胶囊随后的固化通过升温至40℃至110℃，优选70℃至90℃，尤其是80℃进行。
通过所选择的计量速率、温度、pH值和/或搅拌速率的参数可以影响根据本发明的微胶囊或微胶囊分散体的产率和品质。尤其是，太低的温度导致形成不太厚的胶囊壁。本领域技术人员已知这会导致顽固的油相、降低的产率以及核芯材料作为缩合物沉积在干燥器的过滤器中。另一方面应注意，反应速率不能过高，否则仅有少量壁材料位于胶囊周围，或者太多的游离壁材料位于胶囊之外。所述游离的壁材料随后可以以大于胶囊的粒子存在。
碱度对于根据本发明的微胶囊的品质也具有重要意义。除此以外，在方法过程中，pH值影响装料凝胶化的趋势。
在根据本发明的方法的一种实施方案中，使用碱金属盐，优选碱金属碳酸盐，特别是碳酸钠以调节碱度。优选碳酸钠，因为其可降低凝胶化的风险。对于特定的需求分布而言，例如对于在酸性介质中特别稳定的胶囊体系而言，尤其适合的是元素周期表第一和第二主族的碱金属水溶液。
在根据本发明的方法中，可在胺和/或芳族醇与醛组分反应（方法步骤a)）一开始就进行搅拌，其中搅拌速度可为500至2500U/min，特别是1000至2000U/min。随后可向获得的混合物中加入至少一种包含AMPS和/或AMPP和一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体单元的聚合物和待包囊的物质。优选地，随后，即直接在升高碱度（方法步骤b）之前或期间提高搅拌速度，其中该搅拌速度可为3000至5000U/min，尤其是3500至4500U/min，特别是4000U/min。
优选维持所述提高的搅拌速度直至混合物的粘度值降低，其中粘度降低开始之后降低搅拌速度优选至500至2500U/min，特别优选1000至2000U/min。提前降低搅拌速度也可导致不期望的装料凝胶化。
优选，在所述粘度降低开始之后，在方法步骤c)通过升温进行胶囊的固化之前，优选在1000至2000U/min的搅拌速度和40至65℃的温度下继续搅拌至少20分钟，特别优选30至180分钟。所述粘度降低开始之后和固化胶囊之前的阶段在本发明中也被称作静止阶段。优选提供静止阶段，以达到足够稳定的胶囊壁的预成形，换言之，形成稳定的胶囊壁从而不再漏出核芯材料。
根据本发明的微胶囊优选是无甲醛的。它们能够以稳定的核/壳微胶囊从水性浆料加工成干燥的可流动粉末。
微胶囊的装载可以采用疏水和亲水材料，采用气态、液态和固态物质进行。
本发明的另一主题是根据本发明的微胶囊或微胶囊分散体用于控制核芯材料的释放的用途，所述核芯材料可以是亲水（例如芳香物质）或疏水的。所述核芯材料例如是活性物质，优选选自香料和芳香物质、农药、除草剂、助流剂、润滑剂（诸如氟化烃）、杀虫剂、抗微生物活性物质、药物活性物质、化妆品活性物质（例如用于香波）、潜热储存材料（例如蜡）、催化剂（例如有机碳酸盐）、自愈合试剂（例如降冰片烯、二环戊二烯）、涂层体系如漆（例如香味漆）、染料（例如用于无碳的复写体系）、疏水蜡、疏水性烯组分（En-Komponent）或疏水溶剂。
此外，本发明的主题是包含根据本发明的微胶囊或微胶囊分散体的产品及其优选在如下应用领域中的用途，所述应用领域选自涂层领域，诸如无碳复写体系、纸和安全标记涂层的涂覆和浸渍；填充催化剂的微胶囊领域；漆技术领域，诸如漆制备；建筑化学领域；牙科技术领域，优选作为快速固化的牙齿填充材料的组分；自愈合体系领域；化妆品领域，优选用于香精油和芳香油；药物领域，优选作为活性物质载体；医药技术领域，例如用于包裹神经传递素，诸如NO的释放体，例如***；洗涤领域；净化领域；消毒领域；粘合领域；阻燃领域；植物处理领域，优选作为杀真菌剂、农药、杀虫剂、除草剂；或腐蚀保护领域。
根据本发明的微胶囊例如能够用于制备漆，例如香味漆并且可以以其交联度、其尺寸、其壁厚和表面整理以及核芯材料可变地使用。
由于高化学和物理耐性，它们适合作为稳定的核壳胶囊体系，即使用于侵蚀性介质中。因此能够制备香味漆，所述香味漆通过常规的刮刀体系采用在印刷业中已知的层厚来涂覆，而不破坏值得注意的份额的胶囊。
微胶囊通常具有1-1000μm的平均直径。在本发明中，术语微胶囊也包括纳米胶囊，即，平均直径<1μm的胶囊。胶囊优选具有0.1至100μm的平均直径。壁厚是可调节的并且可以是0.01-100μm，尤其例如为0.1至10μm。
也能够制备实心球，即不包裹核芯材料的离子。所述实心球可以具有低于500nm（优选介于300和400nm之间）的平均直径。在此其可以优选为单分散的实心球。为了制备所述实心球可在一种实施方案中使用间苯三酚。
根据本发明的实心球可以例如用作医药技术领域中的标样或对照样（例如作为粒径分析仪和红细胞计数器中的校准液），或作为用于装饰效果的研磨剂中的研磨组分，或作为限距物用于具有压敏颗粒的可印刷漆。
根据本发明的微胶囊可以以水性分散体的形式作为浸渍树脂用于木材/原料领域并且尤其适合作为具有额外功能，诸如催化效果、染色效果、热色效果或安全效果的浸渍树脂用于装饰性涂覆体系。
以下借助于一些实施例阐释本发明，所述实施例具有纯粹的阐释性特征并且不以任何方式限制本发明：
实施例1：共聚物的制备
a)AMPS-丙烯酸羟丁酯
对于1500g装料，将891g去矿物质水与585g AMPS（50%水溶液）和7.5g丙烯酸4-羟丁酯（HBA）一起填充到反应器中并置于保护气体气氛下。在搅拌下（400U/min）将反应混合物加热至75℃。当达到反应温度时，将0.03g水溶性引发剂过氧二硫酸钠溶入15g水中并通过注射器注入反应器。达到最大温度之后开始一小时的补充反应。随后将装料冷却至室温并掺入1.5g保存剂。
将水性溶液通过粘度、固体含量和pH值表征。粘度为540mPas（在20rpm Brookfield下测得），固体含量为21%且pH值为3.3。将3g共聚物放置在皮氏培养皿上并在160℃下在干燥箱中干燥24小时。产出重量为0.69g，对应于21.6%的产率。
b)AMPS-聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯
装料由912g去离子水、240g AMPS和7.5g聚(乙/丙)二醇单甲基丙烯酸酯（Cognis的Bisomer PEM 63PHD，CAS号589-75-9）组成。将所述混合物置于保护气体气氛下。在搅拌下(400U/min)将反应混合物加热至75℃。将1.5g过氧二硫酸钠溶入15g水中并用注射器转移到反应器中。当反应器中的温度达到最大值之后并开始下降时，借助于蠕动泵在一小时的时间段内计量添加240g AMPS和83gPEM63PHD。随后进行半小时的补充反应。随后将装料冷却至室温并掺入1.5g保存剂。
将水性溶液通过粘度、固体含量和pH值表征。粘度为110mPas（在20rpm Brookfield下测得），固体含量为23%且pH值为3.1。将3g共聚物放置在皮氏培养皿上并在160℃下在干燥箱中干燥24小时。产出重量为0.68g，对应于21.6%的产率。
实施例2：间苯三酚-三聚氰胺微胶囊
a)预缩合物的制备
将5.4g间苯三酚和0.6g三聚氰胺分散于78.6g蒸馏水中。将pH值用1.2g 85%的甲酸调节至3。升温至35℃并添加14.2g 50%的戊二醛溶液。在5min后开始形成可溶的预缩合物，显而易见的是在水中难溶的间苯三酚和三聚氰胺溶解。该预缩合物的总固体为14.0重量%。
b)微胶囊的制备
在5min后，向41.5g在步骤a)中获得的可溶性预聚物中掺入3.0g保护性胶体、由AMPS(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙基磺酸和PEM6（聚乙二醇单甲基丙烯酸酯）组成的共聚物和23.7g待包囊的香精油。为了形成颗粒，同时将转数从500U/min提高至2500U/min。在20min后，树脂开始固化成结构化的胶囊壁。在接下来的一小时内，在600U/min的转数搅拌。在这一小时内，15min后于45min内计量添加7.5g用甲酸(85%)酸化至pH 3的14重量%的间苯三酚浆料，以及在20min后加入16g水，以避免浆料变稠。这之后接着2小时的在80℃的固化阶段。随后在半小时内计量添加4.2g用85%甲酸酸化的33重量%的三聚氰胺浆料（Folco-浆料）。最后在pH 3后固化半小时。将胶囊浆料冷却至室温并用氢氧化钠水溶液调节至pH 7。
获得的微胶囊的技术数据：
直径D(90)：10μm
固体：33%
核芯份额：70%
效率：90%
粉末产率：90%
残余醛含量：<500ppm，采用GC(FT-IR)测量
实施例3：三聚氰胺微胶囊
将31.0g戊二醛溶液(50%)与90g蒸馏水升温至55℃并用氢氧化钠水溶液(10%)调节至pH 9.2。随后添加5.6g三聚氰胺并将该混合物在55℃预缩合10分钟。仍然在55℃添加9.5g由AMPS(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸)和PEM6（聚乙二醇单甲基丙烯酸酯）组成的共聚物和另外的78g邻苯二甲酸二乙酯并将转数提高至1600U/min。此时采用酰胺基磺酸(15%)使pH-值降低至pH 6.1。在约2分钟后，产生约30μm的稳定的胶囊尺寸。在低转数(800U/min)下，将胶囊在55℃固化1h以及在80℃下固化3h。在固化期间，向装料中添加4g三聚氰胺并在固化的最后一小时内将pH值用氢氧化钠水溶液(20%)保持在pH 9-11。
获得的微胶囊的技术数据：
直径D(90)：28μm
固体：46.4%
核芯份额：74.8%
效率：97%
粉末产率：50%
残余醛含量：<500ppm，采用GC(FT-IR)测量
实施例4：三元共聚物的一般合成程序
将495.0g单体1（AMPS或AMPP）和7.5g单体2（甲基/丙烯酸酯单体）和898g去离子水作为预装料转移至双层玻璃反应器中。将所述预装料短暂混合然后用氩气除气10分钟。随后将反应混合物加热至75℃并用引发剂溶液（0.75g于15g水中）引发。反应器中达到最高温度之后，在一小时内借助于蠕动泵或注射泵计量添加单体2(37.5g)和单体3（第三种单体）(15g)。计量添加之后进行一小时补充反应并随后冷却获得的水性聚合物溶液。当反应器中的温度低于40℃时，添加1.5g保存剂并排出均质产物。
实施例5：AMPS-聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯-N-乙烯基己内酰胺
预装料由883g去离子水、525g AMPS、7.5g PEM 63PHD和15g N-乙烯基己内酰胺组成。将混合物置于保护气体气氛下并在搅拌(250rpm)下加热至75℃。将0.75g过氧二硫酸钠溶于15g水中并用注射器注射到反应器中。当温度达到最大值之后并开始下降时，借助于注射泵在一小时的时间段内计量添加15g N-乙烯基己内酰胺与37.5g PEM 63PHD。随后进行半小时的补充反应。然后将装料冷却至室温并掺入1.5g保存剂。
将水性溶液通过粘度、固体含量和pH值表征。粘度为1800mPas（在20rpm Brookfield下测得），固体含量为22.1%且pH值为3.5。将3g三元共聚物放置在皮氏培养皿上并在160℃下在干燥箱中干燥24小时。产出重量为0.67g，对应于22.3%的产率。

Claims (34)

1.微胶囊，所述微胶囊的胶囊壁包含树脂，所述树脂通过：
a)至少一种选自下组的化合物
a1)胺，和
a2)芳族或杂芳族化合物，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20-烷基；OH；OR；COOH；SH；SR；NHCOR；OCOR；卤素；芳族的基团取代，其中R是C1-C10-烷基，
与
b)至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分，
在c)至少一种包含2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸或其盐(AMPS)和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷膦酸或其盐(AMPP)单元以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物存在下反应而获得。
2.根据权利要求1的微胶囊，其中，选择一种或多种每分子具有至少两个胺基团的胺作为组分a)。
3.根据权利要求1或2的微胶囊，其中，选择一种或多种选自脲类、三聚氰胺类和苯基胍胺类的化合物作为组分a)。
4.根据权利要求1的微胶囊，其中，选择一种或多种芳族或杂芳族醇和/或一种或多种芳族或杂芳族羧酸作为组分a)。
5.根据权利要求1或4的微胶囊，其中，选择芳族醇或其醚或其衍生物作为组分a)。
6.根据权利要求4或5中任一项的微胶囊，其中，所述至少一种芳族醇每分子具有至少两个芳族连接的游离羟基。
7.根据权利要求4至6中任一项的微胶囊，其中，所述至少一种芳族醇选自具有两个或更多个羟基的酚，优选选自邻苯二酚、间苯二酚、氢醌和1,4-二羟基萘、间苯三酚、连苯三酚、羟基氢醌，进一步优选间苯二酚和间苯三酚。
8.根据权利要求4至7中任一项的微胶囊，其中，所述醇以其盐、醚或酯的形式存在并且羧酸以其盐或酯的形式存在。
9.微胶囊，其中组分a)包含由a1)一种或多种如权利要求1至3中任一项所定义的胺，和a2)一种或多种如权利要求1、4至8中任一项所定义的芳族或杂芳族化合物组成的混合物。
10.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，醛组分b)选自脂族和芳族醛。
11.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述醛组分选自戊醛、己醛、辛醛、癸醛、丁二醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-1-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛甾酮、抗霉素A、8′-阿朴-β-8′-胡萝卜醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲基氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、乙醇醛、乙二醛、乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛、异丁醛、异丁烯醛、2-甲基十一醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄油刺激醛、奥利司他、戊醛、苯乙醛、藻青蛋白、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖苷、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛、肉桂醛。
12.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述至少一种醛组分每分子具有至少两个游离的醛基团。
13.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述醛组分选自戊二醛和/或丁二醛。
14.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述共聚物是二元共聚物或三元共聚物。
15.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述共聚物c)由AMPS或AMPP，优选AMPS，与一种或多种(甲基)丙烯酸酯单元构成。
16.根据权利要求1或15的微胶囊，其中，在共聚物c)中，(甲基)丙烯酸酯选自下组
a)丙烯酸4-羟丁酯
Figure FDA00002284477100031
b)甲基丙烯酸2-羟丙酯
Figure FDA00002284477100032
c)硫酸根合甲基丙烯酸乙酯铵
d)甲基丙烯酸五丙二醇酯
Figure FDA00002284477100041
e)丙烯酸
Figure FDA00002284477100042
f)甲基丙烯酸六乙二醇酯
Figure FDA00002284477100043
g)丙烯酸六丙二醇酯
Figure FDA00002284477100044
h)丙烯酸六乙二醇酯
i)甲基丙烯酸羟乙酯
Figure FDA00002284477100051
j)聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯（CAS号589-75-9）
Figure FDA00002284477100052
k)甲基丙烯酸甲氧基-聚乙二醇酯
Figure FDA00002284477100053
l)丙烯酸2-丙基庚酯（2-PHA）
Figure FDA00002284477100054
m)二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯（BDDMA）
Figure FDA00002284477100055
n)二甲基丙烯酸三乙二醇酯（TEGDMA）
o)丙烯酸羟乙酯（HEA）
Figure FDA00002284477100062
p)丙烯酸2-羟丙酯（HPA）
Figure FDA00002284477100063
q)二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）
Figure FDA00002284477100064
r)甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）
Figure FDA00002284477100065
s)甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA）
Figure FDA00002284477100066
t)Bisomer PEM 3（甲基丙烯酸聚乙二醇酯）
Figure FDA00002284477100067
u)Bisomer IDMA（甲基丙烯酸异癸酯）
Figure FDA00002284477100071
v)Bisomer C13MA（甲基丙烯酸异十三烷酯）
Figure FDA00002284477100072
w)丙烯酸(3-磺酰基丙基)酯
x)N-(2-丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
y)N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
z)甲基丙烯酸(3-磺酰基丙基)酯
z1)N-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
Figure FDA00002284477100075
17.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述共聚物c)包含一种或多种另外的单体，所述单体选自戊基化合物或烯丙基化合物的盐以及乙烯基化合物、不饱和二羧酸或多羧酸。
18.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述至少一种组分a)与所述至少一种醛组分b)的摩尔比处于1:1和1:5之间，优选处于1:1和1:3之间。
19.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，将胶囊表面用含氮、含氧或含硅试剂，优选用三聚氰胺、用硅胶或芳族醇a)后处理。
20.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，在胶囊中包封至少一种核芯材料。
21.根据前述权利要求任一项的微胶囊，其中，所述胶囊是无甲醛的。
22.微胶囊分散体，其包含一种或多种根据前述权利要求任一项的微胶囊。
23.如权利要求1和14至17中任一项定义的共聚物c)用于使一种或多种如权利要求1至3中任一项定义的胺a1)和/或一种或多种如权利要求1和4至8中任一项定义的芳族或杂芳族化合物a2)与如权利要求10至13中任一项定义的醛组分b)反应，以形成微胶囊的胶囊壁的用途。
24.制备根据权利要求1至21中一项或多项的微胶囊或根据权利要求22的微胶囊分散体的方法，其中将a)如权利要求1至3中任一项定义的一种或多种胺a1)和/或一种或多种如权利要求1和4至8中任一项定义的芳族或杂芳族化合物a2)，与醛组分b)在如权利要求1和14至17中任一项定义的共聚物c)存在下，任选地在核芯材料存在下混合并反应，以及
b)随后通过升温进行胶囊的固化。
25.根据权利要求24的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，pH值在方法过程中是变化的。
26.根据权利要求24或25中一项或两项的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，为了调节碱度，使用碱金属盐，优选碱金属碳酸盐，特别优选碳酸钠。
27.根据权利要求24至26中任一项的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，在组分a)与醛组分b)和共聚物c)反应期间进行搅拌。
28.根据权利要求26或27中一项或两项的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，直接在碱度升高之前或碱度升高期间提升搅拌速率。
29.根据权利要求28的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，将提升的搅拌速率保持到混合物的粘度值降低，其中，在粘度开始降低之后降低搅拌速率。
30.根据权利要求29的制备微胶囊或微胶囊分散体的方法，其中，在粘度开始降低之后，在胶囊通过升温固化之前，继续搅拌至少20分钟，且优选介于30和180分钟之间。
31.根据权利要求1至21中一项或多项的微胶囊或根据权利要求22的微胶囊分散体用于释放亲水或疏水活性物质的用途，所述活性物质优选选自香料；芳香物质；染料；潜热储存材料；溶剂；催化剂；涂层体系；反应性(甲基)丙烯酸酯；烯组分；抗微生物活性物质；助流剂；润滑剂；药物活性物质；化妆品活性物质；自愈合试剂；蜡和农药，诸如杀真菌剂、除草剂或杀虫剂。
32.产品，其包含根据权利要求1至21中一项或多项的微胶囊或根据权利要求22的微胶囊分散体。
33.根据权利要求32的产品在选自以下的至少一个应用领域中的用途：涂层领域；漆技术领域；建筑化学领域；催化剂技术领域；腐蚀保护领域；牙科技术领域；自愈合体系领域；化妆品领域；药物领域；洗涤领域；净化领域；消毒领域；粘合领域；植物处理领域，优选作为杀真菌剂、农药、杀虫剂、除草剂；或医药技术领域。
34.共聚物，其包含衍生自AMPS和一种或多种选自以下的甲基丙烯酸酯的单元：
Bisomer PEM 3（甲基丙烯酸聚乙二醇酯）
Bisomer IDMA（甲基丙烯酸异癸酯）
Figure FDA00002284477100102
Bisomer C13MA（甲基丙烯酸异十三烷酯）
丙烯酸(3-磺酰基丙基)酯，
N-(2-丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
Figure FDA00002284477100111
N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
甲基丙烯酸(3-磺酰基丙基)酯，
以及
N-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N,N-二甲基-N-(3-磺酰基丙基)铵甜菜碱
Figure FDA00002284477100113
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