CN102874983B

CN102874983B - 一种双甘膦母液的处理方法

Info

Publication number: CN102874983B
Application number: CN201210384858.3A
Authority: CN
Inventors: 孙国庆; 李志清; 姚红霞; 侯永生; 陈桂元; 邹宗加; 凌晓光
Original assignee: Shandong Weifang Rainbow Chemical Co Ltd
Current assignee: Shandong Weifang Rainbow Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-10-12
Filing date: 2012-10-12
Publication date: 2014-03-19
Anticipated expiration: 2032-10-12
Also published as: CN102874983A

Abstract

本发明涉及一种亚氨基二乙酸法生产草甘膦得到的双甘膦母液的处理方法，包括以下步骤：取双甘膦母液，加入碱性物质，使母液pH调节至9-12后，经多效蒸发浓缩，过滤，得滤饼和滤液；取滤饼，经洗涤除去有机物，即得无机盐；取滤液，经焚烧，即得焦磷酸盐；用本发明提供的方法处理双甘膦母液可以实现母液中含氯物质和含磷物质的高收率的回收，且本方法工艺简单，环保效益突出，适合于工业性大生产的推广使用。

Description

一种双甘膦母液的处理方法

技术领域

本发明涉及一种双甘膦母液的处理方法，特别涉及一种亚氨基二乙酸法生产草甘膦得到的双甘膦母液的处理方法。

技术背景

草甘膦作为一种高效、广谱、低毒的灭生性除草剂，应用范围越来越广泛，已成为目前世界上用量最大的除草剂，当前国内制备草甘膦的方法很多，多采用亚磷酸二烷基酯法和亚氨基二乙酸法，采用亚氨基二乙酸路线制备草甘膦时会产生含氯离子、钠离子、双甘膦等多种成分的酸性母液，在目前的生产过程中，处理此种母液较为困难，通常作为废水处理掉，不仅浪费资源，而且还污染环境。

中国专利CN1422275A和CN1837105A的专利申请中仅仅将废水中的氯化钠回收利用，双甘膦未得到利用；中国专利CN101041527A的专利申请中回收利用了废水中的双甘膦，但工艺复杂，费时费力；中国专利CN101348266A采用纳滤膜浓缩母液，回收浓缩液中的双甘膦，淡液经蒸发结晶，焙烧，除磷处理得到精制氯化钠，虽然回收了双甘膦和副产氯化钠，但是，回收率并不很高，从其实施例1的数据来看，双甘膦回收仅为91.2%，氯化钠回收率达不到90%。而且处理步骤较为繁琐，处理成本也不低。

现今，寻找一种既能高收率回收母液中可回收物，又能减少废水排出、减轻环保压力，同时能产生较高二次效益且工艺简单的双甘膦母液的处理方法是本行业亟待解决的一个问题。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种亚氨基二乙酸法生产草甘膦得到的双甘膦合成母液的处理方法。本发明能有效的回收双甘膦母液中的物质，且工艺简单，操作方便。

本发明的具体技术方案如下：

一种双甘膦母液的处理方法，包括以下步骤：

（1）向双甘膦母液中加入碱性物质，使母液pH调节至9-12后，经多效蒸发浓缩，过滤，得滤饼和滤液；

（2）取滤饼，经洗涤除去有机物质，即得无机盐；

（3）取滤液，经焚烧，即得焦磷酸盐。进一步的，还包括回收焚烧烟气中的余热和固体。

所述双甘膦母液为采用亚氨基二乙酸法制备草甘膦时，合成双甘膦所得的酸性母液。

上述步骤(1)中，碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氧化钙。发明所用碱性物质为pH调节剂，其状态、浓度无特别限定，出于废水量及处理成本的综合考虑，优选固体氢氧化钠。

上述步骤(3)中，多效蒸发浓缩至原重量的60~90%。

上述步骤(3)中，焚烧温度为600~900℃。

采用本发明处理双甘膦合成母液具有以下优点：

(1)工艺简单、高效，氯离子转化率98%以上，步骤(2)所得废水经生化***处理后，排出的废水COD小于20mg/L，TP小于0.5mg/L，氨氮小于10mg/L，基本实现了废水的零排放，有效解决了双甘膦母液的处理问题，本发明环保效益突出；

(2)所得焦磷酸盐含量95%以上，含磷物质转化率达98%以上；

(3)所得工业盐可用于化工、造纸、建筑等行业，所得的焦磷酸钠可用于化工、电镀、毛纺、造纸行业，因此本发明经济效益突出。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行进一步阐述，应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其具体内容进行限制。

实施例1

取双甘膦母液1000g，经检测有氯离子13.8%，总磷0.9%，加入30wt%氢氧化钠溶液，使母液pH调节至9后，多效蒸发浓缩至原重量的60%，过滤，滤饼经洗涤除去有机物，即得氯化钠223.12g，氯离子转化率为98.1%，废水经生化处理后COD 18mg/L，TP 0.4mg/L，氨氮8mg/L，滤液经600℃焚烧，即得焦磷酸钠38.5g，含量98.3%，含磷物质转化率98.0%。同时回收焚烧烟气中的余热和固体。

实施例2

向含有氯离子13.8%，总磷0.9%的双甘膦母液1000g中加入40wt%氢氧化钠溶液，使母液pH调节至10后，多效蒸发浓缩至原重量的70%，过滤，滤饼经洗涤除去有机物，即得氯化钠223.92g，氯离子转化率为98.5%，废水经生化处理后COD 17mg/L，TP 0.3mg/L，氨氮7mg/L，滤液经700℃焚烧，即得焦磷酸钠38.4g，含量98.6%，含磷物质转化率98.1%。同时回收焚烧烟气中的余热和固体。

实施例3

向含有氯离子13.8%，总磷0.9%的双甘膦母液1000g中加入50wt%氢氧化钠溶液，使母液pH调节至11后，多效蒸发浓缩至原重量的80%，过滤，滤饼经洗涤除去有机物，即得氯化钠224.4g，氯离子转化率为98.7%，废水经生化处理后COD 12mg/L，TP 0.3mg/L，氨氮6mg/L，滤液经800℃焚烧，即得焦磷酸钠38.5g，含量98.7%，含磷物质转化率98.4%。同时回收焚烧烟气中的余热和固体。

实施例4

向含有氯离子13.8%，总磷0.9%的双甘膦母液1000g中加入氢氧化钠，使母液pH调节至12后，多效蒸发浓缩至原重量的90%，过滤，滤饼经洗涤除去有机物，即得氯化钠227.04g，氯离子转化率为99.8%，废水经生化处理后COD 10mg/L，TP 0.1mg/L，氨氮5mg/L，滤液经900℃焚烧，即得焦磷酸钠38.6g，含量99.6%。，含磷物质转化率99.6%。同时回收烟气中的余热和固体。

实施例5

向含有氯离子13.8%，总磷0.9%的双甘膦母液1000g中加入固体氢氧化钾，使母液pH调节至10.5后，多效蒸发浓缩至原重量的75%，过滤，滤饼经洗涤除去少量有机物，即得氯化钾284.4g，氯离子转化率为98.1%，废水经生化处理后COD 12mg/L，TP 0.4mg/L，氨氮8mg/L，滤液经750℃焚烧，即得焦磷酸钾47.8g，含量98.3%，含磷物质转化率98.1%。同时回收烟气中的余热和固体。

实施例6

向含有氯离子13.8%，总磷0.9%的双甘膦母液1000g中加入固体氢氧化钙，使母液pH调节至10.5后，多效蒸发浓缩至原重量的75%，过滤，滤饼经洗涤除去少量有机物，即得氯化钙211.8g，氯离子转化率为98.2%，废水经生化处理后COD 15mg/L，TP 0.3mg/L，氨氮7mg/L，滤液经650℃焚烧，即得焦磷酸钙36.8g，含量98.4%，含磷物质转化率98.1%。同时回收烟气中的余热和固体。

实施例7

向含有氯离子13.8%，总磷0.9%的双甘膦母液1000g中加入固体氧化钙，使母液pH调节至10.5后，多效蒸发浓缩至原重量的75%，过滤，滤饼经洗涤除去少量有机物，即得氯化钙212.4g，氯离子转化率为98.4%，废水经生化处理后COD 17mg/L，TP 0.4mg/L，氨氮8mg/L，滤液经850℃焚烧，即得焦磷酸钙36.9g，含量98.3%，含磷物质转化率98.3%。同时回收烟气中的余热和固体。

Claims

1.一种双甘膦母液的处理方法，其特征是包括以下步骤：

取双甘膦母液，加入碱性物质，使母液pH调节至9-12后，经多效蒸发浓缩，过滤，得滤饼和滤液；

取滤饼，经洗涤除去有机物，即得无机盐；

取滤液，经焚烧，即得焦磷酸盐；

2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是：所述的碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氧化钙。

3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是：步骤(1)中，多效蒸发浓缩至原重量的60~90%。

4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是：步骤(3)中，焚烧温度为600~900℃。

5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是，步骤（3）中，还包括回收烟气中的余热和固体。