CN102869757B - 织物柔软组合物 - Google Patents

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Abstract

一种织物柔软组合物,其包含作为组分A的式(I)或者(II)的叔铵盐或者季铵盐:R1R2R3N+CH2CHR4OC(=O)R5?X-?(I)R1R2R3N+(CH2)3NHC(=O)R5?X-?(II)其中R1是氢、甲基或者乙基,R2和R3彼此独立地是C1-4烷基或者C2-4羟基烷基,R4是氢或者甲基,R5是直链C15-21烷基或者烯基和X-是单价阴离子,和作为组分B的非离子柔软剂,该柔软剂具有仅仅一个键合到具有至少一个游离羟基的极性基团上的长链烃基,其中组分B不包括脂肪醇烷氧基化物或者脂肪酸烷氧基化物,并且如果组分A与组分B的摩尔比是2:1至1:3,则表现出良好的柔软作用和形成存储稳定的分散体,组分A和B的长链烃基的平均链长之间的差值最多是2个碳原子,并且组分A和B的烃基在每种情况中,每个烃基平均具有最多0.5个双键。这种组合物可以如下来生产:将脂肪酸、C2-6二醇或者C3-9多元醇,与具有叔氨基和伯氨基的叔烷醇胺或者二胺以合适的摩尔比进行反应,并且除去水,随后进行烷基化或者质子化。

Description

织物柔软组合物
技术领域
本发明涉及一种织物柔软组合物、生产这种组合物的方法、该组合物用于生产漂洗周期的含水织物柔软剂(aqueousrinsecyclefabricsoftener)的用途以及包含该组合物的漂洗周期的含水织物柔软剂。
背景技术
带有两个长链烃基的季铵盐通常作为织物柔软化合物,用于生产漂洗周期的含水织物柔软剂。这种季铵盐能够生产稳定的含水分散体,其适于作为漂清周期的织物柔软剂,并且其实现了良好的柔软效果。但是,一个缺点是这些活性成分对于阴离子表面活性剂的敏感性,阴离子表面活性剂的存在会对柔软效果产生不利的影响。因此需要一种别的织物柔软活性成分,它的柔软效果受到阴离子表面活性剂的不利影响较少。
WO92/18593描述了粒状织物柔软组合物,其包含非离子柔软剂和具有仅仅一个长链C12-30烃基的阳离子表面活性剂。该非离子柔软剂不是大量的,即,它没有从含水分散体中沉积到织物上,并因此它本身不会在漂洗周期的含水织物柔软剂中起作用。虽然具有仅仅一个长链C12-30烃基的阳离子表面活性剂是主要量的,但是它不具有织物柔软效果。这两种组分的组合物通过该阳离子表面活性剂将非离子柔软剂从含水分散体沉积到织物上来协同作用。根据WO92/18593的教导,在使用前将该粒状织物柔软组合物直接分散到水中。但是,WO92/18593的实施例中所述的织物柔软组合物不适于生产漂洗周期的含水织物柔软剂,因为由其所获得的分散体的存储稳定性是不足的。此外,它们还具有不足的柔软效果。
EP0284036描述了一种生产季铵化的烷醇胺脂肪酸酯的方法,其中将甘油三酸酯与烷醇胺进行酯交换,并且将所形成的反应混合物季铵化。EP0284036教导了使用摩尔比为1mol甘油酯:3mol烷醇胺来生产单酯。由此所获得的组合物包含摩尔比大于2.5:1的具有长链烃基的季铵盐和甘油脂肪酸单酯,并且具有不足的柔软效果。
CS246532描述了织物柔软组合物,其包含摩尔比0.1:1至8:1的胆碱脂肪酸酯和脂肪醇乙氧基化物的协同混合物,并且衍生自具有8-23个碳原子的脂肪酸。但是,这些组合物的柔软效果不令人满意。
GB2039556描述了织物柔软组合物,其包含20-95mol%的具有两个C12-22烃基的阳离子表面活性剂和5-80mol%的C8-24脂肪酸,并且其可以另外包含高到50mol%的具有仅仅一个C10-24烃基的阳离子表面活性剂。根据GB2039556的教导,具有两个烃基的阳离子表面活性剂是所述组合物的必需组分,并且在明确公开的组合物中,具有两个烃基的阳离子表面活性剂的摩尔分数总是至少与具有一个烃基的阳离子表面活性剂的摩尔分数一样高。
但是,与具有两个长链烃基的常规季铵盐相比,现有技术中已知的所有组合物(其将非离子柔软剂与具有仅仅一个长链烃基的阳离子表面活性剂相组合)具有缺点,即,它们不能实现可供比较地高的柔软效果,并且在大部分情况中也不能生产具有足够的存储稳定性的含水分散体。
发明内容
令人惊讶的,现在已经发现对于将非离子柔软剂与具有仅仅一个长链烃基的阳离子表面活性剂相组合的组合物来说,同时实现了含水分散体高的柔软效果和良好的存储稳定性,这主要取决于将合适结构的非离子柔软剂与叔铵盐或者季铵盐以正确的摩尔比相组合以及取决于两种组分的烃基的链长的匹配。
本发明因此提供一种织物柔软组合物,其包含作为组分A的至少一种叔铵盐或者季铵盐,其选自式(I)和(II)的化合物:
R1R2R3N+CH2CHR4OC(=O)R5X-(I)
R1R2R3N+(CH2)3NHC(=O)R5X-(II)
其中
R1是氢、甲基或者乙基,
R2和R3彼此独立地是C1-4烷基或者C2-4羟基烷基,
R4是氢或者甲基,
R5是直链C15-21烷基或者烯基,和
X-是单价阴离子,和
作为组分B的至少一种非离子柔软剂,其仅仅具有一个键合到极性基团上的具有15-21个碳原子的长链烃基,其中该极性基团包含最多9个碳原子并带有至少一个游离羟基,和其中该非离子柔软剂不是脂肪醇烷氧基化物或者脂肪酸烷氧基化物,并且对于该组合物而言
i)组分A的总量与组分B的总量的摩尔比是2:1至1:3,
ii)组分A和B的长链烃基的平均链长之间的差值是最多2个碳原子,
iii)组分A和B的烃基在每种情况中每个烃基具有平均最多0.5个双键,和
iv)在组合物中带有两种15-21个碳原子的长链烃基的叔铵盐和季铵盐的总量是组分A总量的最多80mol%和优选最多50mol%。
此外,本发明提供了本发明的织物柔软组合物用于生产漂洗周期的含水织物柔软剂的漂洗周期的含水织物柔软剂、以及漂洗周期的含水织物柔软剂,其包含2-25重量%的这种织物柔软组合物和70-98重量%的水。
本发明还提供了两种可选择的用于生产本发明的织物柔软组合物的方法。
第一种方法包含在140-210°C的温度将包含nmol的碘值最多为45的C16-22脂肪酸、mmol的C2-6二醇或者C3-9多元醇和pmol的式R2R3NCH2CHR4OH的烷醇胺的混合物进行反应并且除去水,其中R2和R3彼此独立地是甲基、2-羟基乙基或者2-羟基丙基和R4是氢或者甲基,其中比率p:m是2:1至1:3,和n:(p+m)是0.75-1.4,和随后将步骤a)所获得的混合物与烷基化剂在50-100°C的温度反应直到至少90%的叔氨基已经季铵化为止,或者与酸反应直到至少98%的叔氨基已经质子化为止。
第二种方法包含在140-210°C的温度将包含nmol的碘值最多为45的C16-22脂肪酸、mmol的C2-6二醇或者C3-9多元醇和pmol的N,N-二甲基-1,3-丙二胺的混合物进行反应并且除去水,其中比率p:m是2:1至1:3,和n是0.75×m+p到1.4×m+p,和随后将步骤a)所获得的混合物与烷基化剂在50-100°C的温度反应直到至少90%的叔氨基已经季铵化为止,或者与酸反应直到至少98%的叔氨基已经质子化为止。
本发明的织物柔软组合物包含作为组分A的至少一种叔铵盐或者季铵盐和作为组分B的至少一种非离子柔软剂。
在本发明的织物柔软组合物中,组分A选自式(I)和(II)的化合物:
R1R2R3N+CH2CHR4OC(=O)R5X-(I)
R1R2R3N+(CH2)3NHC(=O)R5X-(II)
其中
R1是氢、甲基或者乙基,
R2和R3彼此独立地是C1-4烷基、或者C2-4羟基烷基,
R4是氢或者甲基,
R5是直链C15-21烷基或者烯基,和
X-是单价阴离子。
组分A的叔铵盐或者季铵盐具有仅仅一个包含15-21个碳原子的长链烃基。该长链烃基优选是未支化的。脂肪酸基团经由酯基或者酰胺基团和具有两个或者三个碳原子的连接基团键合到氮原子上的叔铵盐或者季铵盐具有比长链烃基直接键合到铵盐的氮原子上的叔铵盐或者季铵盐更好的生物降解性。优选该长链烃基包含最多一个双键来避免存储过程中的氧化。
在每种情况中叔铵盐或者季铵盐的键合到氮原子上的其他基团具有较少的碳原子,并且在叔铵盐的情况中除了氢原子之外,优选地是在每种情况中具有少于4个碳原子的短链基团,特别优选彼此独立地是甲基、乙基或者羟乙基。
在一种优选的实施方案中,在式(I)和(II)中,R2是C1-4烷基,优选甲基。特别优选R2和R3彼此独立地是C1-4烷基和优选甲基。
在另外一种优选的实施方案中,在式(I)中R1是甲基,R2和R3彼此独立地是甲基、2-羟乙基或者2-羟丙基,和X-是氯离子或者甲基硫酸根,并且在式(II)中,R1、R2和R3是甲基,和X-是氯离子或者甲基硫酸根。特别优选在式(I)中R2是甲基和最优选在式(I)中R2和R3是甲基。
阴离子X-特别优选甲基硫酸根(methylsulphate)。
组分A的优选的季铵盐的例子是甲基硫酸胆碱十六烷酸酯、甲基硫酸胆碱十八烷酸酯、甲基硫酸(2-羟基丙基)三甲基铵十六烷酸酯、甲基硫酸(2-羟基丙基)三甲基铵十八烷酸酯、甲基硫酸双(2-羟基乙基)二甲基铵十六烷酸单酯、甲基硫酸双(2-羟基乙基)二甲基铵十八烷酸单酯、甲基硫酸双(2-羟基丙基)二甲基铵十六烷酸单酯、甲基硫酸双(2-羟基丙基)二甲基铵十八烷酸单酯、甲基硫酸三(2-羟基乙基)甲基铵十六烷酸单酯、甲基硫酸三(2-羟基乙基)甲基铵十八烷酸单酯、甲基硫酸(3-氨基丙基)三甲基铵十六烷酸酰胺和甲基硫酸(3-氨基丙基)三甲基铵十八烷酸酰胺。
本发明的织物柔软组合物包含作为组分B的至少一种非离子柔软剂,其具有键合到极性基团上的仅仅一个具有15-21个碳原子的长链烃基。该极性基团包含最多9个碳原子并带有至少一个游离羟基。但是,该非离子柔软剂不能是脂肪醇烷氧基化物或者脂肪酸烷氧基化物,因为这样的乙氧基化物与组分A的组合只能实现不足的柔软效果。从本发明中排除的脂肪醇烷氧基化物和脂肪酸烷氧基化物是式(III)和(IV)的化合物:
R5-(OCH2CHR6)n-OH(III)
R5-C(=O)(OCH2CHR6)n-OH(IV)
其中
R5是具有15-21个碳原子的长链烃基,
R6是氢或者烷基,和
n是1-4的整数。
优选该极性基团包含最多6个碳原子和特别优选最多3个碳原子。该极性基团中的碳原子与游离羟基的比率优选不大于3。在本发明中,游离羟基包括醇羟基(其键合到饱和的碳原子上)和羧羟基(其键合到羰基碳原子上)二者。
在一种优选的实施方案中,组分B选自脂肪酸、脂肪酸与C2-6二醇或者C3-9多元醇的单酯和脂肪醇与C2-6羟基羧酸的单酯。适于作为C2-6二醇的此处例如是乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和二丙二醇。适于作为C3-9多元醇的是例如甘油、双甘油、三甘油、山梨糖醇和脱水山梨糖醇。适于作为C2-6羟基羧酸的是例如羟基乙酸、乳酸和苹果酸。
特别优选组分B选自脂肪酸和甘油、双甘油、三甘油、山梨糖醇和脱水山梨糖醇的脂肪酸单酯。
组分B的特别优选的非离子柔软剂的例子是十六烷酸、十八烷酸、单十六烷酸甘油酯、单十八烷酸甘油酯、单十六烷酸双甘油酯、单十八烷酸双甘油酯、单十六烷酸三甘油酯、单十八烷酸三甘油酯、单十六烷酸山梨糖醇酯、单十八烷酸山梨糖醇酯、单十六烷酸脱水山梨糖醇酯和单十八烷酸脱水山梨糖醇酯。
在本发明中,脂肪酸是未支化的烷基单羧酸和烯基单羧酸。在本发明中,术语“脂肪酸”在此不仅包括纯物质,而且包括不同的链长的脂肪酸的混合物和饱和脂肪酸例如棕榈酸和硬脂酸与不饱和脂肪酸例如油酸和反油酸的混合物。优选的脂肪酸是动物和植物来源的烷基单羧酸和烯基单羧酸例如诸如牛油脂肪酸、氢化牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化芥花油(canola)脂肪酸、氢化大豆脂肪酸、氢化葵花籽脂肪酸的混合物、和这些脂肪酸的混合物。
本发明的织物柔软组合物包含下面摩尔比的组分A和B,组分A总量与组分B总量的摩尔比是2:1至1:3和优选1.5:1至1:1.5。要注意本发明的组分A和B的比率对于实现高的柔软效果是重要的。
本发明的织物柔软组合物的组分A和B的长链烃基的平均链长之间的差值必须最多是2个碳原子和优选最多1.5个碳原子。术语“长链烃基的链长”在此不是指烃基中的碳原子的总数,而是指烃基中所存在的最长链的碳原子数。在具有不同长度的烃基的组分A或者组分B的混合物的情况中,平均链长是由单个化合物和它们的链长各自的摩尔分数来计算的。25mol%的具有直链C16烃基的季铵盐和75mol%的具有直链C18烃基的季铵盐的混合物相应的平均链长是17.5。大于2个碳原子的平均链长的差值导致了所述组合物的含水分散体降低的柔软效果和更差的存储稳定性。
优选地,组分A和B包含相同的长链烃基。这可以例如通过由相同的脂肪酸或者脂肪酸混合物开始来制备组分A和B而实现。
在本发明的织物柔软组合物中,组分A的烃基以及组分B的烃基二者必须每个烃基平均具有最多0.5个双键。在具有不同的烃基的组分A或者组分B的混合物的情况中,每个烃基的平均双键数目是由单个化合物各自的摩尔分数来计算的。75mol%的具有饱和的十八烷基的非离子柔软剂和25mol%的具有单不饱和的油基的非离子柔软剂的混合物因此每个烃基具有平均0.25个双键。如果组分A或者组分B每个烃基具有大于0.5个双键,则所述组合物表现出不令人满意的柔软效果,并且所述组合物的含水分散体具有不足的存储稳定性。
在织物柔软组合物的组分A或者组分B来源于脂肪酸混合物的情况中,所述各组分优选来源于碘值最多为45和特别优选最多为25的脂肪酸混合物。
在本发明的织物柔软组合物中,具有两种15-21个碳原子的长链烃基的叔铵盐和季铵盐的总量是组分A总量的最多80mol%,优选是组分A总量的最多50mol%和特别优选是组分A总量的最多20mol%。具有仅仅一种15-21个碳原子的长链烃基的叔铵盐和季铵盐的总量与具有两种15-21个碳原子的长链烃基的叔铵盐和季铵盐的量的摩尔比因此至少是1:0.8,优选至少1:0.5和特别优选至少1:0.2。对具有两个长链烃基的季铵盐的分数进行限制能够改善组合物的柔软效果,特别是在阴离子表面活性剂存在下更是如此。
本发明的织物柔软组合物的一种优选的实施方案是一种浓缩的组合物,其中组分A和组分B在组合物中的总分数是至少50重量%和优选至少80重量%。该浓缩的组合物具有在液体形式时它们在添加水或者水溶液时是自分散的优点,即,它们形成了细微分布的存储稳定的分散体,即使没有强的剪切力作用时也是如此,而在将组分A和B分别加入到水或者水溶液中时,需要高的剪切力来获得能够用作漂清周期的织物柔软剂的分散体。
除了组分A和B之外,本发明的浓缩组合物还可以包含总量高到20重量%的一种或多种溶剂。合适的溶剂是乙醇、2-丙醇、甘油、乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和乙二醇的C1-C4烷基单醚、1,2-丙二醇和二丙二醇,例如诸如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二丙二醇单甲醚和二丙二醇单丁基醚。特别优选的溶剂是乙醇和2-丙醇。同样合适的溶剂是具有平均链长是10-14个碳原子的脂肪酸基团并且碘值是0-15的脂肪酸甘油三酸酯,并且基于组合物的总量,按照游离脂肪酸计算的总量是2-8重量%。
本发明的浓缩的组合物优选包含最多10重量%的水和特别优选最多2重量%的水。使用本发明的浓缩的组合物,更高的水含量导致了熔融的组合物不理想的高粘度,并且在该浓缩的组合物的存储过程中或者处理过程中,会导致酯基不期望的水解,其中该浓缩的组合物具有包含在组分A或者B中经酯基键合的脂肪酸基团的组合物。
本发明的织物柔软组合物可以通过将具有本发明性能的至少一种叔铵盐或者季铵盐和具有本发明性能的至少一种非离子柔软剂以本发明的摩尔比混合来生产的。合适的叔铵盐或者季铵盐和合适的非离子柔软剂是市售的。
但是,该织物柔软组合物优选是通过本发明的方法来生产的,其中将脂肪酸、C2-6二醇或者C3-9多元醇以及具有叔氨基和伯氨基的叔烷醇胺或者二胺以合适的摩尔比进行反应并除去水,然后烷基化或者质子化。
在第一实施方案中,本发明的生产织物柔软组合物的方法包括在第一步骤中,将包含碘值最多45的C16-22脂肪酸、C2-6二醇或者C3-9多元醇以及式R2R3NCH2CHR4OH的烷醇胺的混合物进行反应,其中R2和R3彼此独立地是甲基、2-羟乙基或者2-羟丙基,和R4是氢或者甲基。在所述方法中,将nmol的脂肪酸、mmol的二醇或者多元醇和pmol的烷醇胺彼此反应,其中比率p:m是2:1至1:3和比率n:(p+m)是0.75-1.4和优选0.8-1.2。该反应是在140-210°C的温度进行的,并且除去水。混合物中的水的除去在此优选通过蒸馏除去。在所述反应过程中,将压力优选从环境压力降低到5-100mbar的压力,来强化除去水。该反应可以在酸催化剂的存在下进行,其优选的加入量是0.05-0.2重量%。合适的酸催化剂是甲磺酸、对甲苯磺酸和次磷酸。第一步骤中的反应优选进行直到混合物的酸值为1-10mgKOH/g。
在随后的第二步骤中,将在第一步骤中所获得的混合物与烷基化剂进行季铵化或者与酸进行质子化。在与烷基化剂反应的情况中,该反应是在50-100°C的温度进行,直到至少90%的叔氨基已经季铵化为止。所用的烷基化剂优选是硫酸二甲酯或者氯甲烷和特别优选硫酸二甲酯。该烷基化剂优选的用量基于所用的每摩尔的烷醇胺是0.90-0.97mol的和优选0.92-0.95mol的烷基化剂。在与酸反应的情况中,该反应进行直到至少98%的叔氨基已经质子化为止。所用的酸优选是具有1-3个碳原子的羧酸,优选甲酸、乙酸、乙醇酸或者乳酸和特别优选乙酸。为此目的,该酸优选的用量基于所用的每摩尔的烷醇胺是0.98-1.2mol的和优选1.0-1.1mol的酸。
在第二实施方案中,本发明的生产织物柔软组合物的方法包括,在第一步骤中进行包含碘值最多45的C16-22脂肪酸、C2-6二醇或者C3-9多元醇以及N,N-二甲基-1,3-丙二胺的混合物的反应。在该方法中,nmol的脂肪酸、mmol的二醇或者多元醇和pmol的二胺彼此反应,其中比率p:m是2:1至1:3和n是0.75*m+p到1.4*m+p。因此对脂肪酸的摩尔量进行选择,以使得它对应于二胺的摩尔量加上二醇或者多元醇的摩尔量的0.7倍到1.4倍。优选n是0.8*m+p到1.2*m+p。该反应在第一步骤中是在与本发明方法的第一实施方案相同的条件下进行的,并且可以以类似方式,在酸催化剂的存在下进行。进行该方法的第二步骤用于本发明方法的第二实施方案,其是以与本发明方法的第一实施方案相同的方式来进行的。
在两种实施方案中,本发明的方法具有优点,即,本发明组合物的两种组分A和B可以按照低成本和易于获得的起始材料所需的比率,使用仅仅一个反应器来生产。这因此使得本发明的组合物能够在工业规模上以低的原料成本和资金成本来获得。
用本发明方法所获得的混合物是本发明组合物特别优选的实施方案。
本发明的织物柔软组合物和特别是用本发明方法获得的组合物可以有利地用于生产漂洗周期的含水织物柔软剂,因为它们形成了具有多薄层泡的存储稳定的含水分散体,并且当使用稀释的分散体作为漂清周期的织物柔软剂时,它们在纺织品上具有良好的柔软效果,其是与常规使用的具有两个长链烃基的季铵盐一样高的柔软效果。令人惊讶的,与分别加入组分铵盐和非离子柔软剂相比,使用本发明的织物柔软组合物来生产漂洗周期的含水织物柔软剂能够获得具有改进的柔软效果的漂洗周期的含水织物柔软剂。
本发明的漂洗周期的含水织物柔软剂包含2-25重量%的本发明的织物柔软组合物和70-98重量%的水。优选本发明的漂清周期的织物柔软剂包含可通过本发明的方法获得的织物柔软组合物。
除了本发明的织物柔软组合物和水之外,本发明的漂清周期的织物柔软剂可以包含另外的添加剂和辅助剂,特别是香味剂、染料、粘度调节剂、消泡剂、防腐剂和有机溶剂。
能够使用的香味剂是现有技术中已知的适于漂洗周期的含水织物柔软剂的所有芳香剂或者芳香剂的混合物,优选是香味油的形式。合适的市售香味油的例子是SkylineDW10557(制造商Symrise)、WhiteBlossomsDW10261/7(制造商Symrise)、Refresh154(制造商IFFInc.)和PassionflowerPCMf(制造商DüllbergKonzentraGmbH)。优选香味剂的用量是0.1-2重量%。
能够使用的染料是从现有技术中已知的适于漂洗周期的含水织物柔软剂的所有染料,优选水溶性染料。合适的常规市售染料的例子是MillingBlueNBL150(制造商Clariant)、MillingGreenN-6GL(制造商Clariant)和Azorubin85E122(制造商BASF)。优选地,染料的使用重量分数是2-100ppm。
作为用于降低粘度的粘度调节剂,该漂洗周期的含水织物柔软剂可以包含碱金属盐或者碱土金属盐,优选氯化钙,其量是0.05-2重量%。作为用于提高粘度的粘度调节剂,该漂洗周期的含水织物柔软剂可以包含现有技术中已知的合适的增稠剂,优选给出的是从WO2007/125005中已知的聚氨酯增稠剂。合适的增稠剂的例子是ViscoPlus3030(制造商EvonikTegoChemie)、880和882(制造商Rohm&Haas)、CDE(制造商BASF)、KF720F(制造商EvonikGmbH)和来自NeochemGmbH的PolygelK100。本发明的漂清周期织物柔软剂的粘稠实施方案优选包含0.01-2重量%量的增稠剂。
能够使用的消泡剂是从现有技术中已知的适于漂洗周期的含水织物柔软剂的所有的消泡剂。合适的常规市售消泡剂的例子是DowDB-110A和Antifoam7001XP。优选地,消泡剂的用量的重量分数是10-100ppm。
作为防腐剂,该漂洗周期的含水织物柔软剂可以包含从现有技术中已知的合适的杀菌和/或杀真菌活性成分,优选给出的是水溶性活性成分。合适的市售杀菌剂的例子是羟苯甲酯、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。该漂清周期的含水柔软剂同样可以包含氧化抑制剂作为防腐剂。合适的市售氧化抑制剂的例子是抗坏血酸、2,6-二叔丁基-4-甲基酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、生育酚和没食子酸丙酯。优选地,杀菌剂的用量重量分数是1-2000ppm和氧化抑制剂的用量重量分数是10-100ppm。
作为有机溶剂,该漂清周期的织物柔软剂可以包含短链醇、二元醇和二元醇单***,优选给出的是乙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇和二丙二醇。优选地,有机溶剂的用量是0.2-2重量%。
本发明的漂洗周期的含水织物柔软剂优选是通过将本发明的组合物以液体形式加入到水或者水溶液中来生产的。这种添加在此优选是用搅拌或者连续使用静态混合器来进行的。本发明的组合物优选在最多80°C,特别优选最多75°C的温度加入。在添加过程中,水或者水溶液的温度优选低于本发明组合物的温度10-15°C。上述添加剂和辅助剂可以在加入本发明的组合物之前加入到水溶液中,或者可以加入到在加入了本发明的组合物之后所获得的分散体中。
本发明通过下面的实施例和对比例来说明,虽然它们的目的并非限制本发明的主题。
具体实施方式
实施例
组合物的制备:
如有必要的话,则将铵盐和非离子化合物分别熔融,按照期望的摩尔比以液体形式称重到50ml聚丙烯制成的离心管中,并且使用涡流混合器通过摇动来混合。
5重量%的含水分散体的制备:
将5份加热到40-80°C的液体组合物在搅拌下加入到95份的加热到45-65°C的自来水中,使用桨式搅拌器在45-65°C搅拌20min,并且在大约1小时的过程中冷却到室温。
柔软效果的确定:
所述组合物的柔软效果是在感觉测试中确定的,其是由受测试者组在厚绒布棉手巾片上进行的,该手巾已经用所述组合物的含水分散体进行了处理。将尺寸为80cm×50cm的厚绒布棉手巾使用标准清洁剂粉末清洗两次,冲洗两次,成行悬挂在空气中并旋转干燥。将5重量%的上述所制备的组合物的含水分散体用冷自来水稀释,来产生包含0.025重量%的所述组合物的冲洗溶液。将该厚绒布棉手巾浸入到2L的该冲洗溶液中10min,成行悬挂在室温空气中旋转并干燥。然后将该处理过的厚绒布棉手巾切割成10个尺寸为16cm×25cm的相等片,并且分配给一组9个受测试者,他们以0点(触摸起来硬且不舒服)到5点(触摸起来柔软且舒适)的分数来评价了柔软感。这里,在每种情况中,两种组合物是与RewoquatWE18(甲基硫酸甲基三乙醇铵二牛油脂肪酸酯)和未处理的厚绒布棉手巾片相比来评价的。实施例中所给出的柔软感的值是判给所述组合物的点的总和除以判给RewoquatWE18的点的总和,乘以100。大于100的值因此表示比RewoquatWE18更好的柔软感值,小于100的值表示较差的柔软感。重复试验表明柔软感差异大于10是统计上有意义的。
在实施例中,Cx在每种情况中指的是具有x个碳原子的脂肪酸基团或者脂肪烷基,其中C18:1指的是单不饱和油基。DMEA-Quat-Cx表示具有x个碳原子的脂肪酸的甲基硫酸三甲基乙醇铵脂肪酸酯,DMIPA-Quat-Cx对应于甲基硫酸三甲基-(2-丙醇)铵脂肪酸酯和DMAPA-Quat-Cx对应于甲基硫酸三甲基-(3-氨基丙基)铵脂肪酸酰胺。全部的季铵盐(DMEA-Quats、DMIPA-Quats、DMAPA-Quats和RewoquatWE18)在每种情况中包含15重量%的2-丙醇。
表1具有脂肪酸作为非离子化合物的组合物
实施例 铵盐A 脂肪酸B A:B摩尔比 柔软感
1* DMEA-Quat-C18 C12 1:1 45
2* DMEA-Quat-C18 C14 1:1 54
3 DMEA-Quat-C18 C16 1:1 95
4 DMEA-Quat-C18 C18 1:1 124
5* DMEA-Quat-C18 C18:1 1:1 51
6* DMEA-Quat-C18:1 C18:1 1:1 39
7 DMIPA-Quat-C18 C18 1:1 94
8 DMAPA-Quat-C18 C18 1:1 76
*非本发明
表2具有脂肪醇作为非离子化合物的组合物
实施例 铵盐A 脂肪醇B A:B摩尔比 柔软感
9* DMEA-Quat-C18 C12 1:1 39
10 DMEA-Quat-C18 C18 1:1 95
11 DMEA-Quat-C18 C18 3:2 73
12* DMEA-Quat-C18 C18 7:3 43
13 DMAPA-Quat-C18 C18 1:1 55
14* DMAPA-Quat-C18:1 C18:1 1:1 40
*非本发明
表3具有甘油脂肪酸单酯作为非离子化合物的组合物
实施例 铵盐A 甘油脂肪酸单酯B A:B摩尔比 柔软感
15* DMEA-Quat-C12 C12 1:1 25
16* DMEA-Quat-C18 C12 1:1 28
17* DMEA-Quat-C12 C18 1:1 50
18* DMEA-Quat-C14 C18 1:1 61
19 DMEA-Quat-C16 C18 1:1 73
20 DMEA-Quat-C18 C18 1:1 100
21* DMEA-Quat-C18 C18:1 1:1 51
22* DMEA-Quat-C18:1 C18 1:1 75
23* DMEA-Quat-C18:1 C18:1 1:1 51
24* DMEA-Quat-C18 C18 1:4 75
25 DMEA-Quat-C18 C18 3:7 88
26 DMEA-Quat-C18 C18 2:3 88
27 DMEA-Quat-C18 C18 3:2 94
28* DMEA-Quat-C18 C18 7:3 72
29* DMEA-Quat-C18 C18 4:1 58
30 DMIPA-Quat-C18 C18 1:1 79
31* DMAPA-Quat-C12 C12 1:1 30
32* DMAPA-Quat-C12 C18 1:1 61
33 DMAPA-Quat-C18 C18 1:1 83
34 DMEA--HOAc** C18 1:1 113
*非本发明
**二甲基乙醇乙酸铵硬脂酸酯
表4具有三甘油脂肪酸单酯作为非离子化合物的组合物
实施例 铵盐A 三甘油脂肪酸单酯B A:B摩尔比 柔软感
35 DMEA-Quat-C18 C18 1:1 81
36 DMEA-Quat-C18 C16/18* 1:1 80
*棕榈酸和硬脂酸的混合物
表5具有脱水山梨糖醇脂肪酸单酯作为非离子化合物的组合物
*棕榈酸和硬脂酸的混合物
表6具有脂肪酸乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物或者脂肪酸甲基酯作为非离子化合物的组合物
*非本发明
实施例42(非本发明)
重新进行EP0284036A2的实施例4,并且将所形成的产物用1H和13C-NMR进行分析。所形成的组合物包含58mol%的氯化胆碱硬脂酸酯(组分A)、15mol%的氯化胆碱、10mol%的1-硬脂酸甘油酯(组分B)、5mol%的甘油、4mol%的1,3-二硬脂酸甘油酯、3mol%三硬脂酸甘油酯、2mol%的1,2-二硬脂酸甘油酯和2mol%的硬脂酸(组分B)。这产生了组分A的总量与组分B的总量的摩尔比是58:12,对应于4.8:1。测量该组合物的柔软感是64。
实施例43(非本发明)
重新进行EP0284036A2的实施例1,并且将所形成的产物用1H和13C-NMR进行分析。所形成的组合物包含7.5mol%的N,N-二甲基二乙醇氯化铵硬脂酸二酯、38.3mol%的N,N-二甲基二乙醇氯化铵硬脂酸单酯(组分A)、12.0mol%的N,N-二甲基二乙醇氯化铵、5.7mol%的三硬脂酸甘油酯、15.4mol%的二硬脂酸甘油酯、14.8mol%的单硬脂酸甘油酯(组分B)和6.3mol%的甘油。这产生了组分A的总量与组分B的总量的摩尔比是2.6。测量该组合物的柔软感是82。
实施例44(非本发明)
重新进行EP0284036A2的实施例2,并且将所形成的产物用1H和13C-NMR进行分析。所形成的组合物包含39mol%的N-丁基-N-甲基二乙醇氯化铵硬脂酸单酯(组分A)、11mol%的N-丁基-N-甲基二乙醇氯化铵、11mol%的N-丁基-N-甲基二乙醇胺硬脂酸二酯、17mol%的N-丁基-N-甲基二乙醇胺硬脂酸单酯、6mol%的三硬脂酸甘油酯、13mol%的二硬脂酸甘油酯、15mol%的单硬脂酸甘油酯(组分B)和7mol%的甘油。这产生了组分A的总量与组分B的总量的摩尔比是2.6。测量该组合物的柔软感是73。
实施例45(非本发明)
重新进行EP0284036A2的实施例3,并且将所形成的酯交换产物用1H和13C-NMR进行分析。所形成的酯交换产物包含8.6mol%的三乙醇胺硬脂酸二酯、32.7mol%的三乙醇胺硬脂酸单酯、21.8mol%的三乙醇胺、10.6mol%的三硬脂酸甘油酯、8.9mol%的二硬脂酸甘油酯、8.9mol%的单硬脂酸甘油酯和4mol%的甘油。对于EP0284036A2所公开的95%的季铵化度,计算该季铵化产物的N-甲基三乙醇氯化铵硬脂酸单酯的含量是至少29.5mol%和因此组分A的总量与组分B的总量的摩尔比大于3.3。但是,EP0284036A2所公开的季铵化度不能在此次重新进行中再现。测量该重新进行所获得的季铵化组合物的柔软感是76。
实施例46
将568g(2.02mol)的硬脂酸、108g(1.21mol)的N,N-二甲基乙醇胺和93g(1.01mol)的甘油装入具有机械搅拌器、内部温度计和连接有整流柱的电加热的反应器中,并且搅拌下加热到175°C。在这个温度下,在8h内搅拌蒸馏掉水。将所形成的混合物冷却到60°C,并且在搅拌下将119.7g(0.95mol)的硫酸二甲酯缓慢加入,以使得温度不超过80°C。将所形成的混合物在80°C搅拌1h,并且与129g的2-丙醇混合。将所形成的组合物用1H和13C-NMR进行分析,并且包含(不考虑2-丙醇)28mol%的甲基硫酸胆碱硬脂酸酯(cholinemethylsulphatestearicacidester)(组分A)、17mol%的甲基硫酸胆碱、21mol%的1-硬脂酸甘油酯(组分B)、8mol%的2-硬脂酸甘油酯(组分B)、8mol%的1,3-二硬脂酸甘油酯、5mol%的1,2-二硬脂酸甘油酯、4mol%的N,N-二甲基乙醇胺硬脂酸酯、3mol%的硬脂酸(组分B)、2mol的三硬脂酸甘油酯和2mol%的硬脂酸甲酯。这产生了组分A的总量与组分B的总量的摩尔比是28:32,对应于1:1.1。测量该组合物的柔软感是94。
实施例47和48(对比例)
重复实施例20,但是没有使用甲基硫酸胆碱硬脂酸酯和单硬脂酸甘油酯的混合物来产生5重量%的含水分散体,而是在实施例47中,首先将单硬脂酸甘油酯分散到水中,并且仅仅在其后分散甲基硫酸胆碱硬脂酸酯,在实施例48中,首先将甲基硫酸胆碱硬脂酸酯分散在水中,并且仅仅在其后分散单硬脂酸甘油酯。测量实施例47的分散体的柔软感是86,和测量实施例48的分散体的柔软感是72。
与由单个组分铵盐和非离子柔软剂生产漂清周期的织物柔软剂相反,试验47和48表明,通过使用本发明的组合物来生产漂洗周期的含水织物柔软剂,获得了具有改进的柔软效果的漂清周期的织物柔软剂。

Claims (20)

1.织物柔软组合物,其包含
a)作为组分A的至少一种叔铵盐或者季铵盐,其选自式(I)和(II)的化合物:
R1R2R3N+CH2CHR4OC(=O)R5X-(I)
R1R2R3N+(CH2)3NHC(=O)R5X-(II)
其中
R1是氢、甲基或者乙基,
R2和R3彼此独立地是C1-4烷基或者C2-4羟基烷基,
R4是氢或者甲基,
R5是直链C15-21烷基或者烯基,并且
X-是单价阴离子,和
b)作为组分B的至少一种非离子柔软剂,其仅仅具有一个键合到极性基团上的具有15-21个碳原子的长链烃基,其中该极性基团包含最多9个碳原子并带有至少一个游离羟基,其中该非离子柔软剂不是脂肪醇烷氧基化物或者脂肪酸烷氧基化物,组分B选自脂肪酸、脂肪酸与C2-6二醇或者C3-9多元醇的单酯、和脂肪醇与C2-6羟基羧酸的单酯,
其中
i)组分A的总量与组分B的总量的摩尔比是2:1至1:3,
ii)组分A和B的长链烃基的平均链长之间的差值是最多2个碳原子,
iii)组分A和B的烃基在每种情况中每个烃基具有平均最多0.5个双键,和
iv)在该组合物中带有两种15-21个碳原子的长链烃基的叔铵盐和季铵盐的总量是组分A总量的最多80mol%,
其中组分A和组分B在该组合物中的总分数是至少50重量%。
2.根据权利要求1的织物柔软组合物,其中组分A和组分B在该组合物中的总分数是至少80重量%。
3.根据权利要求1的织物柔软组合物,特征在于该组合物包含最多10重量%的水。
4.根据权利要求1的织物柔软组合物,其中在该组合物中带有两种15-21个碳原子的长链烃基的叔铵盐和季铵盐的总量是组分A总量的最多50mol%。
5.根据权利要求1的织物柔软组合物,特征在于组分B选自脂肪酸、脂肪酸和甘油、双甘油、三甘油、山梨糖醇和脱水山梨糖醇形成的单酯。
6.根据权利要求1的织物柔软组合物,特征在于在式(I)和(II)中,R2是C1-4烷基。
7.根据权利要求6的织物柔软组合物,其中R2是甲基。
8.根据权利要求1的织物柔软组合物,特征在于在式(I)和(II)中,R2和R3彼此独立地是C1-4烷基。
9.根据权利要求8的织物柔软组合物,其中R2和R3彼此独立地是甲基。
10.根据权利要求1的织物柔软组合物,特征在于R1是甲基,在式(I)中,R2和R3彼此独立地是甲基、2-羟乙基或者2-羟丙基,在式(II)中R2和R3是甲基,和X-是氯离子或者甲基硫酸根。
11.根据权利要求1的织物柔软组合物,特征在于组分A和组分B包含相同的长链烃基。
12.一种生产织物柔软组合物的方法,其包含:
a)在140-210℃的温度将包含nmol的碘值最多为45的C16-22脂肪酸、mmol的C2-6二醇或者C3-9多元醇和pmol的式R2R3NCH2CHR4OH的烷醇胺的混合物进行反应并且除去水,其中R2和R3彼此独立地是甲基、2-羟基乙基或者2-羟基丙基和R4是氢或者甲基,其中比率p:m是2:1至1:3,和
n:(p+m)是0.75-1.4,和
b)将步骤a)所获得的混合物与烷基化剂在50-100℃的温度反应直到至少90%的叔氨基已经季铵化为止,或者与酸反应直到至少98%的叔氨基已经质子化为止。
13.生产织物柔软组合物的方法,其包含:
a)在140-210℃的温度将包含nmol的碘值最多为45的C16-22脂肪酸、mmol的C2-6二醇或者C3-9多元醇和pmol的N,N-二甲基-1,3-丙二胺的混合物进行反应并且除去水,其中比率p:m是2:1至1:3,和n是0.75*m+p到1.4*m+p,和
b)将步骤a)所获得的混合物与烷基化剂在50-100℃的温度反应直到至少90%的叔氨基已经季铵化为止,或者与酸反应直到至少98%的叔氨基已经质子化为止。
14.根据权利要求12或者13的方法,特征在于该烷基化剂是硫酸二甲酯或者氯甲烷。
15.根据权利要求12或者13的方法,特征在于该酸是具有1-3个碳原子的羧酸。
16.通过权利要求12或13的方法所获得的织物柔软组合物。
17.漂洗周期的含水织物柔软剂,其包含:
2-25重量%的根据权利要求1-11任一项的织物柔软组合物,和
70-98重量%的水。
18.漂洗周期的含水织物柔软剂,其包含:
2-25重量%的根据权利要求16的织物柔软组合物,和
70-98重量%的水。
19.根据权利要求1-11任一项的织物柔软组合物的用途,其用于生产漂洗周期的含水织物柔软剂。
20.根据权利要求16的织物柔软组合物的用途,其用于生产漂洗周期的含水织物柔软剂。
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