CN102854743A - 感放射线性树脂组成物、显示元件用硬化膜、显示元件用硬化膜的形成方法及显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有充分的解析度及感光度的感放射线性树脂组成物，以及压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜及其形成方法，及显示元件。本发明是一种感放射线性树脂组成物，其包含[A]碱可溶性树脂，[B]具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物，[C]特定的光聚合起始剂，以及[D]选自由含有受阻酚结构的化合物、含有受阻胺结构的化合物、含有亚磷酸酯结构的化合物及含有硫醚结构的化合物所组成的组群中的至少1种化合物，且相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，[C]光聚合起始剂的含量为0.1质量份以上、5质量份以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种感放射线性树脂组成物、显示元件用硬化膜、显示元件用硬化膜的形成方法及显示元件。
背景技术
在薄膜晶体管型液晶显示元件等电子零件中，通常为了使配置成层状的配线之间绝缘而设置有层间绝缘膜。例如，薄膜晶体管型液晶显示元件经过如下步骤来制造：在层间绝缘膜上形成透明电极膜，进而在透明电极膜上形成液晶配向膜。因此，在透明电极膜的形成步骤中，层间绝缘膜暴露在高温条件下、或暴露在用于形成电极的图案的抗蚀剂的剥离液中，因此需要针对它们的充分的耐热性及耐溶剂性。
就图案化性能的观点而言，先前的液晶显示元件用的层间绝缘膜使用利用了萘醌二叠氮等酸产生剂的正型感放射线性树脂组成物（参照日本专利特开2001-354822号公报）。近年来，负型感放射线性树脂组成物的高感光度、所获得的硬化膜的高光线透过率等性能受到瞩目，且正不断应用负型感放射线性树脂组成物（参照日本专利特开2000-162769号公报）。
另一方面，液晶显示元件中所使用的构件之中，间隔片、保护膜、彩色滤光片用着色图案等也大多使用负型感放射线性树脂组成物来形成（参照日本专利特开平6-43643号公报）。近年来，对液晶显示元件要求进一步的大画面化、高亮度化、薄型化等，就步骤时间的缩短及削减成本的观点而言，需要负型感放射线性树脂组成物的高感光度化及高解析度化。
作为针对所述步骤时间的缩短的对策，已对包含肟酯系光聚合起始剂的感放射线性树脂组成物的技术进行了研究（参照日本专利特开2005-227525号公报）。但是，该光聚合起始剂多为在可见区域中具有极大吸收的化合物，且光聚合起始剂本身略带红色的情况多。若使用此种先前 的光聚合起始剂来形成硬化膜，则硬化膜也同样地略呈红色，光线透过率下降，因此根据液晶装置而存在无法应用的情况。
由于此种状况，因此期望开发一种具有充分的解析度及感光度的感放射线性树脂组成物，以及压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本专利特开2001-354822号公报
专利文献2日本专利特开2000-162769号公报
专利文献3日本专利特开平6-43643号公报
专利文献4日本专利特开2005-227525号公报
发明内容
本发明是基于如上所述的情况而完成的发明，其目的在于提供一种具有充分的解析度及感光度的感放射线性树脂组成物，以及压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。
为了解决所述课题而完成的发明是一种感放射线性树脂组成物，其特征在于包含：
[A]碱可溶性树脂；
[B]具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物（以下，也称为“[B]聚合性化合物”）；
[C]由下述式（1）所表示的光聚合起始剂（以下，也称为“[C]光聚合起始剂”）；以及
[D]选自由含有受阻酚结构的化合物、含有受阻胺结构的化合物、含有亚磷酸酯结构的化合物及含有硫醚结构的化合物所组成的组群中的至少1种化合物（以下，也称为“[D]化合物”）；且
相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，[C]光聚合起始剂的含量为0.1质量份以上、5质量份以下。
[化1]
式（1）中，
R1及R4分别独立为碳数为1～12的烷基、碳数为4～20的脂环式烃基或苯基。其中，所述苯基所具有的氢原子的一部分或全部可由碳数为1～12的烷基或碳数为1～12的烷氧基取代。
R2为亚甲基或碳数为2～20的亚烷基。
R3为碳数为4～20的脂环式烃基、苯基或萘基。
R5为苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、9-芴基、2-呋喃基或2-噻吩基。其中，这些基所具有的氢原子的一部分或全部可由碳数为1～12的烷基或碳数为1～12的烷氧基取代）。
该感放射线性树脂组成物含有[A]碱可溶性树脂、[B]聚合性化合物、所述特定量的[C]光聚合起始剂、及[D]化合物。该感放射线性树脂组成物通过利用了感放射线性的曝光·显影而可容易地形成微细且精巧的图案，而且具有充分的解析度及感光度。另外，该感放射线性树脂组成物含有特定量的具有所述特定结构的[C]光聚合起始剂，由此可形成压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。进而，该感放射线性树脂组成物含有[D]化合物，由此该感放射线性树脂组成物可形成提高了耐光性及耐热性的显示元件用硬化膜。
[A]碱可溶性树脂优选包含：
（a1）选自由源自不饱和羧酸的结构单元、及源自不饱和羧酸酐的结构单元所组成的组群中的至少1种结构单元（以下，也称为“（a1）结构单元”）；以及
（a2）由下述式（2）所表示的结构单元（以下，也称为“（a2）结构单元”）。
[化2]
式（2）中，R6为碳数为1～12的烷基、环己基、环戊基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或苄基。
通过[A]碱可溶性树脂含有（a1）结构单元，而使对于碱性水溶液的溶解性最佳化，并且可获得放射线性感光度优异的感放射线性树脂组成物。另外，通过[A]碱可溶性树脂含有（a1）结构单元与（a2）结构单元，可提升所获得的显示元件用硬化膜的耐热性。进而，由于与[C]光聚合起始剂的相容性提升，因此[C]光聚合起始剂均匀地分散，可提升显示元件用硬化膜形成时的感光度。
[A]碱可溶性树脂优选包含：
（a1）结构单元；以及
（a3）由下述式（3）所表示的结构单元（以下，也称为“（a3）结构单元”）。
[化3]
式（3）中，R7及R8为氢原子或甲基。R9为由所述式（4-1）或式（4-2）所表示的基。n为1～6的整数。
式（4-1）中，R10为氢原子或甲基。式（4-1）及式（4-2）中，*表示与所述式（3）中的氧原子键结的部位。
通过[A]碱可溶性树脂含有（a1）结构单元与（a3）结构单元，可进一步提升所获得的显示元件用硬化膜的硬化性等。
[A]碱可溶性树脂优选包含：
（a1）结构单元；以及
（a4）源自含有环氧基的不饱和化合物的结构单元（以下，也称为“（a4）结构单元”）。
通过[A]碱可溶性树脂含有（a1）结构单元与（a4）结构单元，可进一步提升所获得的显示元件用硬化膜的硬化性等。
优选[B]聚合性化合物为二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物。通过将[B]聚合性化合物设为所述特定化合物，可使该感放射线性树脂组成物的感光度及所形成的显示元件用硬化膜的耐热性等以高水准并存。
所述式（1）中，优选
R1为甲基或苯基，
R2为亚甲基或亚乙基，
R3为环戊基或环己基，
R4为碳数为1～6的烷基或苯基，
R5为甲苯基或萘基。
通过将[C]光聚合起始剂设为所述特定化合物，可提升[C]光聚合起始剂对于感放射线性树脂组成物的溶解性。
优选[D]化合物为所述含有受阻酚结构的化合物，且相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，该[D]化合物的含量为0.01质量份以上、10质量份以下。通过[D]化合物为所述特定的化合物，且该感放射线性树脂组成物含有特定量的该特定的化合物，可进一步提高所形成的显示元件用硬化膜的耐光性及耐热性。
优选该感放射线性树脂组成物进一步含有[E]着色剂。通过该感放射线性树脂组成物进一步含有[E]着色剂，可形成例如作为彩色滤光片用着色图案等的显示元件用硬化膜。
优选该感放射线性树脂组成物用于形成显示元件用硬化膜。另外，本发明中适宜包含由该感放射线性树脂组成物所形成的显示元件用硬化膜、及具备该显示元件用硬化膜的显示元件。
本发明的显示元件用硬化膜的形成方法包括如下步骤：
（1）使用该感放射线性树脂组成物，在基板上形成涂膜；
（2）对所述涂膜的至少一部分照射放射线；
（3）对照射了所述放射线的涂膜进行显影；以及
（4）对经所述显影的涂膜进行加热。
根据本发明的形成方法，可形成压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。
再者，本说明书中所述的“感放射线性树脂组成物”的“放射线”是包含可见光线、紫外线、远紫外线、X射线、荷电粒子束等的概念。
发明的效果
如以上所说明般，本发明的感放射线性树脂组成物可容易地形成微细且精巧的图案，并具有充分的解析度及感光度。另外，该感放射线性树脂组成物可形成压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。因此，该感放射线性树脂组成物适合于显示元件用彩色滤光片，阵列用层间绝缘膜，固体摄像元件的色分解用彩色滤光片，有机电致发光（Electroluminescence，EL）显示元件用彩色滤光片，电子纸等柔性显示器用彩色滤光片，触控面板用保护膜，金属配线或金属凸块的形成、基板的加工等中所使用的光加工用抗蚀剂等。
具体实施方式
感放射线性树脂组成物
本发明的感放射线性树脂组成物含有[A]碱可溶性树脂、[B]聚合性化合物、[C]光聚合起始剂、及[D]化合物。另外，该感放射线性树脂组成物可含有[E]着色剂作为适宜成分。进而，只要无损本发明的效果，则该感放射线性树脂组成物也可以含有其他任意成分。以下，对各成分进行详述。
[A]碱可溶性树脂
[A]碱可溶性树脂只要是具有碱解离性的树脂，则并无特别限定，但优选含有（a1）结构单元及（a2）结构单元的树脂。另外，[A]碱可溶性树脂为含有（a1）结构单元及（a3）结构单元的树脂也优选，[A]碱可溶性树脂为含有（a1）结构单元及（a4）结构单元的树脂也优选。再者，只要无损本发明的效果，则[A]碱可溶性树脂也可以含有（a1）结构单元～（a4）结构单元以外的其他结构单元。
[A]碱可溶性树脂可通过在溶剂中、且在聚合起始剂的存在下，对提 供各结构单元的化合物进行自由基聚合来合成。以下，对提供各结构单元的化合物进行详述。再者，所述各化合物也可以并用2种以上。
（a1）结构单元
（a1）结构单元为选自由源自不饱和羧酸的结构单元、及源自不饱和羧酸酐的结构单元所组成的组群中的至少1种结构单元。作为提供（a1）结构单元的化合物，例如可列举：不饱和一元羧酸、不饱和二羧酸、不饱和二羧酸的酐、多元羧酸的单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯、两末端具有羧基与羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的不饱和多环式化合物及其酐等。
作为不饱和一元羧酸，例如可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。作为不饱和二羧酸，例如可列举：顺丁烯二酸、反丁烯二酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等。作为不饱和二羧酸的酐，例如可列举作为所述二羧酸所例示的化合物的酐等。作为多元羧酸的单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯，例如可列举：丁二酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等。作为两末端具有羧基与羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如可列举ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。作为具有羧基的不饱和多环式化合物及其酐，例如可列举：5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。
它们之中，优选一元羧酸、二羧酸的酐，就共聚反应性、对于碱性水溶液的溶解性及获得的容易性而言，更优选(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸酐。
作为[A]碱可溶性树脂中的（a1）结构单元的含有比例，相对于所有结构单元，优选5摩尔%～30摩尔%，更优选10摩尔%～25摩尔%。通过将（a1）结构单元的含有比例设为5摩尔%～30摩尔%，而使[A]碱可溶性树脂对于碱性水溶液的溶解性最佳化，并且可获得放射线性感光度优异的感放射线性树脂组成物。
（a2）结构单元
（a2）结构单元为由所述式（2）所表示的结构单元。通过[A]碱可溶性树脂含有（a2）结构单元，可提升所获得的显示元件用硬化膜的耐热性。 另外，由于与[C]光聚合起始剂的相容性提升，因此[C]光聚合起始剂均匀地分散，可提升显示元件用硬化膜形成时的感光度。
所述式（2）中，R6为碳数为1～12的烷基、环己基、环戊基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或苄基。
作为由所述R6所表示的碳数为1～12的烷基，例如可列举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。
作为提供（a2）结构单元的化合物，例如可列举：N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基顺丁烯二酰亚胺、N-甲苯基顺丁烯二酰亚胺、N-萘基顺丁烯二酰亚胺、N-乙基顺丁烯二酰亚胺、N-己基顺丁烯二酰亚胺、N-苄基顺丁烯二酰亚胺等。
它们之中，就与[C]光聚合起始剂的相容性提升的观点而言，优选N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基顺丁烯二酰亚胺。
作为[A]碱可溶性树脂中的（a2）结构单元的含有比例，相对于所有结构单元，优选5摩尔%～30摩尔%，更优选10摩尔%～25摩尔%。通过将（a2）结构单元的含有比例设为5摩尔%～30摩尔%，可提升所获得的显示元件用硬化膜的耐热性，进而，与[C]光聚合起始剂的相容性提升。
（a3）结构单元
（a3）结构单元为由所述式（3）所表示的结构单元。所述式（3）中，R7及R8为氢原子或甲基。R9为由所述式（4-1）或式（4-2）所表示的基。n为1～6的整数。式（4-1）中，R10为氢原子或甲基。式（4-1）及式（4-2）中，*表示与所述式（3）中的氧原子键结的部位。
（a3）结构单元可通过（a1）结构单元中的羧基与后述的（a4）结构单元中的环氧基进行反应，并形成酯键而获得。若列举具体例来详述，则例如当使具有（a1）结构单元的共聚物与提供（a4）结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基缩水甘油酯等化合物进行反应时，所述式（3）中的R9变成由所述式（4-1）所表示的基。另一方面，当使甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等化合物作为提供（a4）结构单元的化合物进行反应时，所述式（3）中的R9变成由所述式（4-2）所表示的基。
作为[A]碱可溶性树脂中的（a3）结构单元的含有比例，相对于所有结构单元，优选5摩尔%～60摩尔%，更优选10摩尔%～50摩尔%。通过将 （a3）结构单元的含有比例设为5摩尔%～60摩尔%，可形成具有优异的硬化性等的显示元件用硬化膜。
（a4）结构单元
（a4）结构单元为源自含有环氧基的不饱和化合物的结构单元。作为环氧基，可列举环氧乙烷基（1,2-环氧基结构）及氧杂环丁基（1,3-环氧基结构）。
作为具有环氧乙烷基的不饱和化合物，例如可列举：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3,4-环氧基丁酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基丁酯、丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、甲基丙烯酸3,4-环氧环己酯等。
作为具有氧杂环丁基的不饱和化合物，例如可列举：
3-(丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(2-丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等的丙烯酸酯；
3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环 丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等的甲基丙烯酸酯等。
它们之中，就共聚反应性及提升显示元件用硬化膜的耐溶剂性的观点而言，优选甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、甲基丙烯酸3,4-环氧环己酯。
作为[A]碱可溶性树脂中的（a4）结构单元的含有比例，相对于所有结构单元，优选5摩尔%～60摩尔%，更优选10摩尔%～50摩尔%。通过将（a4）结构单元的含有比例设为5摩尔%～60摩尔%，可形成具有优异的硬化性等的显示元件用硬化膜。
再者，作为[A]碱可溶性树脂，也可以将含有（a1）结构单元及（a3）结构单元的树脂、与含有（a1）结构单元及（a4）结构单元的树脂混合。
其他结构单元
作为提供（a1）结构单元～（a4）结构单元以外的其他结构单元的化合物，该其他结构单元是[A]碱可溶性树脂可在无损本发明的效果的范围内含有的结构单元，例如可列举：具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸链状烷基酯、(甲基)丙烯酸环状烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和芳香族化合物、共轭二烯、含有四氢呋喃骨架等的不饱和化合物。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举：丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸5-羟基戊酯、丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸5-羟基戊酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯等。
作为(甲基)丙烯酸链状烷基酯，例如可列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、 甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸正硬脂基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸正硬脂基酯等。
作为(甲基)丙烯酸环状烷基酯，例如可列举：甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-甲基环己酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-甲基环己酯、丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯等。
作为(甲基)丙烯酸芳基酯，例如可列举：甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等。
作为不饱和芳香族化合物，例如可列举：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等。
作为共轭二烯，例如可列举：1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
作为含有四氢呋喃骨架的不饱和化合物，例如可列举：(甲基)丙烯酸四氢糠酯、2-甲基丙烯酰氧基-丙酸四氢糠酯、3-(甲基)丙烯酰氧基四氢呋喃-2-酮等。
作为用以合成[A]碱可溶性树脂的聚合反应中所使用的溶剂，例如可列举：醇、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇单烷基醚、二乙二醇二烷基醚、二丙二醇二烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇单烷基醚丙酸酯、酮、酯等。
作为用以合成[A]碱可溶性树脂的聚合反应中所使用的聚合起始剂，可使用通常作为自由基聚合起始剂而为人所知者。作为自由基聚合起始剂，例如可列举：2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。
在用以制造[A]碱可溶性树脂的聚合反应中，为了调整分子量，可使用分子量调整剂。作为分子量调整剂，例如可列举：氯仿、四溴化碳等卤化烃类；正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、硫代乙醇酸等硫醇类；一硫化二甲基黄原酸酯、二硫化二异丙基黄原酸酯 等黄原酸类；异松油烯、α-甲基苯乙烯二聚物等。
作为[A]碱可溶性树脂的重量平均分子量（Mw），优选1,000～30,000，更优选5,000～20,000。通过将[A]碱可溶性树脂的Mw设为所述特定范围，可提高该感放射线性树脂组成物的感光度及显影性。再者，本说明书中的聚合物的Mw及数量平均分子量（Mn）是通过利用下述条件的凝胶渗透色谱法（Gel Permeation Chromatography，GPC）来测定。
装置：GPC-101（昭和电工公司）
管柱：将GPC-KF-801、GPC-KF-802、GPC-KF-803及GPC-KF-804结合
流动相：四氢呋喃
管柱温度：40℃
流速：1.0mL/min
试样浓度：1.0质量%
试样注入量：100μL
检测器：示差折射仪
标准物质：单分散聚苯乙烯
[B]聚合性化合物
作为该感放射线性树脂组成物中所含有的[B]聚合性化合物，只要是具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物，则并无特别限定，例如除ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双苯氧基乙醇芴二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-(2'-乙烯氧基乙氧基)乙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、环氧乙烷改质二季戊四醇六丙烯酸酯、丁二酸改质季戊四醇三丙烯酸酯等以外，可列举使具有直链亚烷基及脂环式结构、且具有2个以上的异氰酸酯基的化合物与分子内具有1个以上的羟基、且具有3个～5个(甲基)丙烯酰氧基的化合物进行反应而获 得的(甲基)丙烯酸聚氨酯化合物等。
优选[B]聚合性化合物为二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物。通过将[B]聚合性化合物设为所述特定化合物，可使该感放射线性树脂组成物的感光度及所形成的显示元件用硬化膜的耐热性等以高水准并存。
作为[B]聚合性化合物的市售品，例如可列举：
Aronix M-400、Aronix M-402、Aronix M-405、Aronix M-450、AronixM-1310、Aronix M-1600、Aronix M-1960、Aronix M-7100、Aronix M-8030、Aronix M-8060、Aronix M-8100、Aronix M-8530、Aronix M-8560、AronixM-9050、Aronix TO-756、Aronix TO-1450、Aronix TO-1382（以上，东亚合成公司）；
KAYARAD DPHA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARAD DPCA-120、KAYARAD MAX-3510（以上，日本化药公司）；
Viscoat 295、Viscoat 300、Viscoat 360、Viscoat GPT、Viscoat 3PA、Viscoat 400、Viscoat 802（以上，大阪有机化学工业公司）；
作为丙烯酸聚氨酯系化合物的New Frontier R-1150（第一工业制药公司）；
KAYARAD DPHA-40H、UX-5000（以上，日本化药公司）；
UN-9000H（根上工业公司）；
Aronix M-5300、Aronix M-5600、Aronix M-5700、M-210、AronixM-220、Aronix M-240、Aronix M-270、Aronix M-6200、Aronix M-305、Aronix M-309、Aronix M-310、Aronix M-315（以上，东亚合成公司）；
KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD HX-620、KAYARAD R-526、KAYARAD R-167、KAYARAD R-604、KAYARADR-684、KAYARAD R-551、KAYARAD R-712、UX-2201、UX-2301、UX-3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101、UX-7101、UX-8101、UX-0937、MU-2100、MU-4001（以上，日本化药公司）；
Artrejin UN-9000PEP、Artrejin UN-9200A、Artrejin UN-7600、Artrejin UN-333、Artrejin UN-1003、Artrejin UN-1255、Artrejin UN-6060PTM、 Artrejin UN-6060P（以上，根上工业公司）；
SH-500B Viscoat 260、Viscoat 312、Viscoat 335HP（以上，大阪有机化学工业公司）等。
[B]聚合性化合物可单独使用、或将2种以上混合使用。作为该感放射线性树脂组成物中的[B]聚合性化合物的含量，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，优选10质量份～700质量份，更优选20质量份～600质量份。通过将[B]聚合性化合物的含量设为所述特定范围，即便在低曝光量下，该感放射线性树脂组成物也可以形成具有充分的耐热性、耐溶剂性、电压保持率的显示元件用硬化膜。
[C]光聚合起始剂
[C]光聚合起始剂为由所述式（1）所表示的光聚合起始剂，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，该感放射线性树脂组成物中的[C]光聚合起始剂的含量为0.1质量份以上、5质量份以下。通过该感放射线性树脂组成物含有特定量的具有所述特定结构的[C]光聚合起始剂，可形成压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。
所述式（1）中，R1及R4分别独立为碳数为1～12的烷基、碳数为4～20的脂环式烃基或苯基。其中，上述苯基所具有的氢原子的一部分或全部可由碳数为1～12的烷基或碳数为1～12的烷氧基取代。R2为亚甲基或碳数为2～20的亚烷基。R3为碳数为4～20的脂环式烃基、苯基或萘基。R5为苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、9-芴基、2-呋喃基或2-噻吩基。其中，这些基所具有的氢原子的一部分或全部可由碳数为1～12的烷基或碳数为1～12的烷氧基取代。
作为由所述R1及R4所表示的碳数为1～12的烷基，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为由所述R1及R4所表示的碳数为4～20的脂环式烃基，例如可列举：环戊基、环己基、环庚基、环辛基、冰片基、降冰片基、金刚烷基等。
作为所述取代基即碳数为1～12的烷基，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。作为所 述取代基即碳数为1～12的烷氧基，例如可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
作为由所述R2所表示的碳数为2～20的亚烷基，例如可列举：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基等。
作为由所述R3所表示的碳数为4～20的脂环式烃基，例如可列举：环戊基、环己基、环庚基、环辛基、冰片基、降冰片基、金刚烷基等。
所述式（1）中，优选R1为甲基或苯基，R2为亚甲基或亚乙基，R3为环戊基或环己基，R4为碳数为1～6的烷基或苯基，R5为甲苯基或萘基。通过将[C]光聚合起始剂设为所述特定化合物，可提升[C]光聚合起始剂对于感放射线性树脂组成物的溶解性。
作为[C]光聚合起始剂，例如可列举由下述式（C-1）～下述式（C-10）所表示的化合物等。
[化4]
[化5]
相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，[C]光聚合起始剂的含量为0.1质量份以上、5质量份以下，优选1质量份以上、5质量份以下。通过将[C]光聚合起始剂的含量设为所述特定范围，可进一步提升该感放射线性组成 物的感光度及所获得的显示元件用硬化膜的透过率。
[C']光聚合起始剂
该感放射线性树脂组成物可含有一种[C]光聚合起始剂以外的[C']光聚合起始剂、或含有2种以上[C]光聚合起始剂以外的[C']光聚合起始剂。
作为[C']光聚合起始剂，例如可列举：硫杂蒽酮(thioxanthone)系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、鎓盐系化合物、安息香系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、二偶氮系化合物、酰亚胺磺酸盐系化合物等。它们之中，作为[C']光聚合起始剂，优选含有选自由硫杂蒽酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物及O-酰基肟系化合物所组成的组群中的至少1种。
作为硫杂蒽酮系化合物，例如可列举：硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮、2-甲基硫杂蒽酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮、2,4-二甲基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4-二异丙基硫杂蒽酮等。
作为苯乙酮系化合物，例如可列举：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮等。
作为联咪唑系化合物，例如可列举：2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑等。再者，当使用联咪唑系化合物作为光聚合起始剂时，就可改良感光度的观点而言，优选并用供氢体。所谓供氢体，是指可对通过曝光而从联咪唑系化合物中产生的自由基提供氢原子的化合物。作为供氢体，例如可列举：2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并恶唑等硫醇系供氢体；4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮等胺系供氢体。在本发明中，供氢体可单独使用、或将2种以上混合使用，但就可进一步改良感光度的观点而言，优选将1种以上的硫醇系供氢体与1种以上的胺系供氢体组合使用。
作为三嗪系化合物，例如可列举：2,4,6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(4- 二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪等。
作为O-酰基肟系化合物，例如可列举：1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等。
作为[C']光聚合起始剂的含量，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，优选0.01质量份～60质量份，更优选1质量份～55质量份。通过将[C']光聚合起始剂的含量设为所述特定范围，可充分地获得由曝光所引起的硬化，并可适当地确保与基板的密接性。
[D]化合物
[D]化合物为选自由含有受阻酚结构的化合物、含有受阻胺结构的化合物、含有亚磷酸酯结构的化合物及含有硫醚结构的化合物所组成的组群中的至少1种化合物。通过该感放射线性树脂组成物含有[D]化合物，可形成提高了耐光性及耐热性的显示元件用硬化膜。推测其原因如下：[D]化合物捕捉曝光时、加热时等所产生的自由基，或将因氧化而生成的过氧化物分解，由此可抑制[A]碱可溶性树脂的分子裂解。再者，由于[D]化合物为含有所述结构的化合物，因此即便该感放射线性树脂组成物含有该[D]化合物，也维持对于放射线的高感光度、且所获得的显示元件用硬化膜等的透过率及电压保持率的下降少。
作为含有受阻酚结构的化合物，例如可列举：季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N'-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰胺)、3,3',3″,5,5',5″-六-叔丁基-a,a',a″-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、4,6-双(辛 硫基甲基)-邻甲酚、4,6-双(十二烷硫基甲基)-邻甲酚、亚乙基双(羟乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二-叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基胺)苯酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚等。它们之中，作为含有受阻酚结构的化合物，优选季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]2,5-二-叔丁基对苯二酚、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯。
作为含有受阻酚结构的化合物的市售品，例如可列举：AdekastabAO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-70、Adekastab AO-80、Adekastab AO-330（以上，艾迪科（ADEKA）公司），sumilizer GM、sumilizer GS、sumilizer MDP-S、sumilizer BBM-S、sumilizer WX-R、sumilizer GA-80（以上，住友化学公司），IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、IRGANOX 1135、IRGANOX 1330、IRGANOX 1726、IRGANOX 1425WL、IRGANOX 1520L、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX 3114、IRGANOX 565、IRGAMOD 295（以上，汽巴日本（Ciba Japan）公司），Yoshinox BHT、Yoshinox BB、Yoshinox 2246G、Yoshinox 425、Yoshinox 250、Yoshinox 930、Yoshinox SS、Yoshinox TT、Yoshinox 917、Yoshinox 314（以上，爱彼埃（API）公司）等。
作为含有受阻胺结构的化合物，例如可列举：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-苄氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基 -N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等化合物；
N,N',N″,N″′-四-[4,6-双-[丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-三嗪-2-基]-4,7-二氮癸烷-1,10-二胺、二丁胺、1,3,5-三嗪·N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺及N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的聚缩合物，二丁胺、1,3,5-三嗪及N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的聚缩合物，聚[{(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、1,6-己二胺-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)及吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚缩合物，聚[(6-吗啉基-均三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]等经由三嗪骨架而键结有多个哌啶环的高分子量受阻胺光稳定剂（Hindered Amine Light Stabilizer，HALS）；丁二酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物，1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷的混合酯化物等的经由酯键而键结有哌啶环化合物等的聚合物等。它们之中，作为含有受阻胺结构的化合物，优选双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
作为含有受阻胺结构的化合物的市售品，例如可列举：Adekastab LA-52、Adekastab LA57、Adekastab LA-62、Adekastab LA-67、Adekastab LA-63P、Adekastab LA-68LD、Adekastab LA-77、Adekastab LA-82、Adekastab LA-87（以上，艾迪科公司），sumilizer 9A（住友化学公司），CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORB 944FDL、TINUVIN 622LD、TINUVIN 144、TINUVIN 765、TINUVIN 770DF（汽巴日本公司）等。
作为含有亚磷酸酯结构的化合物，例如可列举：三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(对叔辛基苯基)亚磷酸酯、三[2,4,6-三(α-苯基乙基)]亚磷酸酯、三(对2-丁烯基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(对壬基苯基)环己酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸 酯、亚磷酸4,4'-异亚丙基-二苯酚烷基酯、四-十三烷基-4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、亚磷酸四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯酯、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基·苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、2,6-叔丁基-4-甲基苯基·苯基·季戊四醇二亚磷酸酯、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯基·硬脂基·季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,6-二-叔戊基-4-甲基苯基·苯基·季戊四醇二亚磷酸酯等。它们之中，作为含有亚磷酸酯结构的化合物，优选2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。
作为含有亚磷酸酯结构的化合物的市售品，例如可列举：Adekastab PEP-4C、Adekastab PEP-8、Adekastab PEP-8W、Adekastab PEP-24G、Adekastab PEP-36、Adekastab HP-10、Adekastab 2112、Adekastab 260、Adekastab 522A、Adekastab 1178、Adekastab 1500、Adekastab C、Adekastab135A、Adekastab 3010、Adekastab TPP（以上，艾迪科公司），IRGAFOS168（汽巴日本公司）等。
作为含有硫醚结构的化合物，例如可列举：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二-十三烷基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四(硫代丙酸3-月桂酯)、季戊四醇四(硫代丙酸3-十八烷基酯)、季戊四醇四(硫代丙酸3-肉豆蔻酯)、季戊四醇四(硫代丙酸3-硬脂基酯)等。它们之中，作为含有硫醚结构的化合物，优选季戊四醇四(硫代丙酸3-月桂酯)。
作为含有硫醚结构的化合物的市售品，例如可列举：Adekastab AO-412S、Adekastab AO-503（以上，艾迪科公司），sumilizer TPL-R、sumilizer TPM、sumilizer TPS、sumilizer TP-D、sumilizer MB（以上，住友化学公司），IRGANOXPS800FD、IRGANOXPS802FD（汽巴日本公司），DLTP、DSTP、DMTP、DTTP（以上，爱彼埃公司）等。
[D]化合物可单独使用、或将2种以上混合使用。作为该感放射线性树脂组成物中的[D]化合物的含量，相对于[A]聚合物100质量份，优选0.01质量份以上、10质量份以下，更优选0.1质量份以上、5质量份以下。通过将[D]化合物的含量设为所述范围，可有效地提高由该感放射线性树脂组成物所形成的显示元件用硬化膜的耐光性及耐热性。
优选[D]化合物为所述含有受阻酚结构的化合物，且相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，该[D]化合物的含量为0.01质量份以上、10质量份以下。通过[D]化合物为所述化合物，且该感放射线性树脂组成物含有所述特定量的该化合物，可进一步提高所形成的显示元件用硬化膜的耐光性及耐热性。
[E]着色剂
优选该感放射线性树脂组成物进一步含有[E]着色剂。通过该感放射线性树脂组成物进一步含有[E]着色剂，可形成例如作为彩色滤光片用着色图案等的显示元件用硬化膜。
作为[E]着色剂，只要具有着色性，则并无特别限定，可根据彩色滤光片的用途来适宜选择色彩或材质。作为着色剂，可使用例如颜料、染料及天然色素的任一种，但由于对彩色滤光片要求高色纯度、亮度、对比度等，因此优选颜料、染料。在本发明中，着色剂可单独使用、或将2种以上混合使用。
作为颜料，可为有机颜料、无机颜料的任一种，作为有机颜料，例如可列举在染料索引（Colour Index）（C.I.；The Society of Dyers and Colourists（英国染色与印染工作者协会）公司发行）中被分类为颜料的化合物。具体而言，可列举被赋予了如下所述的染料索引（C.I.）名的颜料。
可列举：C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211；
C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙74；
C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I. 颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红214、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272；
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38；
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15：3、C.I.颜料蓝15：4、C.I.颜料蓝15：
6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝80；
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58；
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25；
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7等。
另外，作为所述无机颜料，例如可列举：氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、黄色铅、锌黄、三氧化二铁（红色氧化铁（III））、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、碳黑等。
在本发明中，也可以通过再结晶法、再沉淀法、溶剂清洗法、升华法、真空加热法或这些方法的组合对颜料加以精制后使用。另外，视需要，也可以利用树脂对颜料的粒子表面进行改质后使用。作为对颜料的粒子表面进行改质的树脂，例如可列举日本专利特开2001-108817号公报中所记载的载色基树脂、或市售的各种颜料分散用的树脂等。作为碳黑表面的树脂包覆方法，例如可采用日本专利特开平9-71733号公报、日本专利特开平9-95625号公报、日本专利特开平9-124969号公报等中所记载的方法。另外，有机颜料优选通过所谓的软磨（Soft Milling），将一次粒子微细化后使用。作为软磨的方法，例如可列举日本专利特开平08-179111号公报中所揭示的方法等。
作为染料，只要可溶于有机溶剂，则可使用公知的染料，例如可列举：油溶性染料、酸性染料或其衍生物、直接染料、媒染料等。具体而言，可列举被赋予了如下所述的染料索引（C.I.）名的染料。
可列举：C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄15、C.I.溶剂黄23、C.I.溶剂黄24、C.I.溶剂黄38、C.I.溶剂黄62、C.I.溶剂黄63、C.I.溶剂黄68、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄88、C.I.溶剂黄94、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄99、C.I.溶剂黄162、C.I.溶剂黄179；
C.I.溶剂红45、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红125、C.I.溶剂红130；
C.I.溶剂橙2、C.I.溶剂橙7、C.I.溶剂橙11、C.I.溶剂橙15、C.I.溶剂橙26、C.I.溶剂橙56；
C.I.溶剂蓝35、C.I.溶剂蓝37、C.I.溶剂蓝59、C.I.溶剂蓝67；
C.I.酸性黄1、C.I.酸性黄3、C.I.酸性黄7、C.I.酸性黄9、C.I.酸性黄11、C.I.酸性黄17、C.I.酸性黄23、C.I.酸性黄25、C.I.酸性黄29、C.I.酸性黄34、C.I.酸性黄36、C.I.酸性黄38、C.I.酸性黄40、C.I.酸性黄42、C.I.酸性黄54、C.I.酸性黄65、C.I.酸性黄72、C.I.酸性黄73、C.I.酸性黄76；
C.I.酸性红91、C.I.酸性红92、C.I.酸性红97、C.I.酸性红114、C.I.酸性红138、C.I.酸性红151；
C.I.酸性橙51、C.I.酸性橙63；
C.I.酸性蓝80、C.I.酸性蓝83、C.I.酸性蓝90；
C.I.酸性绿9、C.I.酸性绿16、C.I.酸性绿25、C.I.酸性绿27等。
通过使用染料作为[E]着色剂，可实现仅使用颜料无法达成的高亮度化或高对比度化。但是，若在先前的感放射线性树脂组成物中使用染料作为[E]着色剂，则存在碱显影性、像素的耐热性、耐溶剂性等显著恶化的情况。根据该感放射线性树脂组成物，即便在使用染料作为[E]着色剂的情况下，也可以获得碱显影性良好的感放射线性树脂组成物。
作为[E]着色剂的含量，就形成亮度高且色纯度优异的像素、或遮光性优异的黑色矩阵的观点而言，相对于感放射线性树脂组成物的总固体成分为5质量%～70质量%，优选5质量%～60质量%。
其他任意成分
除[A]碱可溶性树脂、[B]聚合性化合物、[C]光聚合起始剂、[D]化合物、及[E]着色剂以外，该感放射线性树脂组成物也可以在无损本发明的效果的范围内，视需要含有[F]粘结助剂、[G]界面活性剂、[H]环氧化合物、 保存稳定剂等其他任意成分。这些其他任意成分可单独使用，也可以将2种以上混合使用。以下，对各成分进行详述。
[F]粘结助剂
[F]粘结助剂可用于使所获得的硬化膜与基板的粘结性提升。作为[F]粘结助剂，优选具有羧基、甲基丙烯酰基、乙烯基、异氰酸酯基、环氧乙烷基等反应性官能基的官能性硅烷偶联剂，例如可列举：三甲氧基甲硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为[F]粘结助剂的含量，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，优选20质量份以下，更优选15质量份以下。若[F]粘结助剂的含量超过20质量份，则存在容易产生显影残留的倾向。
[G]界面活性剂
[G]界面活性剂可用于使该感放射线性树脂组成物的涂膜形成性进一步提升。作为[G]界面活性剂，例如可列举氟系界面活性剂、硅酮系界面活性剂等。
作为氟系界面活性剂，优选末端、主链及侧链的至少任一个部位上具有氟烷基及/或氟亚烷基的化合物。作为氟系界面活性剂的市售品，例如可列举：Ftergent FT-100、Ftergent FT-110、Ftergent FT-140A、Ftergent FT-150、Ftergent FT-250、Ftergent FT-251、Ftergent FT-300、Ftergent FT-310、Ftergent FT-400S、Ftergent FTX-218、Ftergent FTX-251（以上，雷欧时（Neos）公司）等。
作为硅酮系界面活性剂的市售品，例如可列举：Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone DC7PA、Toray Silicone SH11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH-190、Toray Silicone SH-193、Toray Silicone SZ-6032、Toray Silicone SF-8428、Toray Silicone DC-57、Toray Silicone DC-190（以上，东丽道康宁硅酮（Dow Corning Toray Silicone）公司）等。
作为[G]界面活性剂的含量，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，优选1.0质量份以下，更优选0.7质量份以下。若[G]界面活性剂的含量超过 1.0质量份，则容易产生膜不均。
[H]环氧化合物
该感放射线性树脂组成物可含有[H]环氧化合物。作为[H]环氧化合物，例如可列举1分子内具有2个以上的3,4-环氧环己基的化合物等。
作为1分子内具有2个以上的3,4-环氧环己基的化合物，例如可列举：3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-间二恶烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己基-3',4'-环氧基-6'-甲基环己烷羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、内酯改质3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯等。
作为其他[H]环氧化合物，例如可列举：
双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚AD二缩水甘油醚、溴化双酚A二缩水甘油醚、溴化双酚F二缩水甘油醚、溴化双酚S二缩水甘油醚等双酚化合物的二缩水甘油醚；
1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等多元醇的聚缩水甘油醚；
通过在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇中加成1种或2种以上的环氧烷而获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚；
苯酚酚醛清漆型环氧树脂；
甲酚酚醛清漆型环氧树脂；
多酚型环氧树脂；
环状脂肪族环氧树脂；
脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯；
高级脂肪酸的缩水甘油酯；
环氧化大豆油、环氧化亚麻子油等。
作为[H]环氧化合物的市售品，例如可列举：
作为双酚A型环氧树脂的Epikote 604、Epikote 1001、Epikote 1002、 Epikote 1003、Epikote 1004、Epikote 1007、Epikote 1009、Epikote 1010、Epikote 828（以上，日本环氧树脂（Japan Epoxy Resins）公司）等；
作为双酚F型环氧树脂的Epikote 807（日本环氧树脂公司）等；
作为苯酚酚醛清漆型环氧树脂的Epikote 152、Epikote 154、Epikote157S65（以上，日本环氧树脂公司），EPPN 201、EPPN 202（以上，日本化药公司）等；
作为甲酚酚醛清漆型环氧树脂的EOCN 102、EOCN 103S、EOCN104S、EOCN 1020、EOCN 1025、EOCN 1027（以上，日本化药公司），Epikote 180S75（日本环氧树脂公司）等；
作为多酚型环氧树脂的Epikote 1032H60、Epikote XY-4000（以上，日本环氧树脂公司）等；
作为环状脂肪族环氧树脂的CY-175、CY-177、CY-179，AralditeCY-182、Araldite CY-192、Araldite CY-184（以上，汽巴精化公司），ERL-4234、4299、4221、4206（以上，优西西（U.C.C）公司），Shodyne 509（昭和电工公司），Epiclon 200、Epiclon 400（以上，大日本油墨公司），Epikote 871、Epikote 872（以上，日本环氧树脂公司），ED-5661、ED-5662（以上，赛拉尼斯涂装（Celanese coating）公司）等；
作为脂肪族聚缩水甘油醚的Epolight 100MF（共荣社化学公司）、Epiol TMP（日本油脂公司）等。
它们之中，优选双酚A型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂。
作为[H]环氧化合物的含量，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，优选50质量份以下，更优选30质量份以下。若[H]环氧化合物的使用量超过50质量份，则存在该感放射线性树脂组成物的保存稳定性下降的倾向。
保存稳定剂
作为保存稳定剂，例如可列举硫、醌类、对苯二酚类、聚氧化合物、胺、硝基-亚硝基化合物等，更具体而言，可列举4-甲氧基苯酚、N-亚硝基-N-苯基羟基胺铝等。
作为保存稳定剂的含量，相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，优选3.0质量份以下，更优选1.0质量份以下。若保存稳定剂的含量超过3.0质量份，则存在该感放射线性树脂组成物的感光度下降且图案形状劣化的情 况。
感放射线性树脂组成物的制备方法
该感放射线性树脂组成物是通过将[A]碱可溶性树脂、[B]聚合性化合物、[C]光聚合起始剂及[D]化合物、视需要的[E]着色剂及其他任意成分以规定的比例混合来制备。该感放射线性树脂组成物优选溶解在适当的溶剂中而以溶液状态来使用。
作为该感放射线性树脂组成物的制备中所使用的溶剂，可使用使[A]碱可溶性树脂、[B]聚合性化合物、[C]光聚合起始剂、[D]化合物、[E]着色剂及其他任意成分均匀地溶解或分散，且不与各成分进行反应的溶剂。
作为溶剂，例如就各成分的溶解性、与各成分的反应性、涂膜形成的容易性等的观点而言，可列举：
乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单-正丙醚、乙二醇单-正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单-正丙醚、二乙二醇单-正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单-正丙醚、丙二醇单-正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单-正丙醚、二丙二醇单-正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单***等（聚）烷二醇单烷基醚类；
乙酸乙二醇单甲醚、乙酸乙二醇单***、乙酸乙二醇单-正丙醚、乙酸乙二醇单-正丁醚、乙酸二乙二醇单甲醚、乙酸二乙二醇单***、乙酸二乙二醇单-正丙醚、乙酸二乙二醇单-正丁醚、乙酸丙二醇单甲醚、乙酸丙二醇单***、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等乙酸（聚）烷二醇单烷基醚类；
二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二***、四氢呋喃等其他醚类；
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、二丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊烷-2-酮)、4-羟基-4-甲基己烷-2-酮等酮类；
丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯类；
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类；
乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲 酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙酸正丁酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、羟基乙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯类；
甲苯、二甲苯等芳香族烃类；
N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类等。
这些溶剂之中，优选丙二醇单甲醚、丙二醇单***、乙酸乙二醇单甲醚、乙酸丙二醇单甲醚、乙酸丙二醇单***、乙酸3-甲氧基丁酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯，更优选乙酸丙二醇单甲醚。溶剂可单独使用、或使用2种以上。
进而，为了提高膜厚的面内均匀性，可将所述溶剂与高沸点溶剂并用。作为高沸点溶剂，例如可列举：苄基***、二-正己醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、乙二醇单苯醚乙酸酯等。高沸点溶剂可单独使用、或使用2种以上。
溶剂的含量并无限定，但就所获得的该感放射线性树脂组成物的涂布性、稳定性等的观点而言，优选感放射线性树脂组成物的除溶剂以外的各成分的合计浓度成为5质量%～50质量%的量，更优选所述合计浓度成为10质量%～40质量%的量。当将该感放射线性树脂组成物制备成溶液状态时，固体成分浓度（组成物溶液中所占的溶剂以外的成分）可对应于使用目的或所期望的膜厚值等而设定成任意的浓度（例如5质量%～50质量%）。更优选的固体成分浓度根据将涂膜形成在基板上的方法而不同，其后将对此进行叙述。以所述方式制备的组成物溶液在使用孔径为0.5μm左右的微孔过滤器等进行过滤后，可供于使用。
显示元件用硬化膜的形成方法
该感放射线性树脂组成物优选用于形成显示元件用硬化膜。另外，本发明中适宜包含由该感放射线性树脂组成物所形成的显示元件用硬化膜。
本发明的显示元件用硬化膜的形成方法包括如下步骤：
（1）使用该感放射线性树脂组成物，在基板上形成涂膜；
（2）对所述涂膜的至少一部分照射放射线；
（3）对照射了所述放射线的涂膜进行显影；以及
（4）对经所述显影的涂膜进行加热。
根据本发明的形成方法，可形成压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。以下，对各步骤进行详述。
步骤（1）
本步骤中，在透明基板的一面上形成透明导电膜，然后在该透明导电膜上形成该感放射线性树脂组成物的涂膜。作为透明基板，例如可列举：钠钙玻璃、无碱玻璃等玻璃基板，包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚酰亚胺等塑胶的树脂基板等。
作为设置在透明基板的一面上的透明导电膜，可列举包含氧化锡（SnO2）的NESA膜（美国必丕志（PPG）公司的注册商标）、包含氧化铟-氧化锡（In2O3-SnO2）的ITO膜等。
当利用涂布法来形成涂膜时，在将该感放射线性树脂组成物的溶液涂布在所述透明导电膜上后，优选对涂布面进行加热（预烘烤），由此可形成涂膜。作为涂布法中所使用的组成物溶液的固体成分浓度，优选5质量%～50质量%，更优选10质量%～40质量%，特优选15质量%～35质量%。作为该感放射线性树脂组成物的涂布方法，例如可采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法（旋涂法）、狭缝涂布法（挤压式涂布法）、棒涂法、喷墨涂布法等适宜的方法。它们之中，优选旋涂法或狭缝涂布法。
作为所述预烘烤的条件，根据各成分的种类、调配比例等而不同，但优选70℃～120℃，且为1分钟～15分钟左右。涂膜的预烘烤后的膜厚优选0.5μm～10μm，更优选1.0μm～7.0μm左右。
步骤（2）
本步骤中，对所形成的涂膜的至少一部分照射放射线。此时，当仅对涂膜的一部分进行照射时，可利用例如经由具有规定的图案的光罩进行照射的方法。
作为用于照射的放射线，可列举可见光线、紫外线、远紫外线等。其中，优选波长处于250nm～550nm的范围内的放射线，更优选包含365nm的紫外线的放射线。
放射线照射量（曝光量）作为利用照度计（OAI model 356，光学伙伴公司（Optical Associates Inc.）制造）测定所照射的放射线的波长365nm下的强度所得的值，优选100J/m2～5,000J/m2，更优选200J/m2～3,000J/m2。
该感放射线性树脂组成物的感光度高于先前所知的组成物，即便所述放射线照射量为700J/m2以下，进而为600J/m2以下，也可以获得具有所期望的膜厚、良好的形状、优异的密接性及高硬度的显示元件用硬化膜。
步骤（3）
本步骤中，对照射放射线后的涂膜进行显影，由此去除不需要的部分，而形成规定的图案。作为用于显影的显影液，例如可列举：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等无机碱，氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵等四级铵盐等碱性化合物的水溶液。在所述碱性化合物的水溶液中，也可以添加适量的甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂及/或界面活性剂。
作为显影方法，可为浸置式显影法、浸渍法、喷淋法等的任一种，显影时间在常温下优选10秒～180秒左右。显影处理之后，例如进行30秒～90秒的流水清洗，然后利用压缩空气或压缩氮气进行风干，由此可获得所期望的图案。
步骤（4）
本步骤中，利用加热板、烘箱等适当的加热装置对所获得的图案状涂膜进行加热，由此获得显示元件用硬化膜。加热温度为100℃～250℃左右。作为加热时间，例如在加热板上为5分钟～30分钟，在烘箱中为30分钟～180分钟左右。
显示元件的制造方法
在本发明中，也适宜包含具备该显示元件用硬化膜的显示元件。作为 显示元件的制造方法，首先，准备一对（2片）在一面上具有透明导电膜（电极）的透明基板，在其中一片基板的透明导电膜上，使用该感放射线性树脂组成物，根据所述方法形成间隔片或保护膜或其两者。继而，在这些基板的透明导电膜及间隔片或保护膜上形成具有液晶配向能力的配向膜。使这些基板的形成有配向膜之侧的面变成内侧，且以使各个配向膜的液晶配向方向成为正交或反平行的方式，介隔固定的间隙（单元间隙）来将这些基板相向配置，向基板的表面（配向膜）及由间隔片所划分的单元间隙内填充液晶，然后将填充孔密封而构成液晶单元。然后，将偏光板以其偏光方向与形成在该基板的一面上的配向膜的液晶配向方向一致或正交的方式，贴合在液晶单元的两外表面上，由此获得本发明的显示元件。
作为其他方法，与所述方法同样地准备形成有透明导电膜、层间绝缘膜、保护膜或间隔片或其两者、及配向膜的一对透明基板。其后，沿着一个基板的端部，使用分配器涂布紫外线硬化型密封剂，继而，使用液晶分配器呈微小液滴状地滴加液晶，然后在真空下进行两基板的贴合。然后，使用高压水银灯对所述密封剂部照射紫外线来将两基板密封。最后，使偏光板贴合在液晶单元的两外表面上，由此获得本发明的显示元件。
作为所述各方法中所使用的液晶，例如可列举：向列型液晶、层列型液晶等。另外，作为用于液晶单元的外侧的偏光板，可列举：利用乙酸纤维素保护膜夹持一面使聚乙烯醇延伸配向，一面吸收碘的被称为“H膜”的偏光膜而成的偏光板，或H膜本身构成的偏光板等。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行详述，但本发明不由该实施例限定性地进行解释。
[A]碱可溶性树脂的合成
合成例1碱可溶性树脂（A-1）的合成
向具备冷却管及搅拌机的烧瓶中装入2,2'-偶氮双异丁腈2质量份、及乙酸丙二醇单甲醚200质量份，继而装入提供（a1）结构单元的甲基丙烯酸15质量份、提供（a2）结构单元的N-苯基顺丁烯二酰亚胺20质量份、提供其他结构单元的甲基丙烯酸苄酯55质量份、及苯乙烯10质量份、以及作为分子量调节剂的2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（日本油脂公司，Nofmer MSD）3质量份，并进行氮气置换。其后，缓慢地搅拌并使反应溶液的温度上升至80℃，将该温度保持5小时来进行聚合，由此获得共聚物溶液（固体成分浓度=33质量%）。所获得的共聚物（A-1）的Mw=16,000。
合成例2碱可溶性树脂（A-2）的合成
向具备冷却管及搅拌机的烧瓶中装入2,2'-偶氮双异丁腈4质量份、及二乙二醇甲基乙基醚300质量份，继而装入提供（a1）结构单元的甲基丙烯酸23质量份、提供其他结构单元的苯乙烯10质量份、甲基丙烯酸苄酯32质量份及甲基丙烯酸甲酯35质量份、以及作为分子量调节剂的α-甲基苯乙烯二聚物2.7质量份，然后缓慢地搅拌，并使溶液的温度上升至80℃，将该温度保持4小时后，使温度上升至100℃，将该温度保持1小时来进行聚合，由此获得含有共聚物的溶液（固体成分浓度=24.9%）。所获得的共聚物的Mw为12,500。继而，向含有共聚物的溶液中添加溴化四丁基铵1.1质量份、作为聚合抑制剂的4-甲氧基苯酚0.05质量份，在空气环境下以90℃搅拌30分钟后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯16质量份并维持90℃来进行10小时反应，由此获得含有共聚物（A-2）的溶液（固体成分浓度=29.0%）。共聚物（A-2）的Mw为14,200。将所述含有共聚物（A-2）的溶液滴加至己烷中，由此进行再沉淀精制，针对经再沉淀的树脂固体成分，通过1H-NMR分析来算出甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应率（（a3）结构单元的生成率）。根据6.1ppm附近及5.6ppm附近的源自甲基丙烯酸缩水甘油酯的甲基丙烯酰基的波峰、与源自共聚物的甲基丙烯酸苄酯的结构单元的6.8ppm～7.4ppm附近的芳香环的质子的积分比的比较，算出甲基丙烯酸缩水甘油酯与共聚物中的羧基的反应率。其结果，可知进行反应的甲基丙烯酸缩水甘油酯的96摩尔%已与共聚物中的羧基产生了反应。
合成例3碱可溶性树脂（A-3）的合成
向具备冷却管及搅拌机的烧瓶中装入2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)5质量份、及二乙二醇甲基乙基醚220质量份，继而装入提供（a1）结构单元的甲基丙烯酸12质量份、提供（a4）结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯40质量份、提供其他结构单元的苯乙烯20质量份及甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯28质量份，并进行氮气置换，然后缓慢地搅拌，并使溶液的温度上升至70℃，将该温度保持5小时来进行聚合，由此获得含 有共聚物（A-3）的溶液（固体成分浓度=31.3%）。共聚物（A-3）的Mw=12,000。
感放射线性树脂组成物的制备
以下表示实施例及比较例中所使用的各成分的详细情况。
[B]聚合性化合物
B-1：二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物（KAYARAD DPHA，日本化药公司）
B-2：丁二酸改质季戊四醇三丙烯酸酯（Aronix TO-756，东亚合成公司）
B-3：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
B-4：Viscoat 802（三季戊四醇八丙烯酸酯与三季戊四醇七丙烯酸酯的混合物，大阪有机化学工业公司）
[C]光聚合起始剂
由所述式（C-1）～式（C-10）所表示的化合物
[C']光聚合起始剂
C'-1：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮（Irgacure 907，汽巴精化公司）
C'-2：乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)（Irgacure OXE02，汽巴精化公司）
C'-3：1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]（Irgacure OXE01，汽巴精化公司）
C'-4：2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮
C'-5：4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮
[D]化合物
D-1：季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]
D-2：2,5-二-叔丁基对苯二酚
D-3：三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯（Adekastab AO-20，艾迪科公司）
D-4：1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯（Adekastab AO-330，艾迪科公司）
D-5：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（TINUVIN770巴斯夫（BASF）公司）
D-6：二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯（Adekastab PEP-8，艾迪科公司）
D-7：季戊四醇四(硫代丙酸3-月桂酯)（Adekastab AO-412S，艾迪科公司）
[E]着色剂
E-1：C.I.溶剂红45
E-2：C.I.溶剂黄82
[F]粘结助剂
F-1：γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
[G]界面活性剂
G-1：FTX-218（雷欧时公司）
[H]环氧化合物
H-1：苯酚酚醛清漆型环氧树脂（Epikote 152，日本环氧树脂公司）
H-2：双酚A型环氧树脂（Epikote 604，日本环氧树脂公司）
实施例1
以固体成分换算计，将作为[A]碱可溶性树脂的共聚物（A-3）100质量份、作为[B]聚合性化合物的（B-1）100质量份、作为[C]光聚合起始剂的（C-1）5质量份、作为[D]化合物的（D-1）0.1质量份、作为[F]粘结助剂的（F-1）5质量份、以及作为[G]界面活性剂的（G-1）0.5质量份混合，以使固体成分浓度成为30质量%的方式添加乙酸丙二醇单甲醚后，利用孔径为0.5μm的微孔过滤器进行过滤，由此制成感放射线性树脂组成物。
实施例2～实施例8及比较例1～比较例3
将表1所示的种类及含量的各成分混合，除此以外，与实施例1同样地进行操作来制备各感放射线性树脂组成物。再者，表1中的“-”表示未使用该成分。
实施例9
以固体成分换算计，将作为[A]碱可溶性树脂的共聚物（A-1）50质量份、作为[B]聚合性化合物的（B-4）55质量份、作为[C]光聚合起始剂的（C-1）5质量份、作为[C']光聚合起始剂的（C'-4）20质量份及（C'-5）5 质量份、作为[D]化合物的（D-1）0.5质量份、作为[E]着色剂的（E-1）27质量份及（E-2）8质量份、以及作为[H]环氧化合物的（H-2）15质量份混合，以使固体成分浓度成为20质量%的方式添加乙酸丙二醇单甲醚，从而制成感放射线性树脂组成物。
实施例10～实施例11
将表1所示的种类及含量的各成分混合，除此以外，与实施例9同样地进行操作来制备各感放射线性树脂组成物。再者，表1中的“-”表示未使用该成分。
评价
使用所制备的各感放射线性树脂组成物实施以下的评价。详细而言，针对实施例1～实施例4及比较例1，使用各感放射线性树脂组成物形成显示元件用硬化膜，并评价作为间隔片的解析度、感光度及压缩性能。针对实施例5～实施例8及比较例2，使用各感放射线性树脂组成物形成显示元件用硬化膜，并评价作为绝缘膜的透过率、耐光性及电压保持率。针对实施例9～实施例12及比较例3，使用各感放射线性树脂组成物形成显示元件用硬化膜，并评价作为着色图案的耐显影性、耐热性及耐溶剂性。将结果示于表2。
解析度（μm）
利用旋转器将各感放射线性树脂组成物溶液涂布在无碱玻璃基板上后，在100℃的加热板上进行2分钟预烘烤，由此形成膜厚为4.0μm的涂膜。继而，经由具有多个直径为8μm～20μm的范围的大小不同的圆形残留图案的光罩，利用高压水银灯使曝光量在200J/m2～1,000J/m2的范围内变化来对所获得的涂膜照射放射线。其后，将23℃的0.40质量%氢氧化钾水溶液作为显影液，在显影压力为1kgf/cm2、喷嘴直径为1mm的条件下喷出显影液，由此进行喷淋显影，然后进行1分钟纯水清洗。进而，在烘箱中以230℃进行30分钟后烘烤，由此形成图案状涂膜。此时，将所形成的最小的图案尺寸设为解析度（μm）。在12μm以下的光罩中，只要形成有图案，则可判断为解析度良好。
感光度（J/m2）
除使用具有多个直径为15μm的圆形残留图案的光罩以外，与所述解析度的评价同样地进行操作，而在基板上形成圆形残留图案。使用激光显微镜（VK-8500，基恩士公司）测定圆形残留图案的显影前与显影后的高度。根据该值与下述式求出残膜率（%）。
残膜率（%）=（显影后高度/显影前高度）×100
将该残膜率达到90%以上的最小的曝光量设为感光度（J/m2）。当曝光量为700J/m2以下时，可判断为感光度良好。
压缩性能
与所述感光度的评价同样地进行操作，以残膜率达到90%以上的曝光量在基板上形成圆形残留图案。使用微小压缩试验机（Fischerscope H100C，费歇尔仪器（Fischer Instruments）公司）并利用50μm见方状的平面压头，以40mN的负荷对该图案进行压缩试验，并测定对于负荷的压缩位移量（μm）。另外，根据40mN的负荷时的位移量与去除了40mN的负荷时的位移量而算出恢复率（%）。当恢复率为90%以上、且40mN的负荷时的压缩位移量为0.15μm以上时，可判断为压缩性能良好。
透过率（%）
不经由光罩而以800J/m2的曝光量进行曝光，除此以外，与所述解析度的评价同样地进行操作，针对所获得的显示元件用硬化膜，使用分光光度计（150-20型双光束，日立制作所公司）测定波长400nm下的透过率（%）。当透过率为90%以上时，可判断为透明性良好。
耐光性（%）
与所述透过率的评价同样地进行操作来形成显示元件用硬化膜。针对所获得的显示元件用硬化膜，利用紫外线（Ultraviolet，UV）照射装置（UVX-02516S1JS01，优志旺（USHIO）公司，灯；UVL-4001M3-N1）照射500kJ/m2的UV光，并求出照射前后的残膜率，由此进行评价。当残膜率为95%以上时，可判断为耐光性（%）良好。
电压保持率（%）
将各感放射线性树脂组成物旋涂在钠玻璃基板上，该钠玻璃基板是表面形成有防止钠离子的溶出的SiO2膜，进而将ITO（铟-氧化锡合金）电极蒸镀成规定形状的基板，然后在90℃的洁净烘箱内进行10分钟预烘烤，而形成膜厚为2.0μm的涂膜。继而，不经由光罩，而以500J/m2的曝光量对涂膜进行曝光。其后，将该基板在包含23℃的0.04质量%的氢氧化钾水溶液的显影液中浸渍1分钟，进行显影后，利用超纯水加以清洗并进行风干，进而在230℃下进行30分钟后烘烤，使涂膜硬化而形成永久硬化膜。继而，利用混合有0.8mm的玻璃珠的密封剂，将形成有该像素的基板与仅将ITO电极蒸镀成规定形状的基板贴合，然后注入默克（Merck）制造的液晶（MLC6608），从而制成液晶单元。继而，将液晶单元放入至60℃的恒温层中，利用液晶电压保持率测定***（VHR-1A型，东阳技术（TOYO Corporation）公司）测定液晶单元的电压保持率。此时的施加电压为5.5V的方形波，测定频率为60Hz。此处所谓电压保持率，是指（16.7毫秒后的液晶单元电位差/以0毫秒施加的电压）的值。 若液晶单元的电压保持率为90%以下，则表示液晶单元无法将16.7毫秒的时间、施加电压保持为规定水准，而无法使液晶充分地配向，且产生残像等的“重像（burn-in）”的可能性高。
着色图案的形成
使用旋转涂布机，将各感放射线性树脂组成物涂布在表面形成有防止钠离子的溶出的SiO2膜的钠玻璃基板上。继而，在90℃的加热板上进行2分钟预烘烤，而形成预烘烤后的膜厚为2.5μm的涂膜。将这些基板冷却至室温后，使用高压水银灯，以100J/m2、300J/m2、500J/m2、700J/m2及1,000J/m2的曝光量经由光罩对涂膜照射包含365nm、405nm及436nm的各波长的放射线来进行曝光。其后，在显影压力为1kgf/cm2、喷嘴直径为1mm的条件下对这些基板喷出显影液（23℃的0.04质量%氢氧化钾水溶液），由此进行喷淋显影而在基板上形成200μm×200μm的着色图案。进而，在180℃下进行30分钟后烘烤而形成着色图案。
耐显影性
根据下述式算出所述着色图案的形成过程中的显影前后的膜厚比。
显影前后的膜厚比=（显影后的膜厚/显影前的膜厚）×100
将该值设为耐显影性，将该值为95%以上的情况设为“A”（判断为良好），将该值未满95%的情况、或在着色图案的一部分中看到缺损的情况设为“B”（判断为略微不良），将图案全部从基板上剥落的情况设为“C”（判断为不良）。
耐热性
除以1,000J/m2的曝光量进行曝光以外，与所述着色图案的形成同样地进行操作来形成着色图案。进而在180℃下进行30分钟追加加热。求出追加加热前后的颜色变化ΔEab*。将该值设为耐热性，将ΔEab*未满3的情况设为“A”（判断为良好），将ΔEab*为3以上、未满5的情况设为“B”（判断为略微良好），将ΔEab*为5以上的情况设为“C”（判断为不良）。
耐溶剂性
与所述耐热性的评价同样地进行操作来形成着色图案。将该基板在60℃的N-甲基吡咯烷酮中浸渍30分钟。将浸渍后着色图案得以保持、且浸渍后的N-甲基吡咯烷酮完全未着色的情况设为“A”（判断为良好）， 将浸渍后着色图案得以保持，但浸渍后的N-甲基吡咯烷酮已稍微着色的情况设为“B”（判断为略微良好），将浸渍后观察到从基板上剥离的着色图案，并且浸渍后的N-甲基吡咯烷酮已着色的情况设为“C”（判断为不良）。
[表2]
如根据表2的结果而明确般，可知该感放射线性树脂组成物具有良好的解析度、感光度、压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性。
产业上的可利用性
本发明的感放射线性树脂组成物可容易地形成微细且精巧的图案，并具有充分的解析度及感光度。另外，该感放射线性树脂组成物可形成压缩性能、透过率、耐光性、电压保持率、耐显影性、耐热性及耐溶剂性优异的显示元件用硬化膜。因此，该感放射线性树脂组成物适合于显示元件用彩色滤光片，阵列用层间绝缘膜，固体摄像元件的色分解用彩色滤光片，有机EL显示元件用彩色滤光片，电子纸等柔性显示器用彩色滤光片，触控面板用保护膜，金属配线或金属凸块的形成、基板的加工等中所使用的光加工用抗蚀剂等。
Claims (12)
1.一种感放射线性树脂组成物，其特征在于包含：
[A]碱可溶性树脂；
[B]具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物；
[C]由下述式（1）所表示的光聚合起始剂；以及
[D]选自由含有受阻酚结构的化合物、含有受阻胺结构的化合物、含有亚磷酸酯结构的化合物及含有硫醚结构的化合物所组成的组群中的至少1种化合物；且
相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，[C]光聚合起始剂的含量为0.1质量份以上、5质量份以下，
[化1]
式（1）中，
R1及R4分别独立为碳数为1～12的烷基、碳数为4～20的脂环式烃基或苯基；其中，所述苯基所具有的氢原子的一部分或全部可由碳数为1～12的烷基或碳数为1～12的烷氧基取代；
R2为亚甲基或碳数为2～20的亚烷基；
R3为碳数为4～20的脂环式烃基、苯基或萘基；
R5为苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、9-芴基、2-呋喃基或2-噻吩基；其中，这些基所具有的氢原子的一部分或全部可由碳数为1～12的烷基或碳数为1～12的烷氧基取代。
2.根据权利要求1所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：
所述[A]碱可溶性树脂包含：
（a1）选自由源自不饱和羧酸的结构单元、及源自不饱和羧酸酐的结构单元所组成的组群中的至少1种结构单元；以及
（a2）由下述式（2）所表示的结构单元；
[化2]
式（2）中，R6为碳数为1～12的烷基、环己基、环戊基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或苄基。
3.根据权利要求1所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：
所述[A]碱可溶性树脂包含：
（a1）选自由源自不饱和羧酸的结构单元、及源自不饱和羧酸酐的结构单元所组成的组群中的至少1种结构单元；以及
（a3）由下述式（3）所表示的结构单元；
[化3]
式（3）中，R7及R8为氢原子或甲基；R9为由所述式（4-1）或式（4-2）所表示的基；n为1～6的整数；
式（4-1）中，R10为氢原子或甲基；式（4-1）及式（4-2）中，*表示与所述式（3）中的氧原子键结的部位。
4.根据权利要求1所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：
所述[A]碱可溶性树脂包含：
（a1）选自由源自不饱和羧酸的结构单元、及源自不饱和羧酸酐的结构单元所组成的组群中的至少1种结构单元；以及
（a4）源自含有环氧基的不饱和化合物的结构单元。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：
所述[B]聚合性化合物为二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：
所述式（1）中，
R1为甲基或苯基，
R2为亚甲基或亚乙基，
R3为环戊基或环己基，
R4为碳数为1～6的烷基或苯基，
R5为甲苯基或萘基。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：
所述[D]化合物为所述含有受阻酚结构的化合物，且相对于[A]碱可溶性树脂100质量份，该[D]化合物的含量为0.01质量份以上、10质量份以下。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：其更包含[E]着色剂。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的感放射线性树脂组成物，其特征在于：其用于形成显示元件用硬化膜。
10.一种显示元件用硬化膜的形成方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）使用根据权利要求9所述的感放射线性树脂组成物，在基板上形成涂膜；
（2）对所述涂膜的至少一部分照射放射线；
（3）对照射了所述放射线的涂膜进行显影；以及
（4）对经所述显影的涂膜进行加热。
11.一种显示元件用硬化膜，其特征在于：其由根据权利要求9所述的感放射线性树脂组成物形成。
12.一种显示元件，其特征在于：其包括根据权利要求11所述的显示元件用硬化膜。
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