CN102838454A - 一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 - Google Patents
一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102838454A CN102838454A CN2012103627839A CN201210362783A CN102838454A CN 102838454 A CN102838454 A CN 102838454A CN 2012103627839 A CN2012103627839 A CN 2012103627839A CN 201210362783 A CN201210362783 A CN 201210362783A CN 102838454 A CN102838454 A CN 102838454A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tert
- butyl hydroquinone
- formic acid
- tertiary butyl
- purification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,涉及叔丁基对苯二酚。提供效率较高,方法简单,可满足食品安全国家标准的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法。1)将对苯二酚、叔丁基对苯二酚及2,5-二叔丁基对苯二酚混合均匀,再加入水,搅拌后对混合液进行过滤;2)将步骤1)所得的滤饼加入甲酸中,进行重结晶,2,5-二叔丁基对苯二酚析出,将其过滤除去;3)将步骤2)所得的滤液进行脱溶,脱除甲酸,得到叔丁基对苯二酚,甲酸回收利用。所得到的叔丁基对苯二酚的含量可高于99%。
Description
技术领域
本发明涉及叔丁基对苯二酚,尤其是涉及应用于产品中含有对苯二酚及2,5-二叔丁基对苯二酚杂质的叔丁基对苯二酚的提纯方法。
背景技术
叔丁基对苯二酚具有添加于任何油脂均无异味、异臭,安全性好,抗氧化性能高,油溶性优良等诸多优点,同时还能有效地抑制细菌、霉菌的生长,对黄曲霉等危害人体健康的霉菌也有很好的抑制作用,是目前性能最为优良的酚类抗氧化剂之一,用于不饱和油脂比其他常用的BHA、BHT、PG等抗氧剂更有效。
根据食品安全国家标准(GB26403-2011),食品级叔丁基对苯二酚要求叔丁基对苯二酚含量≥99.0w%,2,5-二叔丁基对苯二酚含量≤0.2w%,对苯二酚含量≤0.1w%。目前报道的各种叔丁基对苯二酚生产工艺,其粗产品中均含有剩余的原料对苯二酚及副产物2,5-二叔丁基对苯二酚,必须对其进行精制提纯才可作为食品抗氧化剂使用。由于粗产品中的原料对苯二酚及副产物2,5-二叔丁基对苯二酚与产品叔丁基对苯二酚结构相似(均含有酚羟基),导致其分离提纯较为困难。
现有的专利和文献报道的方法主要包括:
专利CN1583698在水中加入无机酸或有机酸,然后加入还原剂进行TBHQ的提纯精制,该方法含酸水溶液用量较大,易造成较大的环境污染,同时使用还原剂增加了工艺成本,同时使产品在提纯时需要解决还原剂残留问题。
专利WO0198242用水和甲苯的混合溶剂提纯TBHQ。用类似的方法专利US5087771用水和石脑油的混合溶剂提纯TBHQ,这两个专利都是利用非极性的溶剂溶解DTBHQ,使DTBHQ含量低于0.2%,但产品在提纯时要解决毒性较高的有机溶剂的残留问题,且该工艺效率较低。
专利JP6228031在二甲苯溶剂中用二氧六环与TBHQ和DTBHQ形成复合物后,加热至80℃然后逐渐降温,TBHQ复合物、DTBHQ复合物分别依次析出,再蒸除溶剂干燥得产品,此法在产品提纯时同样要解决毒性较高的有机溶剂的残留问题,且该工艺效率也较低。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中提纯精制叔丁基对苯二酚的方法所存在的缺陷与不足,提供效率较高,方法简单,可满足食品安全国家标准的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法。
本发明包括以下步骤:
1)将对苯二酚(HQ)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)及2,5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)混合均匀,再加入水,搅拌后对混合液进行过滤;
2)将步骤1)所得的滤饼加入甲酸中,进行重结晶,2,5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)析出,将其过滤除去;
3)将步骤2)所得的滤液进行脱溶,脱除甲酸,得到叔丁基对苯二酚,甲酸回收利用。
所得到的叔丁基对苯二酚的含量可高于99%。
在步骤1)中,所述对苯二酚、叔丁基对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚的质量百分比可为:对苯二酚10%~20%,叔丁基对苯二酚60%~80%,2,5-二叔丁基对苯二酚10%~20%;所述加入水的温度可为0~70℃,水的加入量与对苯二酚的质量比可为(10~50)∶1。
在步骤2)中,所述重结晶的温度可为0~50℃,甲酸的用量与叔丁基对苯二酚的质量比可为(5~20)∶1。
本发明先在温和的条件下用水洗涤除去HQ,HQ可以回收再利用;向去除HQ的混合物中加入甲酸,极性较大的TBHQ溶于甲酸中,极性较低的DTBHQ析出,过滤除去DTBHQ;最后将滤液中的甲酸分离除去,得到高纯度TBHQ,TBHQ回收率达到90%以上。提纯后的TBHQ含量≥99w%以上,2,5-二叔丁基对苯二酚含量≤0.2w%,对苯二酚含量≤0.1w%,符合国家标准。另外,溶剂甲酸可以回收利用,从而降低工艺成本。
具体实施方式
以下实施例是为了进一步详细说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
此外,在下述实施例中,回收率是以反应投入TBHQ的质量为基准进行计算。
回收率=提纯后TBHQ质量/提纯前投入TBHQ的质量×100%
实施例1:称取HQ(0.163g)、TBHQ(0.681g)、DTBHQ(0.156g)加入25ml圆底烧瓶中,然后向烧瓶中加入5ml蒸馏水后在20℃下搅拌30min,所得的混合液使用布氏漏斗抽滤得到滤饼。滤饼转移到25ml圆底烧瓶,然后向烧瓶中加入5ml甲酸后在20℃下搅拌30min,所得的混合液使用布氏漏斗抽滤。将抽滤得到滤液减压蒸馏脱除甲酸,干燥后得到0.653g白色固体粉末。气相色谱分析检测其中TBHQ质量含量为99.07%,DTBHQ含量为0.01%,HQ未检出。TBHQ回收率为95.0%。
实施例2:称取HQ(0.163g)、TBHQ(0.681g)、DTBHQ(0.156g)加入25ml圆底烧瓶,然后向烧瓶中加入5ml蒸馏水后在0℃下搅拌30min,所得的混合液使用布氏漏斗抽滤得到滤饼。滤饼转移到25ml圆底烧瓶,然后向烧瓶中加入5ml甲酸后在0℃下搅拌30min,所得的混合液使用布氏漏斗抽滤。将抽滤得到滤液减压蒸馏脱除甲酸,干燥后得到0.625g白色固体粉末。气相色谱分析检测其中TBHQ质量含量为99.32%,DTBHQ含量为0.01%,HQ未检出。TBHQ回收率为91.2%。
Claims (6)
1.一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将对苯二酚、叔丁基对苯二酚及2,5-二叔丁基对苯二酚混合均匀,再加入水,搅拌后对混合液进行过滤;
2)将步骤1)所得的滤饼加入甲酸中,进行重结晶,2,5-二叔丁基对苯二酚析出,将其过滤除去;
3)将步骤2)所得的滤液进行脱溶,脱除甲酸,得到叔丁基对苯二酚,甲酸回收利用。
2.如权利要求1所述的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,其特征在于在步骤1)中,所述对苯二酚、叔丁基对苯二酚和2,5-二叔丁基对苯二酚的质量百分比为:对苯二酚10%~20%,叔丁基对苯二酚60%~80%,2,5-二叔丁基对苯二酚10%~20%。
3.如权利要求1所述的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,其特征在于在步骤1)中,所述加入水的温度为0~70℃。
4.如权利要求1所述的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,其特征在于在步骤1)中,水的加入量与对苯二酚的质量比为10~50∶1。
5.如权利要求1所述的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,其特征在于在步骤2)中,所述重结晶的温度为0~50℃。
6.如权利要求1所述的一种叔丁基对苯二酚的提纯方法,其特征在于在步骤2)中,甲酸的用量与叔丁基对苯二酚的质量比为5~20∶1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210362783.9A CN102838454B (zh) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | 一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210362783.9A CN102838454B (zh) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | 一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102838454A true CN102838454A (zh) | 2012-12-26 |
CN102838454B CN102838454B (zh) | 2014-07-30 |
Family
ID=47366219
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210362783.9A Expired - Fee Related CN102838454B (zh) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | 一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102838454B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103864581A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-18 | 广州泰邦食品科技有限公司 | 一种tbhq精品的提纯工艺 |
CN104072341A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-10-01 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚精制方法 |
CN104072340A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-10-01 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚的重结晶纯化方法 |
CN110878008A (zh) * | 2018-09-06 | 2020-03-13 | 天津科伦药物研究有限公司 | 高纯度2-叔丁基对苯二酚的制备方法及2-叔丁基对苯二酚的提纯方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6281339A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Showa Denko Kk | 2−tert−ブチルヒドロキノンの精製方法 |
US5087771A (en) * | 1990-12-05 | 1992-02-11 | Eastman Kodak Company | Process for the purification of monotertiarybutyl hydroquinone |
CN1583698A (zh) * | 2004-06-11 | 2005-02-23 | 广州优宝工业有限公司 | 特丁基对苯二酚的制备方法 |
CN101139260A (zh) * | 2007-08-23 | 2008-03-12 | 盐城捷阳精细化工有限公司 | 一种提纯2,5-二特丁基对苯二酚生产方法 |
CN101704727A (zh) * | 2009-10-29 | 2010-05-12 | 广东省食品工业研究所 | 一种从叔丁基羟基茴香醚生产过程中回收叔丁基对苯二酚的工艺 |
-
2012
- 2012-09-25 CN CN201210362783.9A patent/CN102838454B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6281339A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Showa Denko Kk | 2−tert−ブチルヒドロキノンの精製方法 |
US5087771A (en) * | 1990-12-05 | 1992-02-11 | Eastman Kodak Company | Process for the purification of monotertiarybutyl hydroquinone |
CN1583698A (zh) * | 2004-06-11 | 2005-02-23 | 广州优宝工业有限公司 | 特丁基对苯二酚的制备方法 |
CN101139260A (zh) * | 2007-08-23 | 2008-03-12 | 盐城捷阳精细化工有限公司 | 一种提纯2,5-二特丁基对苯二酚生产方法 |
CN101704727A (zh) * | 2009-10-29 | 2010-05-12 | 广东省食品工业研究所 | 一种从叔丁基羟基茴香醚生产过程中回收叔丁基对苯二酚的工艺 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103864581A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-18 | 广州泰邦食品科技有限公司 | 一种tbhq精品的提纯工艺 |
CN103864581B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-03-02 | 广州泰邦食品科技有限公司 | 一种tbhq精品的提纯工艺 |
CN104072341A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-10-01 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚精制方法 |
CN104072340A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-10-01 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚的重结晶纯化方法 |
CN104072341B (zh) * | 2014-06-23 | 2016-01-06 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚精制方法 |
CN110878008A (zh) * | 2018-09-06 | 2020-03-13 | 天津科伦药物研究有限公司 | 高纯度2-叔丁基对苯二酚的制备方法及2-叔丁基对苯二酚的提纯方法 |
CN110878008B (zh) * | 2018-09-06 | 2023-10-13 | 四川科伦药物研究院有限公司 | 高纯度2-叔丁基对苯二酚的制备方法及2-叔丁基对苯二酚的提纯方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102838454B (zh) | 2014-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102838454B (zh) | 一种叔丁基对苯二酚的提纯方法 | |
CN103333052B (zh) | 一种分离工业间对混甲酚以制备纯对甲酚和纯间甲酚的方法 | |
CN111804704B (zh) | 一种四氯铝酸钠固渣的处理方法 | |
CN103074108A (zh) | 一种粗褐煤蜡的脱脂方法 | |
CN103896307A (zh) | 焦炉煤气脱硫废液提盐产品硫酸铵的再精制方法 | |
CN109825322B (zh) | 一种从煤焦油或煤直接液化油中提取酚类物质的方法 | |
CN1583698A (zh) | 特丁基对苯二酚的制备方法 | |
CN103204766B (zh) | 一种从间对混甲酚中分离提纯间甲酚的方法 | |
CN103864581B (zh) | 一种tbhq精品的提纯工艺 | |
CN102659534B (zh) | 从稻草生物油中提取4-乙基愈创木酚的方法 | |
CN105037473A (zh) | 一种从塔尔油中提纯精制甾醇的方法 | |
CN103865625A (zh) | 一种溶剂抽提再生废发动机油的方法 | |
CN105294403B (zh) | 一种特丁基对苯二酚的制备工艺 | |
CN101704727B (zh) | 一种从叔丁基羟基茴香醚生产过程中回收叔丁基对苯二酚的工艺 | |
CN107759467B (zh) | 一种提高迷迭香脂溶性抗氧化剂中鼠尾草酸含量的制备方法 | |
CN102533319B (zh) | 一种脱除油品中碱性氮化物的方法 | |
CN111620763A (zh) | 一种tbhq的绿色合成工艺 | |
CN103073458A (zh) | 一种回收废水中三氟甲磺酸的方法 | |
CN102432870A (zh) | 一种树枝状复合主抗氧剂的合成方法 | |
CN102079883B (zh) | 复合型溶剂提取辣椒红色素、辣椒精的工艺 | |
US8692004B2 (en) | Process for purification of vegetable oils upon withdrawal of solids by centrifugation in the miscella stage | |
CN100346858C (zh) | 硅藻土、轧制油的分离方法 | |
CN101613311A (zh) | 从重排混合物中回收己内酰胺的***和方法 | |
CN104744238A (zh) | 在苯氧乙酸类农药废水中回收羟基乙酸的方法 | |
WO2015007768A1 (en) | Efficient separation of sebacic acid from alkali phenolate by methanol extraction upon reflux |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140730 Termination date: 20200925 |