CN102816593A - 一种减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法；在渣油加氢处理装置脱硫剂床层前增加一个进料口，将溶剂精制抽出油通过增加的进料口引入渣油加氢处理装置，进行加氢处理；溶剂精制抽出油为渣油原料重量的1～20％；溶剂精制抽出油芳香度较高，粘度较低，将抽出油通过增加的进料口引入渣油加氢处理装置可以将抽出油转化为高附加值的轻质液体，而且可以提高沥青质溶解度，减少脱硫剂及其后段催化剂积炭量。
Description
技术领域
本发明涉及一种减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法。
背景技术
当前，世界炼油加工业正面临着原油资源日益重质化与劣质化的严峻挑战。2008年，我国原油加工量3.42亿吨，其中重质原油加工量达到1.37亿吨，占总量40％以上。众所周知，渣油占原油比例通常在45～75％，其性质显著劣于沸程更低的瓦斯油等馏分，因此，原油深加工力求最大化生产轻质产品和化工原料的压力就自然地落在了渣油上。
渣油加氢处理与RFCC组合是目前广泛使用的渣油轻质化方法。渣油加氢处理可以脱除渣油中大部分的残炭和S、N等杂原子，其产品质量好，可以直接进入RFCC装置生产轻质油品。
渣油加氢处理装置由于处理的油品性质较差，一般运转周期只有12个月左右，金属沉积和积炭是其最主要的两个原因。由于脱除下来的金属必须要沉积在催化剂上，所以金属沉积不可避免。
与馏份油加氢装置相反的是，渣油加氢处理装置一般都是后部脱硫剂床层和脱残炭剂床层积碳严重，而且越接近反应器出口积碳越严重，这是因为胶质和油分的加氢饱和速度较快，而沥青质的饱和速度较慢，并且容易断掉侧链。经过了脱金属剂和过渡剂加氢处理后，沥青质周围环境溶剂饱和度越来越高，沥青质侧链也越来越少，因而在环境溶剂中溶解度越来越小，非常容易沉积在催化剂上形成积炭。
积炭既会影响扩散性能，又会影响催化剂的本证活性。如能够减少催化剂上的积炭量，则可以减缓催化剂失活速度，延长装置运转周期。
在我国，溶剂精制是润滑油溶剂精制的主要方式，其中糠醛精制占所有溶剂精制装置的75.8％，占总处理能力的。溶剂精制抽余油经过补充精制可以生产优质润滑油产品，抽出油属于高芳烃油，芳烃含量较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种通过向渣油加氢处理装置引入溶剂精制抽出油来减少脱硫剂床层及其后催化剂积炭的方法。
本发明提供的方法为：在渣油加氢处理装置中，在脱硫剂床层前增加一个进料口，将脱除溶剂后的溶剂精制油引入渣油加氢处理装置进行加氢处理反应。渣油加氢处理装置可以为固定床渣油加氢处理装置、上流式固定床渣油加氢处理装置、移动床渣油加氢处理装置等任何一种，采用催化剂级配装填技术，装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂等多种牌号催化剂。渣油可以为常压渣油和减压渣油中的一种或两种的混合物，糠醛精制抽出油为渣油原料油的1wt％～20wt％，溶剂精制原料油可以为常三线油、常四线油、减一线油、减二线油、减三线油、减四线油等中的一种或多种，溶剂精制过程中可以采用溶剂为糠醛、酚、N-甲基吡咯烷酮等，优选糠醛。。
渣油加氢处理装置的条件为：温度300℃～450℃，压力10MPa～22MPa，氢油体积比300～2000，空速0.1～1，装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂等多种催化剂。催化剂一般是以多孔无机氧化物如氧化铝为载体，第VIB族和VIII族金属氧化物如W、Mo、Co或/和Ni的氧化物为活性金属，选择性地加入P、Si或F助剂的催化剂。
由于溶剂精制抽出油属于馏份油，粘度相对于渣油粘度较低，含有大量的多环芳烃，具有很高的芳香性。芳香度较高的溶剂精制抽出油的加入，根据相似相容原理，可以增加对沥青质的胶溶能力，减少沥青质在脱硫催化剂及其后催化剂上的沉积，从而达到减少脱硫催化剂及其后催化剂上积炭的目的。
另外，抽出油经过加氢处理，可以转化为高附加值的轻质组分。
具体实施方式
实施例和对比例中使用的渣油加氢装置为美国Xytel公司生产的固定床渣油加氢中试装置，装置共四个反应器，每个反应器恒温段为1L，分别装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱残炭剂，催化剂性质见表1级配比例为5∶40∶30∶25，催化剂为实验室独立研制。为了进行实验，在脱硫剂床层前增加一个入口，用来引入溶剂精制抽出油。
使用后催化剂上的积碳量是将催化剂从装置上卸出后，使用乙醇/甲苯(50∶50)索氏抽提50小时，200℃下干燥5小时，然后使用Flementar元素分析仪进行测定。
抽出油采自中国石油某炼厂糠醛精制装置，原料为减四线，采油前进行了多效蒸发溶剂脱除处理和蒸汽汽提处理，渣油原料为沙中减渣，性质见表2。
表1 本发明使用催化剂的主要物化性质
表2 试验原料油主要性质
| 沙中减渣 | 糠醛精制抽出油 | |
| 密度(20℃)，kg/m3 | 1.02 | 0.97 |
| 粘度(100℃)/mm2·S-1 | 1476 | 34.52 |
| S，wt％ | 5.1 | 0.29 |
| 残碳(MCR)，wt％ | 20.5 | 2.38 |
| 金属(Ni+V)，ppm | 148 | - |
| 族组成，wt％ | ||
| 沥青质 | 6.6 | - |
| 芳香分 | 54.4 | 76.8 |
| 饱和分 | 11.6 | 11 |
| 胶质 | 27.4 | 12.2 |
表3 渣油加氢装置主要操作条件
对比例
渣油原料与氢气一起进入反应器与催化剂接触并发生加氢反应，产品分离为气体、石脑油、柴油和加氢渣油，运行2000小时后将催化剂卸出，测定脱硫剂和脱残炭剂上的积炭量。2000小时时的加氢渣油性质和催化剂积炭情况见表4。
实施例1
渣油原料与氢气一起进入反应器与催化剂接触并发生加氢反应，5％的糠醛抽出油通过脱硫剂床层前入口进入装置反应，产品分离为气体、石脑油、柴油和加氢渣油，运行2000小时后将催化剂卸出，测定脱硫剂和脱残炭剂上的积炭量。2000小时时的加氢渣油性质和催化剂积炭情况见表4。
实施例2
渣油原料与氢气一起进入反应器与催化剂接触并发生加氢反应，10％的糠醛抽出油通过脱硫剂床层前入口进入装置反应，产品分离为气体、石脑油、柴油和加氢渣油，运行2000小时后将催化剂卸出，测定脱硫剂和脱残炭剂上的积炭量。2000小时时的加氢渣油性质和催化剂积炭情况见表4。
实施例3
渣油原料与氢气一起进入反应器与催化剂接触并发生加氢反应，15％的糠醛抽出油通过脱硫剂床层前入口进入装置反应，产品分离为气体、石脑油、柴油和加氢渣油，运行2000小时后将催化剂卸出，测定脱硫剂和脱残炭剂上的积炭量。2000小时时的加氢渣油性质和催化剂积炭情况见表4。
通过表4可以知道，和对比例相比，高附加值的加氢柴油和石脑油收率均有所增加，在工业上加氢渣油部分经后续催化裂化处理，高附加值的汽柴油收率会增加更多；加氢渣油杂质含量明显降低，卸出的催化剂上积炭含量明显减少，预计运转周期增加了1～2个月。
表4 2000hr加产品及卸出催化剂积炭情况
Claims (6)
1.一种减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法，渣油加氢处理装置依次装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱残炭剂多种催化剂；反应条件为温度300℃～450℃，压力10MPa～22MPa，氢油体积比300～2000，空速0.1～1，其特征在于：在渣油加氢处理装置脱硫剂床层前增加一个进料口，将溶剂精制抽出油通过增加的进料口引入渣油加氢处理装置，进行加氢处理；溶剂精制抽出油为渣油原料重量的1～20％。
2.根据权利要求1所述的减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法，其特征在于：渣油为常压渣油或减压渣油中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法，其特征在于，渣油加氢处理装置为固定床加氢处理装置、上流式加氢处理装置或移动床渣油加氢处理装置中的任何一种。
4.根据权利要求1所述的减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法，其特征在于：所述的溶剂精制过程中采用溶剂为糠醛、酚或N-甲基吡咯烷酮。
5.根据权利要求1所述的减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法，其特征在于：溶剂精制抽出油在进行加氢处理以前，需要进行溶剂脱除。
6.根据权利要求1所述的减少渣油加氢处理装置催化剂积炭的方法，其特征在于：溶剂精制的原料油为常三线油、常四线油、减一线油、减二线油、减三线油、减四线油中的一种或多种。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4447314A (en) * | 1982-05-05 | 1984-05-08 | Mobil Oil Corporation | Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking |
| EP0537500B1 (en) * | 1991-10-09 | 1996-11-27 | Idemitsu Kosan Company Limited | A method of treatment of heavy hydrocarbon oil |
| CN1362481A (zh) * | 2001-01-05 | 2002-08-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂的分级装填方法 |
| CN1488719A (zh) * | 2002-10-10 | 2004-04-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 重烃类加氢处理方法 |
| CN1597856A (zh) * | 2003-09-15 | 2005-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重、渣油固定床加氢处理方法 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4447314A (en) * | 1982-05-05 | 1984-05-08 | Mobil Oil Corporation | Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking |
| EP0537500B1 (en) * | 1991-10-09 | 1996-11-27 | Idemitsu Kosan Company Limited | A method of treatment of heavy hydrocarbon oil |
| CN1362481A (zh) * | 2001-01-05 | 2002-08-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂的分级装填方法 |
| CN1488719A (zh) * | 2002-10-10 | 2004-04-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 重烃类加氢处理方法 |
| CN1597856A (zh) * | 2003-09-15 | 2005-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重、渣油固定床加氢处理方法 |
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