CN102812086A - 含有磷化合物和聚硅氧烷化合物的聚乳酸树脂组合物及由其制成的模塑制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可以通过简单的方法制备并且甚至在需要高抗冲击性和优异阻燃特性的应用中具有抗渗移性的聚乳酸树脂组合物。还提供了一种使用所述聚乳酸树脂组合物制成的模塑制品。所公开的聚乳酸树脂组合物包含磷化合物(A)、聚乳酸树脂(C)和具有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)作为必要组分。所公开的模塑制品通过模塑所述聚乳酸树脂组合物而得到。

Description

含有磷化合物和聚硅氧烷化合物的聚乳酸树脂组合物及由其制成的模塑制品
技术领域
根据本发明的示例性实施方式涉及包含磷化合物和聚硅氧烷化合物作为必要组分且具有优异的抗渗移性的聚乳酸树脂组合物，并且涉及用其制成的模塑制品。
背景技术
聚羟基羧酸(包括聚乳酸树脂)具有相对优异的模塑加工性、韧性和刚性等。其中，聚乳酸树脂可以由天然存在的材料(例如玉米)合成，并且具有优异的模塑加工性、可生物降解性等。因此，聚乳酸树脂已被开发在多个领域作为环境协调型树脂。然而，虽然聚乳酸树脂具有优异的物理性能，但是与得自石油原料的树脂(例如丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)树脂)相比，它的抗冲击性和断裂韧性(根据例如弯曲断裂应变和拉伸断裂应变确定)较差。因此，难以将聚乳酸树脂用在需要高水平抗冲击性的电气/电子设备用的护套材料。
对于这种含有聚乳酸树脂的树脂组合物来说，已经试图为由其制成的模塑制品提供抗冲击性。例如，专利文献1报导了通过使聚乳酸树脂和另一种可生物降解的树脂以及硅酮基添加剂和乳酸基聚酯结合，得到具有优异的抗冲击性且适用于包括电气和电子设备的领域的可生物降解的树脂组合物。此外，专利文献2报导了通过掺入有机聚硅氧烷(例如硅油)得到既有抗冲击性又有耐热性的聚乳酸树脂的模塑制品。
此外，专利文献3报导了通过使聚乳酸和硅酮-乳酸共聚物结合而得到在抗冲击性、阻燃性等方面优异的可生物降解的树脂组合物。专利文献4报导了通过将阻燃剂(100-0.5重量份，例如磷基阻燃剂、氮化合物基阻燃剂和硅酮基阻燃剂)和除聚乳酸之外的树脂(120-0.5重量份)掺入聚乳酸树脂(100重量份)而得到阻燃性、耐热性和机械特性方面优异的树脂组合物。
作为另一个文献，专利文献5公开了一种乳酸基聚合物组合物，其包含有机硅化合物作为既有耐冲击性又有耐热性的聚合物，以及无机填料(结晶成核剂)。此外，专利文献6公开了一种聚乳酸树脂组合物，其包含由多羟基结构单元和特定的二羧酸和二醇、聚乳酸和特定的硅氧烷化合物得到的聚酯基嵌段共聚物，该聚乳酸组合物具有抗冲击性、透明性和抗渗移性。此外，专利文献7公开了通过结合作为必要组分的聚乳酸树脂、含量为0.2质量％或更小的含有碱金属基物质的金属水合物、磷腈衍生物(一种磷化合物)得到既有优异的抗渗移性又有优异的分子量保持率的聚乳酸树脂组合物和聚乳酸树脂模制物。
引用列表
专利文献
专利文献1：JP2004-161790A
专利文献2：JP11-116786A
专利文献3：JP2004-277575A
专利文献4：JP2004-190026A
专利文献5：JP2004-352908A
专利文献6：JP2007-262200A
专利文献7：WO 2010/004799
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，在专利文献1所述的可生物降解的树脂组合物中，当含有大量硅酮基添加剂时，可能随时间发生渗移。当为了克服该问题降低硅酮基添加剂的量时，难以得到具有抗冲击性的模塑制品。专利文献2中使用的硅油与聚乳酸的相容性较差，并且在模塑成型过程中或模塑之后在模塑制品的表面渗出，其结果是模塑制品的物理性能可能变化。其缺少实用性。
对于专利文献3中所述的可生物降解的树脂组合物，用于制备硅酮-乳酸共聚物的工艺很复杂。此外，尽管其具有优异的阻燃性，但抗冲击性与已用于电子和电气设备的传统树脂相比不足。因此，从实用的观点来看，该树脂组合物是不利的。同样，对于专利文献4中所述的树脂组合物，尽管其具有优异的阻燃性，但抗冲击性与已用于电子和电气设备的传统树脂相比不足。因此，从实用的观点来看，该树脂组合物是不利的。
由专利文献5和6中所述的组合物得到的模塑制品的抗冲击性得到改善；然而，该抗冲击性不满足电子和电气领域要求的水平。对于专利文献7中所述的聚乳酸树脂组合物，由于聚乳酸树脂和磷化合物的极性显著不同，所以可加入的磷化合物的浓度有限。当磷化合物的量增大到得到优异的阻燃性和机械特性(例如抗冲击性)所需的添加量时，模制物的表面上可能出现显著的渗移。
因此，需要得到一种这样的聚乳酸树脂组合物，其可以通过简单的方法生产并且在需要高水平的抗冲击性和阻燃性的应用中不产生任何渗移问题。
根据本发明的示例性实施方式的问题是提供可以通过简单的方法生产并且即使在需要高水平的抗冲击性和阻燃性的应用中也具有抗渗移性的聚乳酸树脂组合物，以及提供使用其的模塑制品。
解决问题的手段
根据本发明的示例性实施方式涉及聚乳酸树脂组合物，其包含磷化合物(A)、聚乳酸树脂(C)和含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)作为必要组分。
此外，示例性实施方式涉及通过模塑上述聚乳酸树脂组合物而得到的模塑制品
本发明的有益效果
根据本发明的示例性实施方式，可以通过简单的方法制备甚至在需要高水平的抗冲击性和阻燃性的应用中具有抗渗移性的聚乳酸树脂组合物，并且提供在生产过程和处理过程中能降低环境负载的模塑制品。
具体实施方式
本发明人已经处理了如下情况：添加磷化合物(A)，以便为含有聚乳酸树脂(C)作为主要组分的模塑制品提供阻燃性和可塑性，并且已经针对通过改善磷化合物(A)在聚乳酸树脂(C)中的溶解性来改善抗渗移性的方法进行大量研究。结果，本发明人业已发现，通过向聚乳酸树脂(C)添加含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)，可以得到抗渗移性优异的聚乳酸树脂组合物。
包含含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)的聚乳酸树脂组合物具有抑制磷化合物(A)的渗出的优异效果的原因假设为如下：由于聚乳酸树脂(C)与聚硅氧烷化合物(B)反应形成聚硅氧烷-聚乳酸树脂共聚物(在下文中被称为″聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂″)，聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的极性与聚乳酸树脂(C)的极性相比，变得较低，更接近磷化合物(A)的极性，由此增强了聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂与磷化合物(A)之间的分子间相互作用。因此，由这种聚乳酸树脂组合物得到的模制物中所含的低分子量化合物(诸如磷化合物(A))变得难以迁移到模制物的表面。
更具体地，将描述使用在侧链含有氨基的聚硅氧烷化合物(B)的情形。基本上，由于聚乳酸树脂(C)和磷化合物(A)的极性差别很大，所以在高温和高湿度条件下聚乳酸树脂(C)和磷化合物(A)产生相分离。结果，磷化合物(A)往往从模制物的表面等渗移出。与之相比，侧链含有氨基的聚硅氧烷化合物(B)与聚乳酸树脂(C)的酯基反应从而通过酰胺键产生聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂。聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的极性比聚乳酸树脂(C)的极性低，接近磷化合物(A)的极性。因此，磷化合物(A)对含有聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂作为主要组分的聚乳酸树脂(C)的亲和性增大。换句话说，由于分子间相互作用(例如氢键)在具有引入其中的聚硅氧烷链段的聚乳酸树脂(C)和磷化合物(A)之间起作用，磷化合物(A)的渗出受到抑制。因此，使用根据本发明的示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物的模塑制品被认为具有优异的抗渗移性。
此外，在上述聚乳酸树脂组合物中，硅酮改性的聚乳酸树脂和未改性的聚乳酸树脂(C)均被磷化合物(A)塑化。除了该效应，含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)还被精细地分散。与其中向聚乳酸树脂(C)单独加入磷化合物(A)或单独加入聚硅氧烷化合物(B)的情况相比，两种效应起到协同作用，显著改善抗冲击性。此外，磷化合物(A)的作用改善了阻燃性。
作为根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物的主要组分的聚乳酸树脂(C)的实例可能包括：得自生物质原料的聚乳酸树脂提取物、其衍生物或改性化合物；得自生物质原料的乳酸基化合物的单体和低聚物或由其衍生物或改性化合物合成的缩聚产物；由除生物质原料之外的其他材料合成的聚乳酸树脂的链段。例如，可以提及下面式(3)所表示的聚乳酸树脂。
Figure BPA00001610560700051
在式(3)中，R17代表具有18个或小于18个碳原子的烷基；a和c均代表超过0的整数；b′代表0或更大的整数。优选地，a为大于等于500且小于等于13000的整数，更优选为大于等于1500且小于等于4000的整数。优选地，b′为小于等于5000的整数，包括0。优选地，c为大于等于1且小于等于50的整数。在式(3)所表示的聚乳酸树脂中，所示重复单元数为a和b′的各重复单元可以连续连接或交替重复。
用式(3)表示的聚乳酸树脂的具体例子可以包括：L-乳酸、D-乳酸及其衍生物的聚合物，以及含有它们作为主要组分的共聚物。共聚物的例子可以包括通过使L-乳酸、D-乳酸及其衍生物与例如乙醇酸、聚羟基丁酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯和聚羟基链烷酸酯中一种或两种或更多种共聚而得到的共聚物。在这些中，考虑到节省石油资源，使用来自植物的材料作原料的树脂是优选的。考虑到耐热性和可模塑性，聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)及其共聚物更优选。此外，含有聚(L-乳酸)作为主要组分的聚乳酸树脂的熔点随着D-乳酸组分的比例而变化；然而，考虑到模塑制品的机械特性和耐热性，优选地，聚乳酸树脂的熔点为160℃或更高。
优选地，聚乳酸树脂(C)的重均分子量为30000到1000000，更优选为100000到300000。
聚乳酸树脂(C)可以通过熔融聚合法制备，也可以通过进一步与固相聚合法结合来制备。作为用于将聚乳酸树脂(C)的熔体流动速率控制在预定范围内的方法，当熔体流动速率过大时，可以使用通过使用少量扩链剂(例如二异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物、环氧化合物和酸酐)来增大树脂分子量的方法。当熔体流动速率过低时，可以使用使可生物降解的聚酯树脂与具有大的熔体流动速率的低分子量化合物混合的方法。
根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物包含磷化合物(A)作为必要组分。磷化合物(A)是为聚乳酸树脂组合物提供阻燃性的组分。作为磷化合物(A)，可以使用磷基阻燃剂。其具体例子可以包括磷腈衍生物、芳香族缩合型磷酸酯和磷杂菲或其衍生物。磷腈衍生物的具体例子可以包括环状磷腈化合物，例如具有其中苯氧基键合到磷原子上的结构的环状磷腈化合物，其中与磷原子键合的苯氧基具有羟基的环状磷腈化合物，其中与磷原子键合的苯氧基具有氰基的环状磷腈化合物，其中与磷原子键合的苯氧基具有甲氧基的环状磷腈化合物。芳香族缩合型磷酸酯的具体例子可以包括间苯二酚聚磷酸苯酯、间苯二酚聚(二-2，6-二甲苯基)磷酸酯、双酚A聚甲苯基磷酸酯、氢醌聚(2，6-二甲苯基)磷酸酯及其缩合物。磷杂菲或其衍生物的具体例子可以包括磷杂菲，其中与磷原子键合的氢原子被氢醌取代的磷杂菲衍生物，其中与磷原子键合的氢原子被苄基取代的磷杂菲衍生物，其中与磷原子键合的氢原子被脂族酯衍生物取代的磷杂菲衍生物(由Sanko Co.，Ltd.制造，商品名：M-Ester)，以及其中与磷原子键合的氢原子被脂族酯衍生物取代且是聚合的、重均分子量为3000到约10000的磷杂菲衍生物(由Sanko Co.，Ltd.制造，商品名：ME-P8)。
考虑到在抗冲击性、阻燃性和抗渗移性之间保持平衡，优选地，基于100质量份的聚硅氧烷化合物(B)和聚乳酸树脂(C)的总量，磷化合物(A)的用量为大于等于1质量份且小于等于20质量份，更优选大于等于5质量份且小于等于15质量份。
根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物包含含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)作为必要组分。能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的实例可能包括氨基、环氧基、甲基丙烯酰基、羟基、烷氧基和羧基。这些聚硅氧烷化合物(B)可以组合使用。
含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)的基本骨架为，至少一个其中有机硅氧烷单元线性连接或以支化形式连接的结构。键合到硅原子上的、除了能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团之外的结构单元的实例可以包括具有18个或小于18个碳原子的烷基、具有18个或小于18个碳原子的烯基、具有18个或小于18个碳原子的芳基、具有18个或小于18个碳原子的芳烷基、和具有18个或小于18个碳原子的烷基芳基。烷基的例子可以包括甲基、乙基、丙基、丁基和叔丁基。烯基的例子可以包括乙烯基。芳基的例子可以包括苯基和萘基。芳烷基的例子可以包括苄基。烷基芳基的例子可以包括通过用甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等取代例如苯基和萘基的至少一个氢原子而得到的那些。此外，可以用卤素原子(例如氯、氟和溴)取代它们中的所有或部分氢原子。用卤素原子取代的基团的例子可以包括氯甲基、3，3，3-三氟甲基、全氟丁基和全氟辛基。其中，优选甲基、苯基和聚醚基中的任何一个。此处的聚醚基的例子可以包括具有1-50个重复单元的聚氧亚烷基；然而，聚氧亚乙基、聚氧亚丙基或含有二者的共聚物的残基是优选的。
在示例性实施方式中，作为能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团，优选使用具有氨基的聚硅氧烷化合物(B)(在下文具体被称为“聚硅氧烷化合物(B1))。聚硅氧烷化合物(B1)与聚乳酸树脂(C)的链段的酯基反应，形成通过酰胺键键合到聚乳酸树脂(C)上的聚硅氧烷化合物(B1)的链段。由此，抑制了聚硅氧烷化合物(B1)的链段从模塑制品分离渗出，因此可以形成具有高冲击强度的模塑制品。
在示例性实施方式中，作为聚硅氧烷化合物(B)，优选使用侧链含有作为能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的氨基的化合物。即，优选地，氨基位于聚硅氧烷骨架的侧链上。与位于聚硅氧烷骨架的主链末端的氨基相比，位于聚硅氧烷骨架的侧链的氨基具有较高的自由度，易于与聚乳酸树脂(C)链段反应。因此，可以显著地得到上述效应。作为这种化合物，例如可以提供下面式(1)所表示的化合物。
Figure BPA00001610560700081
此外，在示例性实施方式中，作为聚硅氧烷化合物(B)，可以使用例如包含处于末端或侧链的某一位置的形成二氨基结构的氨基作为能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的化合物。更具体地，只要氨基形成二氨基结构，该氨基优选地不仅位于聚硅氧烷骨架的侧链上，还可位于聚硅氧烷骨架的末端。与不形成二氨基结构的氨基相比，形成二氨基结构的氨基具有较高的自由度。因此，即使当其位于聚硅氧烷骨架的主链的末端，它也易于与聚乳酸树脂(C)链段反应，因此，可以显著地得到上述效应。作为这种化合物，例如可以提供下面式(2)所表示的化合物。
在式(1)和(2)中，R4-R8以及R10-R14各自独立地代表具有18个或小于18个碳原子的烷基、具有18个或小于18个碳原子的烯基、具有18个或小于18个碳原子的芳基、具有18个或小于18个碳原子的芳烷基、具有18个或小于18个碳原子的烷基芳基、或-(CH2)α-NH-C6H5(α表示1-8的任意整数)。烷基的例子可以包括甲基、乙基、丙基、丁基和叔丁基。烯基的例子可以包括乙烯基。芳基的例子可以包括苯基和萘基。芳烷基的例子可以包括苄基。烷基芳基的例子可以包括通过用甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等取代例如苯基和萘基的至少一个氢原子而得到的那些。此外，可以用卤素原子(例如氯、氟和溴)取代它们中的所有或部分氢原子。用卤素原子取代的基团的例子可以包括氯甲基、3，3，3-三氟甲基、全氟丁基和全氟辛基。优选地，R4-R8以及R10-R14均为甲基、苯基和聚醚基中的任何一个。作为此处的聚醚基，可以提供具有1-50个重复单元的聚氧亚烷基；然而，优选地为聚氧亚乙基、聚氧亚丙基或含有二者的共聚物的残基。R4-R8以及R10-R14彼此可以是相同的或不同的。
因为苯基具有改善聚硅氧烷化合物(B)链段的透明性的功能，所以聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的折射率可以通过控制聚硅氧烷化合物(B)中苯基的含量来控制。通过使聚硅氧烷化合物(B)链段的折射率与聚乳酸树脂(C)链段的折射率相匹配，模塑制品可以具有单一的折射率，并且可以为模塑制品提供期望的透明度。
在式(1)和(2)中，R9、R15和R16各自独立地表示二价有机基团。二价有机基团的实例可以包括例如亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基；烷基亚芳基，例如亚苯基和甲代亚苯基；氧亚烷基或聚氧亚烷基，例如-(CH2-CH2-O)b-(b表示1-50的整数)、-[CH2-CH(CH3)-O]c-(c表示1-50的整数)；以及-(CH2)d-NHCO-(d表示1-8的整数)。优选地，R16为亚乙基；优选地，R9和R15均为亚丙基。
在式(1)和(2)中，d′和h′各自独立地表示0或更大的整数；e和i各自独立地表示超过0的整数。优选地，d′和h′各自独立地表示大于等于1且小于等于15000的整数，优选地为大于等于1且小于等于400的整数，更优选为大于等于1且小于等于100的整数。e和i各自独立地表示大于等于1且小于等于15000的整数，优选为获得后面所述的聚硅氧烷化合物(B1)中氨基平均含量R1的优选范围的整数。优选地，这些值具有使聚硅氧烷化合物(B)的数均分子量落入后面所述的范围内的平均值。
在式(1)和式(2)所示的结构中，作为所示重复单元数为d′、h′、e和I的重复单元，相同的重复单元可以连续连接或交替连接或随机连接。
聚硅氧烷化合物(B1)中氨基平均含量R1可以落入其中使聚硅氧烷化合物(B1)的分子量增大同时保持与聚乳酸树脂(C)链段的反应性且聚硅氧烷化合物(B1)的挥发性在生产过程中受到抑制的范围内。优选地，R1大于等于0.01质量％且小于等于2.5质量％，更优选大于等于0.01质量％且小于等于1.0质量％。当R1大于等于0.01质量％时，可以在氨基和聚乳酸树脂(C)的链段之间充分形成酰胺键，因此可以有效地形成聚乳酸树脂(C)。此外，在模塑制品中，由聚硅氧烷化合物(B1)链段的分离导致的渗出可以被抑制。当R1小于等于2.5质量％时，聚乳酸树脂(C)在生产期间的水解被抑制；与此同时，可以得到具有高机械强度和均一组成的模塑制品，同时抑制了聚集。
可以通过下面的式(4a)得到聚硅氧烷化合物(B1)中氨基的平均含量R1(质量％)。
R1(质量％)＝(16/氨基当量)×100(4a)
在式(4a)中，″氨基当量″是每摩尔氨基的聚硅氧烷化合物(B1)的质量平均值。在聚硅氧烷化合物(B)不含氨基的情况下，R1为0质量％。
此外，优选地，基于聚硅氧烷化合物(B)和聚乳酸树脂(C)的总量的氨基平均含量R2为超过50质量ppm到小于250质量ppm。当R2为超过50质量ppm到小于250质量ppm时，可以得到具有优异的抗渗移性的模塑制品。相反，当R2小于等于50质量ppm时，聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的极性变得过低，结果是磷化合物(A)的抗渗移性可能变得不足。此外，当R2大于等于250质量ppm时，聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的极性变得过高，结果是磷化合物(A)的抗渗移性可能变得不足。
基于聚硅氧烷化合物(B)和聚乳酸树脂(C)的总量的氨基平均含量R2(质量ppm)可以通过下面的式(5)得到。
R2(质量ppm)＝R1(质量％)×W(质量％)×100(5)
在该式中，W表示基于聚硅氧烷化合物(B)和聚乳酸树脂(C)总量的聚硅氧烷化合物(B)的质量比(质量％)。
聚硅氧烷化合物(B1)优选能在温和的条件下不使用特定的手段容易地键合到聚乳酸树脂(C)的链段上。
优选地，聚硅氧烷化合物(B1)的数均分子量大于等于900且小于等于120000，更优选大于等于900且小于等于30000，进一步优选大于等于900且小于等于8000。当聚硅氧烷化合物(B1)的数均分子量大于等于900时，在聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的生产过程中，因为与熔融的聚乳酸基化合物捏合时的挥发引起的损失可以受到抑制。当聚硅氧烷化合物(B1)的数均分子量小于等于120000时，分散性优异，可以得到均一的模塑制品。
作为聚硅氧烷化合物(B)的数均分子量，可以使用通过样品的0.1％氯仿溶液的GPC(用聚苯乙烯参比样品校正)分析测得的测量值。
可以根据Silicone Handbook(由The Nikkan Kogyo Shimbun，Ltd.发行，p.165)等的描述来生产聚硅氧烷化合物(B1)。侧链含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)可以通过使用硅氧烷低聚物来合成，该硅氧烷低聚物是通过氨基烷基甲基二甲氧基硅烷、环状硅氧烷和碱催化剂的水解得到的。此外，两端含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)可以通过使用双(氨基丙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷和碱催化剂得到。此外，部分缩合的硅氧烷化合物通过下列方法形成：将适量的二有机二氯硅烷的部分水解缩合物溶于有机溶剂(取决于硅氧烷化合物组分的分子量和构成硅氧烷化合物的M单元和D单元的比例)，然后加水进行水解。此外，向部分缩合的硅氧烷化合物添加三有机单氯硅烷，来与这些化合物反应。完成聚合之后，通过蒸馏等分离出溶剂，以得到聚硅氧烷化合物(B1)。
在示例性实施方式中，也可以使用含有环氧基作为能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)(在下文中，具体被称为″聚硅氧烷化合物(B2)″)。此外，聚硅氧烷化合物(B1)和聚硅氧烷化合物(B2)可以组合使用。作为聚硅氧烷化合物(B2)，例如，可能提供下面式(6)到(9)所表示的化合物。
Figure BPA00001610560700111
Figure BPA00001610560700121
在式(6)到(9)中，R1、R2以及R18-R21各自独立地表示具有18个或小于18个碳原子的烷基、具有18个或小于18个碳原子的烯基、具有18个或小于18个碳原子的芳基、具有18个或小于18个碳原子的芳烷基、具有18个或小于18个碳原子的烷基芳基、或-(CH2)α-NH-C6H5(α表示1-8中的任意整数)；可以用卤素原子取代其中所有或部分氢原子；R3代表二价有机基团；l′和n′各自独立地表示大于等于0的整数；m表示超过0的整数。
作为R1、R2以及R18-R21所代表的烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷基芳基和-(CH2)α-NH-C6H5，例如，可以提供式(1)中R4所表示的那些；作为R3所表示的二价有机基团，例如，可以提供式(1)中R9所表示的那些。此外，在式(6)-(9)所示的结构中，作为所示重复单元数分别为l′、m和n′的重复单元，相同的重复单元可以连续连接、交替连接或随机连接。
此外，在聚硅氧烷化合物(B2)中，优选地，环氧基的平均含量R2(质量％)小于2质量％。当R2被设定为小于2质量％时，可以控制与聚硅氧烷化合物(B1)的反应以形成适当交联的弹性体，结果是可以得到机械特性改善的模塑制品。
可以根据下面的式(4b)得到聚硅氧烷化合物(B2)中环氧基的平均含量R2(质量％)。
R2(质量％)＝(43/环氧当量)×100(4b)
在式(4b)中，″环氧当量″是每摩尔环氧基的聚硅氧烷化合物(B2)的质量平均值。在聚硅氧烷化合物(B)不含环氧基的情况下，R2为0质量％。
由于与聚硅氧烷化合物(B1)生产中相同的原因，优选地，聚硅氧烷化合物(B2)的数均分子量为大于等于900且小于等于120000。
可以根据Silicone Handbook(由The Nikkan Kogyo Shimbun，Ltd.发行，p.164)等的描述生产聚硅氧烷化合物(B2)。更具体地，在铂催化剂的存在下，使不饱和的环氧化合物诸如含有Si-H的二甲基聚硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚进行加成反应，以得到聚硅氧烷化合物(B2)。
同样，在示例性实施方式，可以使用包含甲基丙烯酰基、羟基、烷氧基或羧基作为能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)。
在示例性实施方式，可以使用聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂，其通过用含有能与聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)改性聚乳酸树脂(C)而得到。作为聚硅氧烷化合物(B)，优选使用聚硅氧烷化合物(B1)，更优选使用侧链含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)。此时，只要侧链含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)的功能未受抑制，主链末端含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)和不含氨基的聚硅氧烷化合物(B)(例如含有环氧基的聚硅氧烷化合物(B2))也可以被组合使用。优选地，基于聚硅氧烷化合物(B)的总量，主链末端含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)和不含氨基的聚硅氧烷化合物(B)的含量为大于等于0质量％且小于等于5质量％，其数均分子量优选地大于等于900且小于等于120000。
在用含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中，通过使聚硅氧烷化合物(B1)与聚乳酸树脂(C)共混以满足氨基与聚乳酸树脂(C)的预定比例而得到混合物，然后使混合物混合并搅拌，同时在熔融状态下施加剪切力，以得到聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂。此外，在用含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)、含有环氧基的聚硅氧烷化合物(B2)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中，聚硅氧烷化合物(B1)、聚硅氧烷化合物(B2)和聚乳酸树脂(C)可以同时加入，混合并搅拌；然而，优选地，首先进行聚硅氧烷化合物(B1)和聚乳酸树脂(C)之间的反应，然后进行所得材料与聚硅氧烷化合物(B2)之间的反应。
为了向熔融的聚乳酸树脂(C)和聚硅氧烷化合物(B)施加剪切力，可以使用例如下列装置：辊、挤出机、捏合机以及装有回流装置的分批捏合机。作为挤出机，优选使用具有排气口的单螺杆或多螺杆挤出机，因为其易于供应原料并取出产品。优选地，熔融剪切温度不低于作为原料的聚乳酸树脂(C)的熔融流动温度，更优选地，比熔融流动温度高10℃或更多；优选地，不超过作为原料的聚乳酸树脂(C)的分解温度。优选地，熔融剪切时间大于等于0.1分钟且小于等于30分钟，更优选大于等于0.5分钟且小于等于10分钟。当熔融剪切时间大于等于0.1分钟时，聚乳酸树脂(C)和聚硅氧烷化合物(B)之间的反应充分地进行。当熔融剪切时间小于等于30分钟时，可以抑制所得到的聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的分解。
在用含有环氧基的聚硅氧烷化合物(B2)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中，通过使聚硅氧烷化合物(B2)与聚乳酸树脂(C)、作为催化剂的叔胺(例如2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚)共混以满足环氧基、聚乳酸树脂(C)和催化剂的预定比例而得到混合物，然后使混合物混合并搅拌，同时在熔融状态下施加剪切力，以得到聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂。为了向聚硅氧烷化合物(B2)、聚乳酸树脂(C)和催化剂(例如叔胺)的熔融混合物施加剪切力，可以使用如上面所提到的用含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中所用的相同方法。
在用含有甲基丙烯酰基的聚硅氧烷化合物(B)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中，通过使具有甲基丙烯酰基的聚硅氧烷化合物(B)与聚乳酸树脂(C)、作为催化剂的有机过氧化物(例如氢过氧化物)共混以满足甲基丙烯酰基、聚乳酸树脂(C)和催化剂的预定比例而得到混合物，然后使混合物混合并搅拌，同时在熔融状态下施加剪切力，以得到聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂。为了向具有甲基丙烯酰基的聚硅氧烷化合物(B)、聚乳酸树脂(C)和催化剂(例如有机过氧化物)的熔融混合物施加剪切力，可以使用如上面所提到的用含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中所用的相同方法。
作为用含有羟基、烷氧基或羧基的聚硅氧烷化合物(B)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法，提供下列方法。对于可以通过使含有羟基或羧基的聚硅氧烷化合物(B)与聚乳酸树脂(C)共混以满足预定比例而得到的混合物来说，其通过使混合物在酸或碱的存在下进行酯交换而得到。此外，对于可以通过使含有烷氧基的聚硅氧烷化合物(B)与聚乳酸树脂(C)共混以满足预定比例而得到的混合物来说，其通过加入钛基催化剂(例如钛酸丁酯)进行脱醇化而得到。为了向含有羟基、烷氧基或羧基的聚硅氧烷化合物(B)和聚乳酸树脂(C)的熔融混合物施加剪切力，可以使用如上面所提到的用含有氨基的聚硅氧烷化合物(B1)制备聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂的方法中所用的相同方法。
作为通过用聚硅氧烷化合物(B)改性聚乳酸树脂(C)而得到的聚硅氧烷改性的聚乳酸树脂，例如，可以提供下面的式(10)-(20)所表示的那些。
Figure BPA00001610560700151
Figure BPA00001610560700161
Figure BPA00001610560700171
Figure BPA00001610560700181
Figure BPA00001610560700191
在式(10)-(20)中，R1、R2以及R4-R14各自独立地表示具有18个或小于18个碳原子的烷基、具有18个或小于18个碳原子的烯基、具有18个或小于18个碳原子的芳基、具有18个或小于18个碳原子的芳烷基、具有18个或小于18个碳原子的烷基芳基、或-(CH2)α-NH-C6H5(α表示1-8中的任意整数)；可以用卤素原子取代其中所有或部分氢原子；R3、R9、R15和R16各自独立地代表二价有机基团；d′、e′、h′、i′、n′和b′各自独立地表示大于等于0的整数；f、g、j、k、a和c各自独立地表示超过0的整数；而X和W各自独立地代表下面式(21)所表示的基团。
Figure BPA00001610560700192
在式(21)中，R17表示具有18个或小于18个碳原子的烷基。作为烷基，优选甲基。此外，在式(21)中，b′表示大于等于0的整数，a和c各自独立地表示超过0的整数。
作为R1、R2以及R4-R14的烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷基芳基和-(CH2)α-NH-C6H5的实例可以包括与式(1)的R4所代表的那些。作为R3、R9、R15和R16的二价有机基团的实例可以包括与式(1)的R9所代表的那些。此外，在式(10)-(21)所示的结构中，作为所示重复单元数分别为a、b′、d′、e′、f、g、h′、i′、j、k和n′的重复单元，相同的重复单元可以连续连接、交替连接或随机连接。
因此，根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物包含至少一种聚硅氧烷聚改性的聚乳酸树脂。通过根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物，只要聚硅氧烷聚改性的聚乳酸树脂的功能不受到抑制，便可以共混另一种树脂和多种类型的添加剂，例如结晶成核剂、热稳定剂、抗氧化剂、着色剂、荧光增白剂、填料、阻燃剂、脱模剂、软化剂、抗静电剂、抗冲改性剂和增塑剂。
可与聚乳酸树脂组合物共混的另一种树脂的实例包括热塑性树脂，例如聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯及其合金；热固性树脂，例如酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂、氰酸酯基树脂、异氰酸酯基树脂、呋喃树脂、酮树脂、二甲苯树脂、热固性聚酰亚胺、热固性聚酰胺、苯乙烯基吡啶基树脂、腈封端的树脂、可加成固化的喹喔啉以及可加成固化的聚喹喔啉树脂；以及使用植物原料(例如木质素、半纤维素和纤维素)的热固性树脂。使热固性树脂共混时，优选使用硬化反应所需的硬化剂和硬化加速剂。
其中，优选地，使具有结晶性的热塑性树脂与聚乳酸树脂组合物共混。具有结晶性的热塑性树脂的实例可以包括聚丙烯、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及与这些聚乳酸树脂的合金。
具体地，在结晶性树脂与聚乳酸树脂组合物共混时，优选使用结晶成核剂，用于在模塑成模塑制品期间使具有低流动引发温度的非晶部分加速结晶。在模塑成模塑制品期间，结晶成核剂本身充当晶核，使构成树脂的分子排列形成规则的三维结构，从而改善了模塑制品的可模塑性、降低模塑时间、改善机械强度和耐热性。此外，由于非晶部分的结晶加速，所以即使模塑过程中模具温度很高，模塑制品的变形也被抑制，模塑之后可以容易地进行脱模。即使模具温度高于树脂的玻璃化转变温度Tg，仍可以得到同样的效果。
作为结晶成核剂，可以使用无机结晶成核剂，也可以使用有机结晶成核剂。无机结晶成核剂的实例包括滑石、碳酸钙、云母、氮化硼、合成硅酸、硅酸盐、硅石、高岭土、炭黑、锌华、蒙脱土、粘土矿物、碱式碳酸镁、石英粉、玻璃纤维、玻璃粉、硅藻土、白云石粉、氧化钛、氧化锌、氧化锑、硫酸钡、硫酸钙、氧化铝、硅酸钙和氮化硼。有机结晶成核剂的实例包括(1)有机羧酸：辛酸、甲苯酸、庚酸、壬酸、月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对苯二甲酸、对苯二甲酸单甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸单甲酯、松香酸、12-羟基硬脂酸、胆酸等；(2)有机羧酸的碱金属(碱土金属)盐：上述有机羧酸的碱金属(碱土金属)盐等；(3)含有羧基金属盐的高分子有机化合物：通过聚乙烯的氧化得到的含有羧基的聚乙烯，通过聚丙烯的氧化得到的含有羧基的聚丙烯，金属盐，例如烯烃(如乙烯、丙烯和1-丁烯)与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，烯烃与马来酸酐的共聚物，苯乙烯与马来酸酐的共聚物等；(4)脂肪族羧酸酰胺：油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、N-油基棕榈酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N，N′-亚乙基-双-12-羟基硬脂酰胺、N，N′-六亚甲基-双-12-羟基硬脂酰胺、N，N′-亚二甲苯基-双-12-羟基硬脂酰胺、N，N′-亚乙基双(硬脂酰胺)、N，N′-亚甲基双(硬脂酰胺)、羟甲基硬脂酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚乙基双山嵛酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺、亚丁基双硬脂酸酰胺、N，N′-二油基癸二酸酰胺、N，N′-二油基己二酸酰胺、N，N′-二硬脂基己二酸酰胺、N，N′-二硬脂基癸二酸酰胺、亚间二甲苯基双硬脂酸酰胺、N，N′-二硬脂基间苯二甲酸酰胺、N，N′-二硬脂基对苯二甲酸酰胺、N-油基油酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N-油基硬脂酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-丁基-N′-硬脂基脲、N-丙基-N′-硬脂酸脲、N-烯丙基-N′-硬脂基脲、N-苯基-N′-硬脂基脲、N-硬脂基-N′-硬脂基脲、二羟甲基油酰胺、二甲基月桂酸酰胺、二甲基硬脂酸酰胺等，以及N，N′-环己烷双(硬脂酰胺)、N-月桂酰基-L-谷氨酸-α，γ-正丁酰胺等；(5)高分子量有机化合物：具有5个或更多个碳原子并且在3个位置支化的α-烯烃(例如3，3-二甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-己烯，3，5-三甲基-1-己烯)，以及乙烯基环烷(例如乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷和乙烯基降冰片烷)的聚合物，聚烷二醇(例如聚乙二醇和聚丙二醇)，聚乙醇酸，纤维素，纤维素酯，纤维素醚，聚酯，聚碳酸酯等；(6)磷酸或亚磷酸的有机化合物或其金属盐：磷酸二苯酯、亚磷酸二苯酯、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、亚甲基(2，4-叔丁基苯基)磷酸钠等；(7)山梨醇衍生物：双(对甲基亚苄基)山梨醇、双(对乙基亚苄基)山梨醇等；(8)胆固醇衍生物：胆固醇硬脂酸酯、胆固醇氧基硬脂酸酰胺等；(9)巯基乙酸酐、对甲苯磺酸、对甲苯磺酰胺及其金属盐；(10)苯基膦酸、苯基膦酸与诸如锌的金属的盐等。
其中，由于其能抑制聚乳酸树脂组合物的水解，从而抑制分子量降低，所以不会加速聚酯水解的由中性物质制成的结晶成核剂是优选的。此外，为了抑制分子量因聚乳酸树脂组合物的酯交换反应而降低，不优选含有羟基的结晶成核剂，而是优选作为其衍生物的酯和酰胺化合物。此外，层状化合物(例如滑石)是优选的，因为其与树脂相容或者在注射成型等等期间在高温下精细地分散在熔融状态下的树脂中，并且在模具内模塑和冷却步骤中沉淀或导致相分离，从而起到晶核的作用。
多种结晶成核剂可以组合使用，无机结晶成核剂和有机结晶成核剂可以组合使用。优选地，聚乳酸树脂组合物中结晶成核剂的含量为0.1-20质量％。
热稳定剂和抗氧化剂的实例包括受阻酚、磷化合物、受阻胺、铜化合物、碱金属卤化物和维生素E。优选地，基于100份质量的聚乳酸树脂(C)，它们的用量在0.5质量份或更小的范围内。
填料的实例可以包括玻璃珠、玻璃片、玻璃纤维、植物纤维(例如洋麻和竹子)、滑石粉、粘土粉、云母、硅灰石粉和硅石粉。
阻燃剂的实例可以包括金属水合物(例如氢氧化铝)、氮基阻燃剂和卤素基阻燃剂。
作为抗冲改性剂，可以使用软化组分。软化组分的实例可以包括选自由聚酯链段、聚醚链段和聚羟基羧酸链段组成的组的聚合物嵌段(共聚物)；通过使聚乳酸链段、芳族聚酯链段和聚亚烷基醚链段相互结合而得到的嵌段共聚物；聚乳酸链段和聚己内酯链段形成的嵌段共聚物；含有基于不饱和羧酸烷基酯的单元作为主要组分的聚合物；脂肪族聚酯，例如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己内酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯；聚乙二醇及其酯、聚甘油乙酸酯、环氧化的豆油、环氧化的亚麻籽油、环氧化的亚麻籽油脂肪酸丁酯、基于己二酸的脂肪族聚酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、乙酰蓖麻酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、己二酸二烷基酯和烷基邻苯二甲酰烷基乙醇酸酯。
作为增塑剂，可以使用通常用于聚乳酸树脂和酯基树脂(例如由单独的脂肪链组成的二酯基化合物和含有芳基的二酯化合物)的增塑剂。增塑剂的实例可以包括苄基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙基己二酸酯和三乙二醇单甲醚和丁二酸的共聚物。
根据示例性实施方式的模塑制品是通过模塑根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物得到的。作为模塑方法，可使用诸如注射成型、注射/压制成型、挤出成型和模制成型中的任何一种方法。由于可以得到抗冲击性和机械性能优异的模塑制品，所以优选在生产过程中或成型过程之后加速结晶。作为加速结晶的方法，可以是使用上述范围内的结晶成核剂的上述方法。
这种模塑制品因渗移导致的变性被抑制，所以适用于例如电气、电子设备以及汽车的多种部件。
实施例
现在，将通过实施例进一步详细说明示例性实施方式；然而，根据示例性实施方式的技术范围不限于此。本文中所用原料的详细描述如下。
1.磷化合物(A)
作为磷化合物(A)，使用了下面表1所示的磷化合物1-5。
表1
Figure BPA00001610560700241
*含有其中苯氧基键合到磷原子上的结构的环状磷腈化合物
2.聚硅氧烷化合物(B)
作为聚硅氧烷化合物(B)，使用下面表2所示的聚硅氧烷化合物1-3。
表2
Figure BPA00001610560700242
3.聚乳酸树脂(C)
作为聚乳酸树脂(C)，使用了聚乳酸树脂1(由Unitika Ltd.制造，商品名：Terramac TE-4000N，熔点：170℃)。
4.结晶成核剂
作为结晶成核剂，使用了结晶成核剂1(N，N′-亚乙基-双-12-羟基硬脂酰胺，由Itoh Oil Chemicals Co.，Ltd.生产，商品名：ITOHWAX J-530)。
[实施例1-8，参照例1-4，对比例1]
根据表3-5中所示的质量比，将磷化合物(A)、聚乳酸树脂(C)和结晶成核剂干混。所得到的混合物均从料斗入口供应到机筒温度设定为190℃的连续捏合挤出机(由Berstorff GmbH制造，商品名：ZE40A×40D，L/D＝40，螺杆直径：φ40)中。另一方面，聚硅氧烷化合物(B)通过排气孔单独供应，从而满足表3-5所示的各质量比，并且控制供应速度从而使得每小时的总供应量为15到20kg/h。通过以150rpm的速度转动螺杆，使混合物在熔融剪切下混合并搅拌，然后以料条的形式从挤出机的口模出口挤出，在水中冷却并切成粒料。以这种方式，得到聚乳酸树脂组合物的粒料。
将所得到的粒料在100℃下干燥5小时，然后进入注射成型机(由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造，商品名：EC20P-0.4A，成型温度：190℃，模具温度：25℃)以得到125×13×3.2mm的模制物。
[抗渗移性的评估]
将各模制物放置在60℃×95％RH的恒温恒湿器中60小时，然后取出。通过显微镜观察各模制物的表面。根据下列标准评估各模制物的渗移。结果显示在表3、表4和表5中。
○：在模制物表面未观察到渗移。
△：在模制物表面观察到轻微的渗移。
×：在模制物表面观察到显著的渗移。
表3
Figure BPA00001610560700251
表4
Figure BPA00001610560700261
表5
Figure BPA00001610560700262
如实施例1-8所示，发现根据示例性实施方式的聚乳酸树脂组合物具有优异的抗渗移性。特别地，发现当氨基的平均含量R2基于聚硅氧烷化合物(B)与聚乳酸树脂(C)的总量超过50质量ppm且小于250ppm时，未出现渗出现象。
相反，发现当氨基的平均含量R2基于聚硅氧烷化合物(B)与聚乳酸树脂(C)的总量小于或等于50质量ppm(参照例1)和大于或等于250质量(参照例2和3)时，抗渗移性较差。此外，还发现，在将含有环氧基的聚硅氧烷化合物(B)加入聚乳酸树脂(C)而不使用催化剂的情况(参照例4)下，抗渗移性较差。这被认为是因为环氧基的活性低，单独的含有环氧基的聚硅氧烷化合物(B)未与聚乳酸树脂(C)形成经改性的化合物。

Claims (9)

1.一种聚乳酸树脂组合物，其包含磷化合物(A)、聚乳酸树脂(C)和含有能与所述聚乳酸树脂(C)反应的官能团的聚硅氧烷化合物(B)作为必要组分。
2.如权利要求1所述的聚乳酸树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)含有一个或更多个选自氨基、环氧基、甲基丙烯酰基、羟基、烷氧基和羧基的官能团作为能与所述聚乳酸树脂(C)反应的官能团。
3.如权利要求2所述的聚乳酸树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)在侧链上含有氨基作为能与所述聚乳酸树脂(C)反应的官能团。
4.如权利要求3所述的聚乳酸树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)由下面的式(1)表示：
其中在式(1)中，R4-R8各自独立地代表具有18个或小于18个碳原子的烷基、具有18个或小于18个碳原子的烯基、具有18个或小于18个碳原子的芳基、具有18个或小于18个碳原子的芳烷基、具有18个或小于18个碳原子的烷基芳基、或-(CH2)α-NH-C6H5，其中α表示1-8的任意整数，并且可以用卤素原子取代其中所有或部分氢原子；R9代表二价有机基团；d′表示0或更大的整数；而e表示超过0的整数。
5.如权利要求2所述的聚乳酸树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)具有在末端或侧链的某一位置形成二氨基结构的氨基作为能与所述聚乳酸树脂(C)反应的官能团。
6.如权利要求5所述的聚乳酸树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷化合物(B)由下面的式(2)表示：
Figure FPA00001610560600021
其中在式(2)中，R10-R14各自独立地代表具有18个或小于18个碳原子的烷基、具有18个或小于18个碳原子的烯基、具有18个或小于18个碳原子的芳基、具有18个或小于18个碳原子的芳烷基、具有18个或小于18个碳原子的烷基芳基、或-(CH2)α-NH-C6H5，其中α表示1-8的任意整数，并且可以用卤素原子取代其中所有或部分氢原子；R15和R16各自代表二价有机基团；h′表示0或更大的整数；而i表示超过0的整数。
7.如权利要求3-6中任意一项所述的聚乳酸树脂组合物，其中，基于所述聚硅氧烷化合物(B)和所述聚乳酸树脂(C)的总量，氨基的平均含量R2为超过50质量ppm到小于250质量ppm。
8.如权利要求1-7中任意一项所述的聚乳酸树脂组合物，其中，所述磷化合物(A)是选自磷腈衍生物、芳香族缩合型磷酸酯和磷杂菲或其衍生物的一种或多种。
9.通过模塑权利要求1-8中任意一项所述的聚乳酸树脂组合物而得到的模塑制品。
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