CN102811699A - 包封物 - Google Patents
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Abstract
本专利申请涉及包封的固体水溶性有益剂以及包含此类包封物的产品、以及制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。所公开的包封方法提供了乳化问题的解决方法,并且通过采用保护性悬浮剂,最大程度降低了颗粒制备和加工期间发生的有益剂与壳材料之间的不利相互作用。
Description
发明领域
本专利申请涉及包封的固体水溶性有益剂以及包含此类包封物的产品、以及制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。
发明背景
产品(例如消费品)可包含一种或多种固体水溶性有益剂,所述有益剂可向此类产品和/或与此类产品接触的部位提供所期望的有益效果(例如去污和/或漂白)。遗憾的是,此类有益剂在此类产品使用前会被产品的组分降解或会降解产品的组分。因此,需要保护产品组分的保护***。保护***包括涂布工艺,如淀粉包封和附聚。虽然此类工艺提供一定的有益效果,但是需要允许触发型有益剂释放的新型保护工艺。虽然存在三聚氰胺甲醛包封技术,但是申请人认识到,此类技术不提供固体水溶性有益剂的有效包封,因为此类固体水溶性有益剂在包封工艺的乳化步骤期间溶解。此外,申请人认识到,通过采用保护性悬浮剂,可消除或最大程度降低颗粒制备和加工期间发生的有益剂与壳材料之间的负相互作用。简而言之,申请人认识到问题来源,并且在本说明书中公开了该问题的解决方法,以及采用了该解决方法的有效包封工艺。此外,还公开了由此类方法制得的包封物以及包含此类包封物的产品。
发明概述
本专利申请涉及包封的固体水溶性有益剂以及包含此类包封物的产品、以及制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。本文公开的包封方法提供了乳化问题的解决方法,并且通过采用保护性悬浮剂,最大程度降低了颗粒制备和加工期间发生的有益剂与壳材料之间的负相互作用。
发明详述
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或一般旨在以出售形式被使用或消费的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理包括霜膏、乳液、以及其它供消费者使用的局部施用产品包括精细芳香剂的施用;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品和/或方法,以及家庭护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及供消费者或机构使用的其它清洁;涉及卫生纸、面巾纸、手帕纸和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品;和非处方保健品。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”是消费品的子集,除非另外指明,其包括美容护理品、织物和家用护理产品。此类产品包括但不限于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品包括精细芳香剂的施用;以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品,以及家庭护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和公共机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);毛发洗发剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂;以及清洁助剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及均供消费者和/或机构使用的喷剂和薄雾;和/或涉及口腔护理的方法,所述口腔护理包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指明,其包括颗粒状或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括供家庭和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗类型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);以及金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新);以及清洁助剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基质和海绵;以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至达到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
如本文所用,术语“颗粒”和“包封物”同义。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用,术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位(situs)”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一下限值,即如同上述下限值在本文中所明确表示的。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
颗粒
在一个方面,公开了颗粒,所述颗粒包含:
a)外壳材料,所述外壳材料可包含选自以下的材料:
(i)可包括聚乙烯吡咯烷酮的材料。在一个方面,此类材料可包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮咪唑共聚物以及它们的混合物;
(ii)衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体可包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺以及它们的混合物。在一个方面,此类二醇可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、四羟基-1,4-苯醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇以及它们的混合物;
(iii)衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体可包括二酰氯、二异氰酸酯、双氯甲酸酯、以及它们的混合物。在一个方面,此类二酰氯可包括均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯以及它们的混合物。在一个方面,此类二异氰酸酯可包括1-异氰酸根合-4-[(4-苯基异氰酸根合)甲基]苯、2,4-二异氰酸根合-1-甲基苯、1,6-二异氰酸根合己烷、5-异氰酸根合-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷;在一个方面,此类双氯甲酸酯可包括双酚A双(氯甲酸酯)、双酚Z双(氯甲酸酯)以及它们的混合物;
(iv)可包括聚乙烯醇衍生物的材料。在一个方面,此类材料可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯共聚物、衍生自包含伯胺和仲胺的单体的聚乙烯醇的共聚物、聚乙烯醇咪唑共聚物以及它们的混合物。在另一方面,此类材料可与戊二醛、四硼酸钠、乙酸乙酯以及它们的混合物交联。在一个方面,所述材料可包括聚乙烯醇衍生物与交联的聚乙烯醇衍生物的混合物;
(v)可包括丙烯酸酯衍生物的材料。在一个方面,此类材料可包括丙烯酸甲酯;马来酸酐;聚乙烯醇-丙烯酸甲酯;聚丙烯酰胺;聚丙烯酸以及它们的混合物;
(vi)可包括聚合物的材料,所述聚合物具有介于0℃和120℃之间,或甚至介于20℃和60℃之间的浊点。在一个方面,此类材料可包括聚-(N-异丙基丙烯酰胺)、聚-(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚-(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)、乙基纤维素以及它们的混合物;
(vii)可包括纤维素聚合物的材料。在一个方面,此类材料可包括淀粉、黄原胶、乙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类淀粉可包括辛烯基琥珀酸淀粉酯、羟乙基化淀粉、羟丙基化淀粉以及它们的混合物;
(viii)可包括非纤维素天然聚合物的材料。在一个方面,此类材料可包括紫胶、玉米素以及它们的混合物。
b)和芯材料,所述芯材料可包含保护性悬浮剂、固体水溶性有益剂和任选的疏水性有机材料;
所述外壳材料包封所述芯材料。
在一个方面,公开了颗粒,所述颗粒包含:
a)外壳材料,所述外壳材料可包含选自以下的材料:
(i)可包括聚乙烯吡咯烷酮的材料。在一个方面,此类材料可包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮咪唑共聚物以及它们的混合物;
(ii)衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体可包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺以及它们的混合物。在一个方面,此类二醇可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、四羟基-1,4-苯醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇以及它们的混合物;
(iii)衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体可包括二酰氯、双氯甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类二酰氯可包括均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯以及它们的混合物。在一个方面,此类双氯甲酸酯可包括双酚A双(氯甲酸酯)、双酚Z双(氯甲酸酯)、以及它们的混合物;
(iv)可包括纤维素聚合物的材料。在一个方面,此类材料可包括淀粉、黄原胶、乙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类淀粉可包括辛烯基琥珀酸淀粉酯、羟乙基化淀粉、羟丙基化淀粉以及它们的混合物;
(v)可包括非纤维素天然聚合物的材料。在一个方面,此类材料可包括紫胶、玉米素以及它们的混合物;
b)和芯材料,所述芯材料可包含保护性悬浮剂、固体水溶性有益剂和任选的疏水性有机材料;
所述外壳材料包封所述芯材料。
在一个方面,公开了颗粒,所述颗粒包含:
a)外壳材料,所述外壳材料可包含选自以下的材料:
(i)衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体可包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺以及它们的混合物。在一个方面,此类二醇可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、四羟基-1,4-苯醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇以及它们的混合物;
(ii)衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体可包括二异氰酸酯。在一个方面,此类二异氰酸酯可包括1-异氰酸根合-4-[(4-苯基异氰酸根合)甲基]苯、2,4-二异氰酸根合-1-甲基苯、1,6-二异氰酸根合己烷、5-异氰酸根合-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷;
(iii)可包括聚乙烯醇衍生物的材料。在一个方面,此类材料可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯共聚物、衍生自包含伯胺和仲胺的单体的聚乙烯醇的共聚物、聚乙烯醇咪唑共聚物以及它们的混合物。在另一方面,此类材料可与戊二醛、四硼酸钠、乙酸乙酯以及它们的混合物交联。在一个方面,所述材料可包括聚乙烯醇衍生物与交联的聚乙烯醇衍生物的混合物;
(iv)可包括丙烯酸酯衍生物的材料。在一个方面,此类材料可包括丙烯酸甲酯;马来酸酐;聚乙烯醇-丙烯酸甲酯;聚丙烯酰胺;聚丙烯酸以及它们的混合物;
(v)可包括聚合物的材料,所述聚合物具有介于0℃和120℃之间,或甚至介于20℃和60℃之间的浊点。在一个方面,此类材料可包括聚-(N-异丙基丙烯酰胺)、聚-(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚-(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)、乙基纤维素以及它们的混合物;
b)和芯材料,所述芯材料可包含保护性悬浮剂、固体水溶性有益剂和任选的疏水性有机材料;
所述外壳材料包封所述芯材料。
在所述颗粒的一个方面,所述水溶性有益剂可具有至少10g/l,约1mg/l至约800g/l,约1g/l至约600g/l,约100g/l至约500g/l,或甚至约150g/l至约400g/l的水溶解度。
在一个方面,所述颗粒的外壳可包含除先前公开的特定漂白反应性单体以外的漂白反应性单体。
在一个方面,所述外壳可具有一个或多个层,例如2、3、4、5或6层。
包含颗粒的消费品
在一个方面,公开了包含颗粒的消费品,所述颗粒包含:
a)外壳材料,所述外壳材料可包含选自以下的材料:
(i)可包括聚乙烯吡咯烷酮的材料。在一个方面,此类材料可包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮咪唑共聚物以及它们的混合物;
(ii)衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体可包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺以及它们的混合物。在一个方面,此类二醇可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、四羟基-1,4-苯醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇以及它们的混合物;
(iii)衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体可包括二酰氯、二异氰酸酯、双氯甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类二酰氯可包括均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯以及它们的混合物。在一个方面,此类二异氰酸酯可包括1-异氰酸根合-4-[(4-苯基异氰酸根合)甲基]苯、2,4-二异氰酸根合-1-甲基苯、1,6-二异氰酸根合己烷、5-异氰酸根合-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷;在一个方面,此类双氯甲酸酯可包括双酚A双(氯甲酸酯)、双酚Z双(氯甲酸酯)以及它们的混合物;
(iv)可包括聚乙烯醇衍生物的材料。在一个方面,此类材料可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯共聚物、衍生自包含伯胺和仲胺的单体的聚乙烯醇的共聚物、聚乙烯醇咪唑共聚物以及它们的混合物。在另一方面,此类材料可与戊二醛、四硼酸钠、乙酸乙酯以及它们的混合物交联。在一个方面,所述材料可包括聚乙烯醇衍生物与交联的聚乙烯醇衍生物的混合物;
(v)可包括丙烯酸酯衍生物的材料。在一个方面,此类材料可包括丙烯酸甲酯;马来酸酐;聚乙烯醇-丙烯酸甲酯;聚丙烯酰胺;聚丙烯酸以及它们的混合物;
(vi)可包括聚合物的材料,所述聚合物具有介于0℃和120℃之间,或甚至介于20℃和60℃之间的浊点。在一个方面,此类材料可包括聚-(N-异丙基丙烯酰胺)、聚-(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚-(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)、乙基纤维素以及它们的混合物;
(vii)可包括纤维素聚合物的材料。在一个方面,此类材料可包括淀粉、黄原胶、乙酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯以及它们的混合物。在一个方面,此类淀粉可包括辛烯基琥珀酸淀粉酯、羟乙基化淀粉、羟丙基化淀粉以及它们的混合物;
(viii)可包括非纤维素天然聚合物的材料。在一个方面,此类材料可包括紫胶、玉米素以及它们的混合物。
b)和芯材料,所述芯材料可包含保护性悬浮剂、固体水溶性有益剂和任选的疏水性有机材料;
所述外壳材料包封所述芯材料。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品。在一个方面,所述颗粒的芯材料可包含基于芯总重量约0.01%至约80%,约0.1%至约50%,约1%至约25%,或约1%至约10%的所述固体水溶性有益剂。
在所述消费品的一个方面,所述水溶性有益剂可具有至少10g/l,约1mg/l至约800g/l,约1g/l至约600g/l,约100g/l至约500g/l,或甚至约150g/l至约400g/l的水溶解度。
在所述颗粒的一个方面,所述固体水溶性有益剂需要以低于胶囊粒度的粒度微粉化。在一个实施方案中,50%、75%、90%或甚至99%的所述微粉化固体水溶性有益剂具有低于80微米,低于50微米,低于20微米,低于8微米,或甚至低于5微米的粒度。在一个实施方案中,固体水溶性有益剂通过碾磨方法微粉化。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含基于芯总重量约0.1%至约99%,约1%至约95%,约1%至约80%,或约5%至约50%的所述保护性悬浮剂。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含基于芯总重量约0.1%至约99%,约1%至约95%,约1%至约80%,或约5%至约80%的所述疏水性有机材料。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含基于颗粒总重量约1%至约95%,约1%至约95%,约5%至约80%,或约5%至约50%的所述芯材料。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含基于消费品总重量约0.01%至约80%,约0.1%至约50%,约1%至约25%,或约1%至约10%的所述颗粒。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含固体水溶性有益剂,所述固体水溶性有益剂可包括选自以下的材料:金属催化剂、非金属催化剂、活化剂、预形成的过氧羧酸、过氧化二酰、过氧化氢源、酶以及它们的混合物。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含固体水溶性有益剂,所述固体水溶性有益剂可包括:
a)金属催化剂,所述金属催化剂可包括选自以下的材料:二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II);二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)以及它们的混合物;
b)非金属催化剂,所述非金属催化剂可包括选自以下的材料:2-[3-[(2-己基十二烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(癸基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(辛基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐以及它们的混合物;
c)活化剂,所述活化剂可包括选自以下的材料:四乙酰乙二胺(TAED);苯甲酰基己内酰胺(BzCL);4-硝基苯甲酰基己内酰胺;3-氯苯甲酰基己内酰胺;苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS);壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS);苯甲酸苯酯(PhBz);癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS);苯甲酰基戊内酰胺(BZVL);辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS);可全水解酯;4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS);十二烷酰基羟苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS);10-十一碳烯酰羟苯磺酸盐(UDOBS或10位具有不饱和度的C11-OBS);癸酰氧基苯甲酸(DOBA);(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐以及它们的混合物;
d)预形成的过酸,所述预形成的过酸可包括选自以下的材料:过单硫酸;过亚氨酸;过碳酸;过羧酸以及所述酸的盐;酰胺基过氧酸及其混合物,在一个方面,所述过羧酸及其盐可包括苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1,12-二过氧十二烷二酸;单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)以及它们的混合物,在一个方面,所述酰胺基过氧酸可包括N,N’-对苯二甲酰基-二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸一壬酰胺(NAPSA)或过氧己二酸一壬酰胺(NAPAA)、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)以及它们的混合物;在一个方面,所述预形成的过酸可包括苯二甲酰亚氨基过氧己酸;
e)过氧化二酰,所述过氧化二酰可包括选自以下的材料:过氧化二壬酰、过氧化二癸酰、过氧化二(十一酰)、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)以及它们的混合物;在一个方面,所述过氧化二酰可为包合的;
f)过氧化氢源,所述过氧化氢源可包括选自以下的材料:过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过氧化物、过硫酸盐以及它们的混合物,在一个方面,所述过氧化氢源可包括过硼酸钠(在一个方面,所述过硼酸钠可包括一水合物或四水合物)、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、磷酸三钠过氧水合物、过氧化钠以及它们的混合物;知
g)酶,所述酶可包括选自以下的材料:过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶以及它们的混合物;
h)以及它们的混合物。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含保护性悬浮剂,所述保护性悬浮剂可包括有机硅氧烷,所述有机硅氧烷为直链、支链和/或交联的,并且在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度。
在一个方面,所述保护性悬浮剂可包含:
*silicone DC200流体具有一系列粘度,以商品名DC200流体获得。可用作疏水性有机材料并且购自Dow Corning(Midland,MI)的其它硅氧烷包括silicone DC 245流体和silicone DC 246流体。
在一个方面,保护性悬浮剂可具有至少500厘沲的粘度。就本发明目的而言,保护性悬浮剂可与不同粘度的材料如60,000厘沲(cSt)硅氧烷和100cSt硅氧烷共混,以达到至少500厘沲的所得粘度。具有至少500cSt所得粘度的此类共混物旨在由短语“具有至少500cSt的保护剂粘度”所涵盖。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料包含有机硅氧烷,所述有机硅氧烷可包括选自以下的材料:非官能化硅氧烷聚合物、官能化硅氧烷聚合物以及它们的混合物。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含官能化硅氧烷聚合物,所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。
可适用于所公开消费品中的有机硅氧烷包括可包含Si-O部分的有机硅氧烷。此类有机硅氧烷可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约2,000,000厘沲的粘度。在一个方面,适宜的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。
适宜的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。在一个方面,所述有机硅氧烷可为直链的。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括具有下式I的非官能化硅氧烷聚合物,并且可包括聚烷基和/或苯基硅氧烷流体、树脂和/或树胶。
[R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j(式I)
其中:
i)每个R1、R2、R3和R4可独立地选自由下列组成的组:H、-OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基部分;
ii)n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;
iii)m可为约5至约8,000,约7至约8,000,或约15至约4,000的整数;
iv)j可为约0至约10,或约0至约4,或0的整数;
在一个方面,R2、R3和R4可包含甲基、乙基、丙基、C4-C20烷基、和/或C6-C20芳基部分。在一个方面,R2、R3和R4中的每一个可为甲基。每个封闭硅氧烷链端的R1部分可包含选自由下列组成的组的部分:氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基、和/或芳氧基。
如本文所用,命名SiO“n”/2表示氧与硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个硅原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个硅原子之间,而SiO3/2表示三个氧原子共享于两个硅原子之间。
在一个方面,所述有机硅氧烷可为聚二甲硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚苯基三甲基硅氧烷、聚烷基二甲基硅氧烷、聚月桂基二甲基硅氧烷、聚硬脂基二甲基硅氧烷、和聚苯基二甲基硅氧烷。实例包括以商品名DC 200 Fluid、DC 1664、DC 349、DC 346G购自Dow Corning Corporation(Midland,MI)的那些,和以商品名SF1202、SF1204、SF96、和购自Momentive Silicones(Waterford,NY)的那些。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括具有式[(CH3)2SiO]n的环甲基硅酮,其中n为约3至约7,或约5至约6范围内的整数。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自由下列组成的组:氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢负离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。适宜的官能化硅氧烷聚合物包括选自由下列组成的组的物质:氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
在一个方面,所述官能化硅氧烷聚合物可包括还被称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”的硅氧烷聚醚。一般来讲,硅氧烷聚醚包含具有一个或更多个聚氧化烯链的聚二甲基硅氧烷主链。所述聚氧化烯部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入到所述聚合物中。此类硅氧烷描述于USPA 2005/0098759A1以及USPN 4,818,421和3,299,112中。可商购获得的示例性硅氧烷聚醚包括均购自Dow Corning Corporation的DC 190、DC 193、FF400,以及购自Momentive Silicones的各种Silwet表面活性剂。
在一个方面,官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。适宜的氨基硅氧烷描述于USPN 7,335,630B2、4,911,852、和USPA 2005/0170994A1中。在一个方面,氨基硅氧烷可具有式II的结构:
[R1R2R3SiO1/2]n[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j(式II)
其中
i.R1、R2、R3和R4可各自独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;
ii每个X可独立地选自包含2-12个碳原子的二价亚烷基-(CH2)s-,其中s可为约2至约10的整数;-CH2-CH(OH)-CH2-;和/或
其中每个R5可独立地选自H、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20和/或取代的芳基,每个R6可独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;并且A-可为相容的阴离子。在一个方面,A-可为卤离子;
iv.k可为约3至约20,或约5至大于约18,或约5至约10的整数;
v.m可为约100至约2,000,或约150至约1,000的整数;
vi.n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;并且
vii.j可为约0至约10,或约0至约4,或0的整数;
在一个方面,R1可包括-OH。在此方面,有机硅氧烷可为氨基封端的聚二甲基硅氧烷。
可商购获得的示例性氨基硅氧烷包括得自Dow Corning Corporation的DC 8822、2-8177和DC-949,以及得自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)的KF-873。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物反应来制得。这些描述于例如USPN 6,903,061B2、5,981,681、5,807,956、6,903,061B2、和7,273,837B2中。这些可以商品名Prime、JSS、A-858商购获得(均得自Momentive Silicones)。
在一个方面,官能化硅氧烷可包括硅氧烷-氨基甲酸酯,如USPA序列号61/170,150中所述的那些。这些可以商品名SLM-21200从WackerSilicones商购获得。
当分析有机硅氧烷样品时,技术人员认识到,上式I和II的此类样品可具有非整数的平均指数,但是此平均指数值将在上式I和II指数的范围内。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含疏水性有机材料,所述疏水性有机材料可包括ClogP为约1.5至约10,约1.5至约6,约2至约5,或甚至约2.2至约4.5的材料。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含疏水性有机材料,所述疏水性有机材料可包括选自以下的材料:脂族疏水性有机材料;芳族疏水性有机材料以及它们的混合物。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含疏水性有机材料,所述疏水性有机材料可包括选自以下的材料:羧酸、酯、醇、脂肪酸、天然油、合成油、醛、酮、腈、烃、醚、缩醛、席夫碱、蜡以及它们的混合物。
在一个方面,公开了可包含上文所公开的一种或多种颗粒的消费品,其中所述颗粒的芯材料可包含:
i.醇,所述醇包括选自以下的材料:月桂醇、香茅醇、α-萜品醇、2-叔丁基环己醇、2,6-二甲基-2-辛醇、3,7-二甲基-3-辛醇和2,6-二甲基-
2-辛醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-2-丁烯-1-醇、里哪醇、四氢里哪醇以及它们的混合物;
ii.酯,所述酯包括选自以下的材料:月桂酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、异戊酸己酯、乙酸香叶酯、1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮、乙酸4-叔丁基环己基酯、乙酸3,5,5-三甲基己基酯、2-甲基戊酸乙酯、甲基2-丁酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的混合物;
iii.醚,所述醚包括选自以下的材料:(3z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯、十氢螺[呋喃-2(3h),5′-[4.7]桥亚甲基[5h[茚]、4,9,12,12-四甲基-5-氧杂三环[8.2.0.0(4,6)]十二烷、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃的异构体、2-(1-乙基戊基)-1,3-二氧杂环戊烷、2-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、苯乙基环己基醚以及它们的混合物;
iv.羧酸,所述羧酸可包括选自以下的材料:月桂酸、肉豆蔻酸、2,4-二甲氧基苯甲酸、2,4-二甲基-2-戊烯酸、香叶酸、水杨酸、环己基乙酸以及它们的混合物;
v.腈,所述腈包括选自以下的材料:月桂腈、2-苯基己腈、2-[{(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-1-环己烯基)亚甲基}氨基}苯甲酸甲酯、2,2,4-三甲基-4-苯基丁腈、3,7-二甲基辛腈、(e)-3-苯基-2-丙烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯腈以及它们的混合物;
vi.胺,所述胺可包括选自以下的材料:4-(4,8-二甲基-3,7-壬二烯基)吡啶、(2-甲基丙基)-喹啉以及它们的混合物;
vii.酮,所述酮可包括选自以下的材料:二氢茉莉酮、甲基-β-紫罗酮、甲基庚烯酮、6,10-二甲基十一烯-2-酮、1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-桥亚甲基萘-8(5h)-酮、5-环十六烯-1-酮、紫罗酮以及它们的混合物;
viii.醛,所述醛包括选自以下的材料:月桂醛、戊基肉桂醛、3,6(和4,6)-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛、3-(和4-)(4-甲基-3-戊基)环己-3-烯-1-甲醛、((3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基)乙醛以及它们的混合物;
ix.烃,所述烃可包括选自以下的材料:异长叶烯、柠檬烯、萜品油烯、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、没药烯、α-蒎烯以及它们的混合物;
x.席夫碱,所述席夫碱包括选自以下的材料:氨茴酸甲酯/香茅醛席夫碱、异壬醛/氨茴酸甲酯席夫碱、N-(3,7-二甲基-7-羟基辛叉基)-邻氨基苯甲酸甲酯席夫碱以及它们的混合物;
xi.蜡,所述蜡可包括选自以下的材料:巴西棕榈蜡、蜂蜡、石蜡、凡士林、聚四氟乙烯蜡以及它们的混合物;
xii天然油、合成油、或它们的混合物,其可包括选自以下的材料:熏衣草油、柏木油、植物油、溴化油、桉叶油、依兰油、绿叶油、香柠檬油以及它们的混合物;
前提条件是当使用亲水性和疏水性单体的组合来形成包封所述芯的聚合物外壳时,所述疏水性材料不包含醇和/或伯胺。
在所述消费品的一个方面,所述颗粒可在包含所述颗粒的此类消费品使用10分钟、8分钟或甚至5分钟后具有至少10%,至少25%,至少35%,50%至约100%,65%至约95%,或甚至85%至约95%的所述有益剂的有益剂释放。
在一个方面,公开了消费品,其中至少75%、85%或甚至90%的所述颗粒可具有约1微米至约120微米,或约1微米至约20微米的粒度。在另一方面,所述颗粒可具有约15微米至约80微米,或甚至约25微米至约45微米的粒度。
在一个方面,公开了消费品,其中至少75%、85%或甚至90%的所述颗粒可具有约30nm至约500nm,约40nm至约250nm,或甚至约50nm至约150nm的颗粒壁厚。
在一个方面,公开了消费品,所述消费品可包含选自以下的材料:清除剂、结构剂、抗附聚剂以及它们的混合物。
在一个方面,所述消费品颗粒的芯包含所述结构剂的至少一部分。
在一个方面,公开了消费品,所述消费品可包含基于消费品总重量小于85%,小于60%,小于40%,小于20%的总水。
在一个方面,公开了消费品,所述消费品可包含基于消费品总重量约1%至约85%,约3%至约60%,约5%至约40%,约5%至约20%的总水。
在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含例如USPA 2007/0275866A1中所述的香料递送体系或香料递送体系的任何组合:分子辅助递送(MAD)体系;纤维辅助递送(FAD)体系;胺辅助递送(AAD);环糊精递送体系(CD);淀粉包封调和物(SEA);无机载体递送体系(ZIC);包含胺反应产物(ARP)的前香料(PP);以及其它聚合物辅助递送(PAD)体系。
除了所述消费品的上述方面以外,申请人消费品的方面还可包含/具有本说明书中所公开的特性和/或参数的任何组合。因此,以举例的方式,消费品可包含本说明书中所公开的特性和/或颗粒的任何组合。
实施本发明的适宜材料和设备可获自:United Initiators,GmbH&Co.KG(Dr.-Gustav-Adolph-Str.3,82049Pullach,Germany);EmersonResources INC(Suite 1,600 Markley Street,Norristown,PA.19401,UnitedStates);Appleton(825E Wisconsin Avenue,P.O.Box 359,WI 54912-0359,United States);Sigma Aldrich NV/SA(Kardinaal Cardijnplein 8,2880Bornem,Belgium);ProCepT nv (Rosteyne 4,9060Zelzate,Belgium);Ingeniatrics(Avd.Américo Vespucio 5-4,1ap.,mód.12,Sevilla,Spain);GEA Process Engineering Inc.(·9165Rumsey Road·Columbia,MD 21045,United States);Mettler-Toledo,Inc.(1900PolarisParkway,Columbus,OH,43240,United States);IKA-Werke GmbH&Co.KG,Janke&Kunkel Str.10,79219Staufen,Germany);AlfaAesar GmbH&Co KG(Zeppelinstrasse 7,76185Karlsruhe,Germany);Netzsch-ConduxMahltechnik GmbH(Rodenbacher Chaussee 1,63457Hanau,Germany);International Flavors&Fragrances,Global Headquarters(521West 57thStreet,10019New York,United States);Firmenich SA-CorporateHeadquarters(Rue de la Bergère 7,P.O.Box 148,Meyrin 2CH-1217,Switzerland);Corporate Headquarters Givaudan SA (5,chemin de laparfumerie,1214Vernier,Switzerland)。
制备消费品的方法
在一个方面,公开了制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法可包括:
a)制备芯材料,所述芯材料可包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度。在一个方面,所述保护性悬浮剂可包含硅氧烷材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,或约30,000厘沲至约60,000的粘度;并且将该芯材料冷却至例如约0℃至约4℃的温度;
b)制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量约0.1%至约5%的乳化剂,所述乳化剂可包含聚乙烯醇,并且将该第一溶液冷却至例如约0℃至约25℃的温度;
c)制备第二溶液,所述第二溶液可包含基于溶液总重量约65%至约97%的芯材料和一种或多种疏水性单体,所述疏水性单体可包括二酰氯、二异氰酸酯和/或双氯甲酸酯。在一个方面,此类二酰氯可包括均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯;在一个方面,此类二异氰酸酯可包括1-异氰酸根合-4-[(4-苯基异氰酸根合)甲基]苯、2,4-二异氰酸根合-1-甲基苯、1,6-二异氰酸根合己烷、5-异氰酸根合-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷;在一个方面,此类双氯甲酸酯可包括双酚A双(氯甲酸酯)、双酚Z双(氯甲酸酯),并且将该第二溶液冷却至例如约0℃至约4℃的温度;
d)制备第三溶液,所述第三溶液可包含基于溶液总重量约10%至约90%的水、以及一种或多种包括二胺、三胺和/或二醇的亲水性单体。在一个方面,此类二胺和三胺可包括二亚乙基三胺、1,6-己二胺、乙二胺。在一个方面,此类二醇可包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-丙烯-1,3-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、3-丁烯-1,2-二醇、3-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1-戊烯-1,5-二醇、1,6-己二醇、3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮、5-羟基-2-(羟甲基)-4H-吡喃-4-酮、(2E)-2,3-二羟基-2-丁烯二酸水合物、四羟基-1,4-苯醌、4,4-二甲基-1,2-环戊二醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-甲基-1,5-戊二醇、(1S,2S)-1,2-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,5-己二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇,并且将该第三溶液冷却至例如约0℃至约25℃的温度;
e)在约0℃至约25℃的温度下,通过将所述第二溶液与所述第一溶液混合来形成第一组合物,并且乳化所述第一组合物;或经由微装置将所述第二溶液在所述第一溶液中乳化。在一个方面,所述微装置选自由错流膜和/或流动聚焦技术组成的组;
f)将所述第一组合物与所述第三溶液混合以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
g)在约0℃至约25℃的温度下将所述第二组合物搅拌至少15分钟,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
h)任选地在步骤g.)期间或之后将任何清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第二组合物混合;
i)任选地喷雾干燥或附聚所述第二组合物;
j)将所述第二组合物与一种或多种消费品助剂混合。
在一个方面,公开了制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法可包括:
a)制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂,所述保护性悬浮剂在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度。在一个方面,所述保护性悬浮剂可包含硅氧烷材料和任选的疏水性有机材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,或约30,000厘沲至约60,000厘沲的粘度,并且将该芯材料冷却至例如约0℃至约4℃的温度;
b)制备第一溶液,所述溶液可包含基于溶液总重量约0.1%至约10%的聚合物,所述聚合物具有介于0℃和120℃之间,或介于20℃和60℃之间的浊点。在一个方面,此类聚合物可包括聚-(N-异丙基丙烯酰胺)、聚-(乙烯醇-共聚-乙酸乙烯酯)、聚-(丙烯酰胺-共聚-二丙酮丙烯酰胺)、乙基纤维素以及它们的混合物。在一个方面,所述聚合物可包括聚乙烯醇衍生物。然后将所述第一溶液冷却至例如约0℃至约4℃的温度;
c)任选地降低包含于所述第一溶液中的聚合物的浊点。在一个方面,可通过增加所述溶液的离子强度,例如通过将盐加入所述第一溶液中,来降低所述聚合物的浊点;
d)制备第二溶液,所述第二溶液可包含基于溶液总重量约50%至约70%的水,约5%至20%的水可混溶的有机溶剂如甲醇;约0.1%至约1%的强酸例如硫酸;约2%至约10%的弱酸例如乙酸;和约15%至约25%的交联剂例如戊二醛;
e)制备第三溶液,所述第三溶液可包含基于第三溶液总重量约70%至约99%的水,和一种或多种电解质,所述电解质包括硫酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠、碳酸钠、乙酸钠以及它们的混合物;
f)在约0℃至约25℃的温度下,通过将所述芯材料与所述第一溶液混合来形成第一组合物,并且乳化所述第一组合物;或经由微装置将所述芯材料在所述第一溶液中乳化,所述微装置选自由例如错流膜和/或流动聚焦技术组成的组;
g)将所述第三溶液加入所述第一组合物中以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
h)以约0.2℃/min至约5℃/min的速率提高所述第二组合物的温度;
i)在比所述第二组合物浊点高约1℃至约10℃的温度下将所述第二组合物混合至少15分钟;
j)将所述第二溶液加入所述第二组合物中以形成第三组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第三组合物混合;
k)任选地在步骤j.)期间或之后将任何清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第三组合物混合;
l)任选地喷雾干燥或附聚所述第三组合物;
m)将所述第三组合物与一种或多种消费品助剂混合。
在一个方面,公开了制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法可包括:
a)制备芯材料,所述芯材料可包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度,在一个方面,所述保护性悬浮剂可包含具有至少30,000厘沲,或约30,000厘沲至约60,000粘度的硅氧烷材料;
b)制备第一溶液,所述第一溶液可包含基于溶液总重量约50%至约98%的水、第一水溶性聚合物;
c)将芯材料与所述第一溶液硅氧烷材料以形成第一组合物;
d)乳化所述第一组合物;
e)任选地将所述第一组合物与任何增塑剂或造孔剂混合;
f)喷雾干燥或附聚所述第一组合物;
g)将所述第一组合物与一种或多种消费品助剂混合。
在一个方面,公开了制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法可包括:
a)制备芯材料,所述芯材料可包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂,所述保护性悬浮剂在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度。在一个方面,所述保护性悬浮剂可包含硅氧烷材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,或约30,000厘沲至约60,000厘沲的粘度。
b)制备第一溶液,所述第一溶液可包含基于溶液总重量约0.1%至约5%的乳化剂如聚乙烯醇;
c)制备第二溶液,所述第二溶液可包含基于溶液总重量约50%至约98%的挥发性疏水性有机溶剂和聚合物,所述有机溶剂具有约25℃至约75℃,约35℃至约65℃,或甚至约40℃至约55℃的沸点;
d)将所述芯材料与所述第二溶液混合以形成第一组合物,并且通过例如搅拌来均化所述第一组合物;
e)通过将所述第一组合物与所述第一溶液混合来形成第二组合物,并且乳化所述第二组合物;或经由微装置将所述第一组合物在所述第一溶液中乳化,在一个方面,所述微装置可选自由错流膜和/或流动聚焦技术组成的组;
f)在例如真空下蒸发足量的所述挥发性疏水性有机溶剂以形成颗粒,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
g)任选地收集所述颗粒;并且
h)将所述颗粒和/或所述第二组合物与一种或多种消费品助剂混合。
前述外壳材料可得自CP Kelco Corp.(San Diego,California,USA);Degussa AG (Dusseldorf,Germany);BASF AG (Ludwigshafen,Germany);Rhodia Corp.(Cranbury,New Jersey,USA);Baker HughesCorp.(Houston,Texas,USA);Hercules Corp.(Wilmington,Delaware,USA);Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada);G.M.Chemie Pvt Ltd(Mumbai,400705,India);Eastman Chemical Company(Kingsport,USA);和International Specialty Products(Wayne,New Jersey,USA)。
适宜的疏水性有机材料列于下表1-10中。
表1:醇的实例
名称 | CAS |
月桂醇 | 112-53-8 |
香茅醇 | 106-22-9 |
α-萜品醇 | 98-55-5 |
2-叔丁基环己醇 | 13491-79-7 |
2,6-二甲基-2-辛醇 | 18479-57-7 |
3,7-二甲基-3-辛醇和2,6-二甲基-2-辛醇 | 78-69-3/18479-57-7 |
2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-2-丁烯-1-醇 | 28219-60-5 |
里哪醇 | 78-70-6 |
四氢里哪醇 | 78-69-3 |
表2:酯的实例
名称 | CAS |
月桂酸甲酯 | 111-82-0 |
茉莉酮酸甲酯 | 39924-52-2 |
异戊酸己酯 | 10032-13-0 |
乙酸香叶酯 | 16409-44-2 |
1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮 | 54982-83-1 |
乙酸4-叔丁基环己基酯 | 32210-23-4 |
乙酸3,5,5-三甲基己基酯 | 58430-94-7 |
2-甲基戊酸乙酯 | 39255-32-8 |
2-甲基丁酸乙酯 | 7452-79-1 |
肉豆蔻酸异丙酯 | 110-27-0 |
表3:醚的实例
表4:羧酸的实例
名称 | CAS |
月桂酸 | 143-07-7 |
肉豆蔻酸 | 544-63-8 |
2,4-二甲氧基苯甲酸 | 91-52-1 |
2,4-二甲基-2-戊烯酸 | 21016-46-6 |
香叶酸 | 459-80-3 |
水杨酸 | 69-72-7 |
环己基乙酸 | 5292-21-7 |
表5:腈的实例
表6:胺的实例
名称 | CAS |
4-(4,8-二甲基-3,7-壬二烯基)吡啶 | 38462-23-6 |
(2-甲基丙基)-喹啉 | 1333-58-0 |
89-43-0 |
表7:酮的实例
名称 | CAS |
二氢茉莉酮 | 1128-08-1 |
甲基-β-紫罗酮 | 127-43-5 |
甲基庚烯酮 | 110-93-0 |
6,10-二甲基十一碳烯-2-酮 | 1322-58-3 |
1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-桥亚甲基萘-8(5h)-酮 | 23787-90-8 |
5-环十六烯-1-酮 | 37609-25-9 |
紫罗兰酮 | 8013-90-9 |
表8:醛的实例
名称 | CAS |
月桂醛 | 112-54-9 |
戊基肉桂醛 | 122-40-7 |
3,6(和4,6)-3-二甲基环己烯-1-甲醛 | 27939-60-2 |
2,4-二甲基-3-环己烯-1-醛 | 68039-49-6 |
1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛 | 52474-86-2 |
3-(和4-)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛 | 37677-14-8/52475-89-5 |
((3,7,-二甲基-6-辛烯基)氧基)乙醛 | 7492-67-3 |
表9:烃的实例
表10:席夫碱的实例
名称 | CAS |
氨茴酸甲酯/香茅醛席夫碱 | 67845-42-5 |
异壬醛/氨茴酸甲酯席夫碱 | 67801-42-7 |
N-(3,7-二甲基-7-羟基辛叉基)-邻氨基苯甲酸甲酯 | 89-43-0 |
此类材料可单独使用或以任何组合形式使用。因此,应当理解,公开了其混合物。
助剂材料
出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中,以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是在所述颗粒和所述其它材料如香料递送体系提供组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的辅助材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的适宜实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
每种辅助成分不是申请人组合物所必需的。因此,申请人的组合物的某些实施方案不包含一种或多种以下助剂材料:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解,此类助剂可形成与本文公开的包封物混合的产品基质以形成最终消费品。一般来讲,当存在一种或多种助剂时,此类一种或多种助剂可如下详述存在:
表面活性剂:根据本发明所述的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1%,约1%,或甚至约5%至按所述清洁组合物的重量计约99.9%,至约80%,至约35%,或甚至至约30%的含量存在。
助洗剂:本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时,其将通常包含按重量计至少约1%的助洗剂,或约5%或10%至约80%,50%,甚至30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐,碱金属硅酸盐,碱土金属和碱金属碳酸盐,硅铝酸盐助洗剂,聚羧酸盐化合物,醚羟基聚羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,和羧甲基琥珀酸,多乙酸(如乙二胺四乙酸和氮三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐,以及它们的可溶性盐。
螯合剂:本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1%至约15%,甚至约3.0%至约15%。
染料转移抑制剂:本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合染料转移抑制剂包括但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物中时,其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,约2%,甚至约1%。
分散剂:本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或其盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶:所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实施例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂:对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子提供给酶。
催化金属配合物:申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系,该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要,本文组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项,而不是作为限制,可调节本发明的组合物和清洁方法,使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体,诸如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知方法易于制备适宜的过渡金属MRL,例如美国专利6,225,464中所提出的。
外部结构化体系:
本发明的组合物可包含0.01重量%至5重量%,或甚至0.1重量%至1重量%的外部结构化体系,所述外部结构化体系可选自由下列各项组成的组:
(i)非聚合结晶羟基官能化结构剂和/或
(ii)聚合物结构剂
此类外部结构化体系可为赋予足够屈服应力或低剪切粘度以稳定流体衣物洗涤剂组合物的那些,独立于或外在于所述组合物中去污表面活性剂的任何结构化效应。它们可向流体衣物洗涤剂组合物赋予1至1500cps的高剪切粘度(在20s-1和21℃下),和大于5000cps的低剪切粘度(在0.05s-1和21℃下)。使用得自TA Instruments的AR 550流变仪,采用40mm直径的板钢锭子和500μm间隙尺寸,来测量所述粘度。在20s-1下的高剪切粘度和在0.5s-1下的低剪切粘度可通过在21℃下,自0.1s-1至25s-1对数剪切速率扫描3分钟时间而获得。在一个实施方案中,所述组合物可包含0.01至1重量%的非聚合结晶羟基官能化结构剂。此类非聚合结晶羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯,所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终单位剂量的衣物洗涤剂组合物中。适宜的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或者“HCO”或其衍生物,前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
单位剂量的衣物洗涤剂组合物可包含0.01至5重量%的天然衍生和/或合成聚合物结构剂。适宜的天然衍生聚合物结构剂包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、***半乳聚糖(***树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。适宜的合成聚合物结构剂包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在另一方面,所述聚丙烯酸酯可为不饱和的一或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。此类共聚物以商品名Aqua 30得自Noveon inc。
使用方法
本文所公开的某些消费品可用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使所述部位的至少一部分接触申请人的消费品实施方案(其以纯的形式或稀释在液体,例如洗涤液体中),然后可任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面,任选地洗涤和/或漂洗部位,与消费品的一面接触,然后任选地洗涤和/或漂洗。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于洗擦和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温典型为约5℃至约90℃,并且当部位包括织物时,水与织物的比率典型为约1∶1至约30∶1。
采用一种或多种上述方法,获得处理的部位。
测试方法
应当理解,由于此发明描述于且受权利要求书保护于本文,在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应值。
(1)破裂强度
a.)将1克颗粒置于1升蒸馏去离子(DI)水中。
b.)使颗粒在DI水中保留10分钟,然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔,25mm直径))过滤回收颗粒。
c.)测定50个单独颗粒的破裂力。采用Zhang,Z.;Sun,G;Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001)中给出的方法测定颗粒的破裂力。然后通过将破裂力(以牛顿为单位)除以各个球形颗粒的横截面积(πr2,其中r是压缩之前颗粒的半径)来计算每一颗粒的破裂强度,所述横截面积如下确定:采用Zhang,Z.;Sun,G;“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001)中的实验装置和方法测量每一单个颗粒的粒度。
d.)使用得自上文c.)的50次独立测量,并且计算破裂强度在受权利要求书保护的破裂强度范围内的颗粒百分比。
(2)ClogP
通过Hansch和Leo的(参见A.Leo在“Comprehensive MedicinalChemistry”第4卷,第295页中的文献,C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑,Pergamon Press,1990,将所述文献以引用方式并入本文)的分段方法,测定“计算出的logP”(ClogP)。可通过使用得自Daylight Chemical Information Systems Inc.(Irvine,California,U.S.A.)的“CLOGP”程序计算ClogP值。
(3)粒度
a.)将1克颗粒置于1升蒸馏去离子(DI)水中。
b.)使颗粒在DI水中保留10分钟,然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔,25mm直径))过滤回收颗粒。
c.)采用Zhang,Z.;Sun,G的“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001)中的实验装置和方法,测定50个个体颗粒的粒度。
d.)使用得自上文c.)的50次独立测量,并且计算粒度在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
(4)颗粒壁厚
涉及Leica Microsystems的所有参考均与公司总部位于:
Leica Microsystems GmbH
Ernst-Leitz-Strasse 17-37
35578Wetzlar的公司相关
涉及Drummond涉及所有参考均与位于:
Drummond Scientific Company
500Parkway,Box 700
Broomall,PA 19008的公司相关
涉及Hitachi的所有参考均与公司总部位于:
Hitachi High Technologies
24-14,Nishi-Shimbashi 1-chome,Minato-ku,
Tokyo 105-8717,Japan的公司相关
涉及Gatan的所有参考均与公司总部位于:
Gatan,Inc.
5933Coronado Lane
Pleasanton,CA 94588的公司相关
涉及Quartz的所有参考均与办事处位于:
Quartz Imaging Corporation
Technology Enterprise Facility III
6190Agronomy Rd,Suite 406
Vancouver,B.C.Canada V6T 1Z3的公司相关
材料:
甲基环己烷--Alfa Aesar,目录号A16057或等同物
毛细管移液管-Drummond目录号5-000-1005或等同物
平样品载台-Leica Microsystems P/N 706897或等同物
铜垫圈--Leica Microsystems P/N 706867或等同物
平样品座-Leica Microsystems P/N 706839或等同物
用于平样品夹具的装载器具-Leica Microsystems P/N 706832或等同物
转矩扳手-Leica Microsystems P/N 870071或等同物
Allen螺丝刀,2mm--Leica Microsystems P/N 870072或等同物
镊子-Leica Microsystems P/N 840105或等同物
Gatan测量平板夹头--Gatan P/N PEP5099
Gatan测量平板样品夹具--Gatan P/N PEP1395
仪器:
扫描电镜--Hitachi S-5200型SEM/STEM或等同物
高压冷冻机-Leica Microsystems 706802型EM Pact或等同物
冷冻传输装置-Gatan CT3500型或等同物
冷冻传输体系-Gatan CT2500型或等同物
Gatan ITC温度控制器-Gatan ITC502温度控制器
图像分析软件-Quartz PCI第5版或等同物
样本:按照上文标题“破裂强度”下的方法1,获得微胶囊样本。需要50个样本。
试验过程
1)开启Leica Microsystems高压冷冻机(Leica Microsystems 706802型)。
2)用甲基环己烷(Alfa Aesar目录号A16057或等同物)装填高压冷冻机上的甲基环己烷容器。
3)填装高压冷冻机上的液氮杜瓦瓶。
4)填装高压冷冻机上的液氮浴。
5)当仪器即将使用时,高压冷冻机上的显示器将在面板上显示样品载量。
6)开启Hitachi S-5200型SEM/STEM,并且将加速电压设为3.0KV,并且将放射电流设为20μA。
7)用液氮填装位于Hitachi S-5200型SEM/STEM显微镜立柱右下方的防污染杜瓦瓶。
8)填装Gatan Alto 2500冷冻传输体系(Gatan CT2500型)上的液氮杜瓦瓶。补充液氮,直至杜瓦瓶保持注满。当预备室温度达到-190℃以下时,装置即将使用。
9)将铜垫圈(Leica Microsystems P/N 706867)放置在平样品载台顶部上,使得垫圈孔与平样品载台上的凹孔对齐。
10)取出玻璃毛细管移液管(Drummond P/N 5-000-1005或类似物),并且将提供的线材柱塞***移液管的一端。
11)将移液管***微胶囊分散体中,并且将柱塞部分拉回,以将几微升分散体拉入移液管中。
12)将移液管尖端放入平样品载台凹孔中,并且将柱塞推入移液管中,以分配少量液体,直至把凹孔装得刚稍微溢出。
13)将2mm Allen螺丝刀(Leica Microsystems P/N 870072)***转矩扳手(Leica Microsystems P/N 870071)中。
14)使用带有螺丝刀的转矩扳手,拧开平样品座(Leica MicrosystemsP/N 706839)内的菱形锁定螺杆。
15)将平样品夹具和铜垫圈放入平样品座中。
16)使用带有2mm Allen螺丝刀的转矩扳手将平样品座内的菱形锁定螺杆在样品上拧紧,直至转矩扳手发出二次喀哒声。
17)通过将平样品夹具的加载装置(Leica Microsystems P/N 706832)螺纹连接到菱形锁定螺杆的暴露螺纹,使其与平样品座连接。
18)将连有平样品座的平样品夹具的加载装置放置在EM Pact高压冷冻机(Leica Microsystems P/N 706802)上,并且将其***高压冷冻机中。
19)使用高压冷冻机冷冻样品。
20)将平样品座转移到卸载站,并且旋开平样品载台的加载装置,小心使其保持浸没在液氮浴中。
21)使用转矩扳手,拧开菱形锁定螺杆。
22)使用尖端在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子,将平样品载台从平样品座中移出,并且将它放置到液氮浴内的小容器中。
23)将Gatan CT3500冷冻传输装置(Gatan CT3500型号)放入Gatan样品工作站中。
24)填注Gatan CT3500冷冻传输装置上的液氮杜瓦瓶,并且填注Gatan样品工作站上的杜瓦瓶,按需要补充液氮,直至液氮停止快速沸腾。
25)将平样品夹具转移到Gatan样品工作站中,同时保持它位于液氮容器中。
26)使用在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子,将平样品夹具放入Gatan测量平板夹头(Gatan P/N PEP5099)中,并且牢牢压住。
27)将得自步骤26的组合件放入到Gatan测量平板样品夹具(GatanP/N PEP1395)中,并且牢牢压住。
28)将Gatan冷冻传输装置推回至Gatan样品工作站中。
29)使用Gatan提供的5mm摩阻工具,将Gatan测量平板样品夹具旋入到Gatan冷冻传输装置中。
30)将Gatan冷冻传输装置从Gatan样品工作站中移出,并且将其***到Gatan Alto 2500冷冻传输体系中。
31)通过将来自Gatan ITC控制器的测温导线连接到Gatan冷冻传输装置顶部的连接器上,使Gatan ITC温度控制器(Gatan ITC502型号)与Gatan冷冻传输装置连接。
32)使用Gatan ITC控制器,将样品的温度升高至-120℃。
33)使用破裂刀,切断铜垫圈,以使样品破裂。
34)将样品温度降低至-160℃以下。
35)将电压设定至6KV,并且设定气流以提供10mA溅射电流,按下溅射按钮,并且在电流显示10mA后,使涂层机运作60至90秒,以用金/钯将样品涂层。
36)关闭Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩,并且将样品转移到Hitachi S-5200SEM/STEM中。
37)等待Gatan CT3500冷冻传输装置的温度达到稳定,所述温度通常介于-170℃至-172℃之间。
38)通过逆时针旋转防霜护罩控制旋钮,打开Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩。
39)使用台控轨迹球绕转样品,定位破裂的微胶囊,并且将放大倍率调节至50,000至150,000倍。
40)调节焦距,并且调节像散以获得最佳的图像。
41)获得胶囊壁横截面的图像。
计算
1)选择Quartz PCI软件中的标尺工具。
2)将指针移动到微胶囊壁的一个边缘处。
3)点击并且保持按压鼠标左键,同时将鼠标指针拖动到胶囊壁的相对侧,保持拖曳线垂直于胶囊壁外表面,以测定壁厚。
4)使用50次独立测量(每个胶囊进行1次测量),以计算壁厚在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
(5)固体水溶性有益剂释放测试
所需材料和仪器:
1.耐洗牢度试验仪(launder-o-meter)(耐洗牢度试验仪方法描述于“Technical Manual of the AATCC”中)
2.如JAOCS第66卷,第1期(1989年1月)中所述的10×10cm染污织物测试件
3.具有50个6mm直径钢珠的罐
4.工业用水(2.5mmol/L硬度)
5.包含颗粒的洗涤剂组合物,所述颗粒具有包含有益剂的芯。
步骤:
准备不锈钢耐洗牢度试验仪容器,并且加入30℃的250mL水、2.5克包含含有益剂的颗粒的液体洗涤剂组合物、三个10×10cm染污织物测试件、和50个钢珠。将容器放置于耐洗牢度试验仪中,并且使它们以42rpm速率旋转40分钟。5、8和10分钟后,取样进行有益剂的分析测定。根据下列适用方案实施分析:
A.对预形成的过酸、漂白活化剂和过氧化氢源的分析性测试:
液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放出碘。用标定过的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。
漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O[1]
I3 -+2S2O32-→3I-+S4O6[3]
漂白剂组分可为过氧化氢源、预形成的过酸或由漂白活化剂生成的过酸。所述方法测定漂白剂的总量。如果漂白剂由漂白活化剂与过氧化氢反应生成,则需要在过酸生成后加入过氧化氢酶。过氧化氢酶分解过氧化氢,而不影响过酸,并且仅存在过酸以供进一步分析。
设备:
·连接至PC的自动滴定仪(fe Metrohm 809)
·氧化还原电极(fe Metrohm 6.0431.100)
化学制剂:
·冰醋酸(VWR 1.00063)
·KI 3M(Sigma Aldrich 35175)
·Na2S2O30.01N(38243,Sigma Aldrich)
·得自牛肝的过氧化氢酶,Fluka Biochemica 60640±260000U/mL
·10%过碳酸钠水溶液。为了制备该溶液,在连续搅拌下将100g碳酸钠(VWR ALFAA16045)加入900mL除盐水中。
步骤:
1.无过氧化氢存在下的过氧化氢源和预形成的过酸:
a.称量×克样品以获得介于0.05至0.40克之间的纯材料。
b.加入50mL水
c.加入10mL乙酸。
d.搅拌1分钟
e.加入4mL KI溶液
f.采用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定直至第一当量点
g.计算过氧化物/过酸的量:
其中V为测得的体积,以mL为单位,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为预形成的过酸或过氧化氢源的分子量,并且G为用于滴定的基于100%纯度的预形成的过酸或过氧化氢源的重量克数。
2.就地形成的过酸(过氧化氢与漂白活化剂的就地反应)
a.称量×克样品以获得介于0.05至0.40克之间的纯材料。
b.加入50mL过碳酸盐溶液
c.搅拌10分钟(以能够形成过酸)
d.加入0.5mL过氧化氢酶
e.搅拌至少1分钟(最多5分钟)\
f.加入10mL乙酸
g.加入4mL KI溶液
h.采用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定直至第一当量点
i 计算过酸的量:
其中V为测得的体积,以mL为单位,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为漂白活化剂的分子量,并且G为用于滴定的基于100%纯度的漂白活化剂的重量克数。
B.对金属催化剂的分析性测试:光度法
经由与具体染料的比色反应,测定漂白催化剂的活性。
a.校准曲线的制备:向150μL芝加哥天蓝试剂中加入40μL如实施例7、8和9中所述的那些不包含Xppm金属催化剂的颗粒的10.000ppm洗涤剂的去离子水溶液,并且在37℃下培养3分钟(见下表)。培养后,在600nm处进行洗涤剂和染料溶液的吸光度测定(Abs 1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中,并且在37℃下培养30分钟。培养后,在600nm处测定该溶液的吸光度(Abs 2)。根据下表,用不同含量的金属催化剂重复该方案:
样本 | Xppm金属催化剂 | Abs 1 | Abs 2 | ABS=Abs 1-Abs 2 |
0 | 0 | |||
1 | 0.05 | |||
2 | 0.10 | |||
3 | 0.20 | |||
4 | 0.30 | |||
5 | 0.40 | |||
6 | 0.50 | |||
7 | 0.60 | |||
8 | 0.80 | |||
9 | 1.00 | |||
10 | 1.25 | |||
11 | 1.50 | |||
12 | 1.75 | |||
13 | 2.00 | |||
14 | 2.50 | |||
B | 3.00 |
从终值(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs 1),并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
b.测定40μL取样洗涤溶液,并且通过使用校准曲线,确定洗涤液中金属催化剂的浓度。
c.测定释放的百分比:
其中C洗涤液为在洗涤液中测得的浓度,以ppm为单位,并且C总为洗涤液中金属催化剂的总量,以ppm为单位(总包封的)。
C.对非金属催化剂的分析性测试:可由质谱仪测定异喹啉内盐类材料和活性中间体。取决于单独分子的响应,使用以正或负离子形式运作的电喷雾质谱仪以测定异喹啉内盐和氧化的中间体。由直接注入或注入个别量的稀释样品(流动注射分析),完成MS分析。无需HPLC分离。
a.洗脱液:乙腈∶水(1/1)+1mmol乙酸铵。
b对个体分子优化仪器设定,以获得最大响应。
c.以选择性离子模式或多反应检测,完成随后的测量。
e.MS设定:正或负离子模式的电喷雾。当期望全扫描采集时,两种扫描模式交替。
采用与上文金属催化剂中所述相同的公式,计算释放的百分比。
D.对过氧化二酰的分析性测试:借助于HPLC分离,接着电化学检测,测定过氧化二酰。使用5μm,250mm*4.6mm的短链RP柱用于分离。典型的洗脱液为含有0.0025M磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设为至多1.0mL/min,并且由DC电流分析法或比色法完成检测。分析前,将样品稀释于比率为90%乙腈和10%冰醋酸的乙腈与冰醋酸的混合物中。采用与上文金属催化剂中所述相同的公式,计算释放的百分比。
E.可使用ASTM方法D0348-89(2003)来测定酶的释放。
(6)水溶解度测试
可使用ASTM方法E1148-02(2008)来测定水溶解度。
(7)固体粒度测试
可采用ASTM方法E2651-10来测定固体水溶性有益剂粒度。
实施例
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
实施例1:通过界面聚合反应制备包封物
制备芯:将40克悬浮液冷却至25℃,并且与4.482克均苯三甲酰氯(Sigma Aldrich)混合,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有3.65微米的粒度)、聚硅氧烷(60,000厘沲)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。使该混合物保持在25℃下。
制备溶液1:将2克聚乙烯醇(87-89%水解的,Mw 13000,Sigma-Aldrich)溶解,并且混合于198克去离子水中。将该溶液冷却至25℃。
制备溶液2:将8.598克二亚乙基三胺(Sigma-Aldrich)与10克去离子水混合。将该溶液冷却至25℃。
方法:在具有温度控制的恒温反应器中(在整个过程中温度设定点25℃),将所述芯在机械搅拌下以5克/分钟速率加入溶液1中。在混合获得稳定乳液后(在1400rpm速率下10分钟),在以500rpm速率连续搅拌下,在15分钟内将溶液2以1克/分钟速率加入所述乳液中。加料完成后,将所述混合物以300rpm速率搅拌3小时,直至完全包封。
为了清除多余的胺,将胶囊离心并且移除水相,然后用去离子水替代。
实施例2:通过热引发的相分离制备包封物
制备芯:将70克悬浮液与0.66克PEG 300(Sigma Aldrich)和2克乳酸乙酯(Sigma-Aldrich)混合,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有3.65微米的粒度)、聚硅氧烷(60,000厘沲)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。使该混合物保持在5℃下。
制备溶液2:将1.87克羟丙基甲基纤维素(Sigma-Aldrich)溶于60克去离子水中。将该溶液保持在5℃,直至羟丙基甲基纤维素完全溶解。
方法:在具有温度控制的恒温反应器中,在乳化步骤期间温度设定点5℃,将溶液1和溶液2在5℃下混合,并且将所述芯在机械搅拌下加入该混合物中。在混合获得稳定乳液后(在1400rpm速率下10分钟),以0.4C/分钟速率将温度升至55℃,并且将该温度保持3小时。然后,停止搅拌,并且使包封物在55℃下保持12h。通过过滤分离出包封物。
实施例3:通过喷雾干燥制备包封物
在50℃下在5%碳酸氢钠水溶液中配制10%的50级HPMCP(“HP50”)(得自SEPPIC SA(7Boulevard Franck Kupka,92039 Paris LaDefense,Cedex,France),并且用1.2微米过滤器(Albet(Dassel,Germany))过滤。将所述溶液冷却至室温。将10克SPAN 80(Sigma-aldrich)加入所述溶液中。将100克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物、聚硅氧烷(30,000厘沲)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。混合直至获得稳定乳液后,接着使用喷雾干燥器收集颗粒(4M8喷雾干燥器,得自ProCepT(Belgium))。喷雾干燥过程中所用的参数如下:喷嘴0.4mm;schuin 60旋风分离器;入口空气温度140℃;气流0.4m3/min;使用注射器的进料速率2mL/min。如由780型颗粒计数器所分析的,获得20um的平均胶囊尺寸。
实施例4:通过溶剂蒸发制备包封物
将100克悬浮液与10g聚(苯乙烯-共聚-甲基丙烯酸甲酯)混合,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物、聚硅氧烷(15,000厘沲)和疏水性挥发性有机溶剂-二氯甲烷-形成。在机械搅拌下,将该混合物加入含有5%聚乙烯醇作为表面活性剂的水溶液中。将反应器封闭,并且施加真空,同时搅拌,直至溶剂蒸发并且形成颗粒。如由780型颗粒计数器所分析的,获得75um的平均胶囊尺寸。
实施例5:液体衣物洗涤制剂(HDL)
包含包封固体水溶性有益剂的产品制剂的非限制性实例汇总于下表中。
*如本说明书所公开的包含胺部分的一种或多种材料
**任选的
a包封的水溶性锰配合物浆液,如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物
b包封固体形式的水溶性锰配合物,如由喷雾干燥收集的,如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物
实施例6:干燥衣物洗涤制剂
包含上述实施例中颗粒的产品制剂的非限制性实施例总结于下表中。
*如实施例3中制得那些的颗粒
实施例7:液体单位剂量
下列是单位剂量施用的实施例,其中所述液体组合物被包封在PVA膜内。本发明实施例中所用的优选薄膜是76μm厚度的Monosol M8630。
1聚氮丙啶(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化基团
3RA=储备碱度(gNaOH/剂量)
2以0.1-5%包封水溶性锰配合物的活性物质浆液形式加入的颗粒,所述锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物
实施例8:用过硫酸钠制备PVOH包封物
如下制备15.5%聚乙烯醇的溶液:将593.02克去离子水加入设至80℃的具有水夹套的容器中。用桨式搅拌器搅拌水,同时在一分钟内缓慢加入108.4克颗粒状乙酸乙烯酯与乙烯醇的聚合物(Celvol 523,部分水解的,(Celanese Ltd.Dallas,Texas U.S.A.))。使颗粒混合,并且在该温度下加热30分钟,之后取出并且冷却至室温。
将47.85克加热过的15.5%523聚乙烯醇溶液加入先前已加入210.58克蒸馏水的1kg反应器中。用直径为2英寸的4角星形叶片式搅拌器以425RPM速率将所述混合物搅拌5分钟。将200.18克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物、聚硅氧烷(60,000厘沲)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。将所述混合物用相同的直径为2英寸的4角星形扁平叶片以1500rpm速率研磨4分钟,以获得具有所期望粒度的稳定乳液。
研磨后,将星形搅拌器换成桨式搅拌器,并且使浆液以700RPM速率搅拌,同时在30秒期间内缓慢加入3.87克过硫酸钾(CAS 7727-21-1),并且最后以700RPM速率再搅拌40分钟。获得14.2微米平均胶囊尺寸,并且由上述方法分析。
制备Celvol 523溶液的总时间为约40分钟。可在约20分钟内,在室温或至多85℃的高温下发生微胶囊化过程。
实施例9:脂族聚脲包封物
如下制备12.5%聚乙烯醇溶液:将612.89克去离子水加入设至为80℃的具有水夹套的容器中。用桨式搅拌器搅拌水,同时在一分钟内缓慢加入87.52克颗粒状乙酸乙烯酯与乙烯醇的聚合物(Celvol 523,部分水解的,(Celanese Ltd.Dallas,Texas U.S.A.))。使颗粒混合,并且在该温度下加热30分钟,之后取出并且冷却至室温。
如下制备胺溶液:将3.66克四亚乙基戊胺(TEPA,(The DowChemical Company Midland,Michigan U.S.A.))和25.65克去离子水加入具有磁性搅拌棒的烧杯中。使溶液在温和搅拌下搅拌15分钟,并且放置一旁直至需要。
将47.51克加热过的12.5%523聚乙烯醇溶液加入先前已加入166.25克蒸馏水的38℃1kg反应器中。用直径为2英寸的4角星形叶片式搅拌器以600RPM速率将所述混合物搅拌5分钟。将185.01克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由28.5克六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(N3400,21.9%NCO,(Bayer MaterialScience Pittsburgh,Pennsylvania U.S.A.))和156.51克固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物、聚硅氧烷(60,000厘沲)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。在38℃下用相同的直径为2英寸的4角星形扁平叶片以2000rpm速率将所述混合物研磨10分钟,形成具有所期望粒度的稳定乳液。
将扁平4角星形搅拌器换成桨式搅拌器,并且将RPM设至为450。在38℃下,在8分钟内滴加TEPA溶液。然后将所述混合物加热至52℃,并且在该温度下保持至少5分钟,优选2、4、6、或甚至24小时,同时搅拌以完成包封。如由本说明书测试方法部分中所述的方法所分析的,平均粒度为30微米。
实施例10:芳族聚脲包封物
如下制备12.5%聚乙烯醇的溶液:将612.89克去离子水加入设至为80℃的具有水夹套的容器中。用桨式搅拌器搅拌水,同时在一分钟内缓慢加入87.52克颗粒状乙酸乙烯酯与乙烯醇的聚合物(Celvol 523,部分水解的,(Celanese Ltd.Dallas,Texas U.S.A.))。使颗粒混合,并且在该温度下加热30分钟,之后取出并且冷却至室温。
如下制备胺溶液:将5.24克四亚乙基戊胺(TEPA,(The DowChemical Company Midland,Michigan U.S.A.))和25.65克去离子水加入具有磁性搅拌棒的烧杯中。使溶液在温和搅拌下搅拌15分钟,并且放置一旁直至需要。
将60.3克加热过的12.5%523聚乙烯醇溶液加入先前已加入190.15克蒸馏水的45℃1kg反应器中。用直径为2英寸的4角星形叶片式搅拌器以600RPM速率将所述混合物搅拌5分钟。将221.35克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由30.21克二苯甲烷二异氰酸酯(4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯异构体和同系物)(PAPI27,31.4%NCO,(The DowChemical Company Midland,Michigan U.S.A.))和191.14克固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物、聚硅氧烷(60,000厘沲)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。在45℃下用相同的直径为2英寸的4角星形扁平叶片以2500rpm速率将所述混合物研磨15分钟,以形成具有所期望粒度的稳定乳液。
将扁平4角星形搅拌器换成桨式搅拌器,并且将RPM设至为450。在45℃下,在5分钟内滴加TEPA溶液。然后将所述混合物加热至65℃,并且在该温度下保持至少2分钟,优选2、4、6、或甚至24小时,同时搅拌以完成包封。如由本说明书测试方法部分中所述的方法所分析的,平均粒度为10微米。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及该值附近的功能上相等的范围。例如,公开的量纲“40mm”的旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件均在相关部分中以引用方式并入本文;对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (15)
1. 一种包含颗粒的消费品,所述颗粒包含:
a) 外壳材料,所述外壳材料包含选自以下的材料:
(i) 包括聚乙烯吡咯烷酮的材料;
(ii) 衍生自亲水性单体的聚合物,所述亲水性单体包括二胺、三胺、二醇以及它们的混合物;
(iii) 衍生自疏水性单体的聚合物,所述疏水性单体包括二酰氯、二异氰酸酯、双氯甲酸酯以及它们的混合物;
(iv) 包括聚乙烯醇衍生物的材料;
(v) 包括丙烯酸酯衍生物的材料;
(vi) 包括聚合物的材料,所述聚合物具有介于0℃和120℃之间,更优选介于20℃和60℃之间的浊点;
(vii) 包括纤维素聚合物的材料;和
(viii) 包括非纤维素天然聚合物的材料;和
b) 芯材料,所述芯材料包含:
(i) 优选包含有机硅氧烷的保护性悬浮剂,所述有机硅氧烷为直链、支链和/或交联的,并且在25℃下具有500厘沲至2,000,000厘沲,优选1000厘沲至约800,000厘沲,更优选1000厘沲至300,000厘沲的粘度,所述芯材料优选地包含基于芯总重量0.1%至99%,更优选1%至95%,更优选1%至80%,最优选5%至50%的所述保护性悬浮剂;
(ii) 固体水溶性有益剂,所述芯材料优选地包含基于芯总重量0.01%至80%,更优选0.1%至50%,更优选1%至25%,最优选1%至10%的所述固体水溶性有益剂;和
(iii) 任选的疏水性有机材料,所述有机材料优选地包括ClogP为1.5至10,更优选1.5至6,更优选2至5,最优选2.2至4.5的材料,所述芯材料优选地包含基于芯总重量0.1%至99%,更优选1%至95%,更优选1%至80%,最优选5%至80%的所述疏水性有机材料;
所述外壳材料包封所述芯材料,所述颗粒优选地包含基于颗粒总重量1%至95%,更优选1%至95%,更优选5%至80%,最优选5%至50%的所述芯材料,所述消费品优选地包含基于消费品总重量0.01%至80%,更优选0.1%至50%,更优选1%至25%,最优选1%至10%的所述颗粒,并且所述消费品优选地包含基于消费品总重量1%至85%,更优选3%至60%,更优选5%至40%,最优选5%至20%的总水。
2. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中所述固体水溶性有益剂包括选自以下的材料:金属催化剂、非金属催化剂、活化剂、预形成的过氧羧酸、过氧化二酰、过氧化氢源、酶以及它们的混合物。
3. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中:
a) 所述金属催化剂包括选自以下的材料:二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II);二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)以及它们的混合物;
b) 所述非金属催化剂包括选自以下的材料:2-[3-[(2-己基十二烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(癸基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-(辛基氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐以及它们的混合物;
c) 所述漂白活化剂包括选自以下的材料:四乙酰乙二胺(TAED);苯甲酰基己内酰胺(BzCL);4-硝基苯甲酰基己内酰胺;3-氯苯甲酰基己内酰胺;苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS);壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS);苯甲酸苯酯(PhBz);癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS);苯甲酰基戊内酰胺(BZVL);辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS);可全水解酯;4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS);十二烷酰基羟苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS);10-十一碳烯酰羟苯磺酸盐(UDOBS或10位具有不饱和度的C11-OBS);癸酰氧基苯甲酸(DOBA);(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐以及它们的混合物;
d) 所述预形成的过酸包括选自以下的材料:过单硫酸;过亚氨酸;过碳酸;过羧酸以及所述酸的盐;在一个方面,所述过羧酸及其盐可为苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1,12-二过氧十二烷二酸;或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物);酰胺基过氧酸,在一个方面,所述酰胺基过氧酸可为N,N’-对苯二甲酰基-二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸一壬酰胺(NAPSA)或过氧己二酸一壬酰胺(NAPAA)、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物;
e) 所述过氧化二酰包括选自以下的材料:过氧化二壬酰、过氧化二癸酰、过氧化二(十一酰)、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)以及它们的混合物;
f) 所述过氧化氢源包括选自以下的材料:过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过氧化物、过硫酸盐以及它们的混合物;并且
g) 所述酶包括选自以下的材料:过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。
4. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中所述有机硅氧烷包括选自以下的材料:非官能化硅氧烷聚合物、官能化硅氧烷聚合物以及它们的混合物,所述官能化硅氧烷聚合物优选地包括氨基硅氧烷。
5. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中所述疏水性有机材料包括选自以下的材料:脂族疏水性有机材料;芳族疏水性有机材料以及它们的混合物。
6. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中所述疏水性有机材料包括选自以下的材料:羧酸、酯、醇、脂肪酸、天然油、合成油、醛、酮、腈、烃、醚、缩醛、席夫碱、蜡以及它们的混合物。
7. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中:
a) 所述醇包括选自以下的材料:月桂醇、香茅醇、α-萜品醇、2-叔丁基环己醇、2,6-二甲基-2-辛醇、3,7-二甲基-3-辛醇和2,6-二甲基-2-辛醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-2-丁烯-1-醇、里哪醇、四氢里哪醇以及它们的混合物;
b) 所述酯包括选自以下的材料:月桂酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、异戊酸己酯、乙酸香叶酯、1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮、乙酸4-叔丁基环己基酯、乙酸3,5,5-三甲基己基酯、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的混合物;
c) 所述醚包括选自以下的材料:(3z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯、十氢螺[呋喃-2(3h),5'-[4.7]桥亚甲基[5h[茚]、4,9,12,12-四甲基-5-氧杂三环[8.2.0.0(4,6)]十二烷、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃的异构体、2-(1-乙基戊基)-1,3-二氧杂环戊烷、2-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、苯乙基环己基醚以及它们的混合物;
d) 所述羧酸包括选自以下的材料:月桂酸、肉豆蔻酸、2,4-二甲氧基苯甲酸、2,4-二甲基-2-戊烯酸、香叶酸、水杨酸、环己基乙酸以及它们的混合物;
e) 所述腈包括选自以下的材料:月桂腈、2-苯基己腈、2-[{(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-1-环己烯基)亚甲基}氨基}苯甲酸甲酯、2,2,4-三甲基-4-苯基丁腈、3,7-二甲基辛腈、(e)-3-苯基-2-丙烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯腈以及它们的混合物;
f) 所述胺包括选自以下的材料:4-(4,8-二甲基-3,7-壬二烯基)吡啶、(2-甲基丙基)-喹啉以及它们的混合物;
g) 所述酮包括选自以下的材料:二氢茉莉酮、甲基-β-紫罗酮、甲基庚烯酮、6,10-二甲基十一烯-2-酮、1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-桥亚甲基萘-8(5h)-酮、5-环十六烯-1-酮、紫罗酮以及它们的混合物;
h) 所述醛包括选自以下的材料:月桂醛、戊基肉桂醛、3,6(和4,6)-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛、3-(和4-)(4-甲基-3-戊基)环己-3-烯-1-甲醛、((3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基)乙醛以及它们的混合物;
i) 所述烃包括选自以下的材料:异长叶烯、柠檬烯、萜品油烯、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、没药烯、α-蒎烯以及它们的混合物;
j) 所述席夫碱包括选自以下的材料:氨茴酸甲酯/香茅醛席夫碱、异壬醛/氨茴酸甲酯席夫碱、N-(3,7-二甲基-7-羟基辛叉基)-邻氨基苯甲酸甲酯席夫碱以及它们的混合物;
k) 所述蜡包括选自以下的材料:巴西棕榈蜡、蜂蜡、石蜡、凡士林、聚四氟乙烯蜡、以及它们的混合物;
l) 所述天然油和/或合成油包括选自以下的材料:熏衣草油、柏木油、植物油、溴化油、桉叶油、依兰油、绿叶油、香柠檬油以及它们的混合物。
8. 如任一项前述权利要求所述的消费品,所述消费品可在包含所述颗粒的此类消费品使用10分钟、优选8分钟,更优选5分钟后具有至少10%,优选至少25%,更优选至少35%,更优选50%至100%,更优选65%至95%,最优选85%至95%的所述有益剂的有益剂释放。
9. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中至少75%,优选85%,更优选90%的所述颗粒具有1微米至120微米的粒度。
10. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中至少75%,优选85%,更优选90%的所述颗粒具有30nm至500nm,优选40nm至250nm,更优选50nm至150nm的颗粒壁厚。
11. 如任一项前述权利要求所述的消费品,所述消费品包含选自以下的材料:清除剂、结构剂、抗附聚剂以及它们的混合物。
12. 一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括:
a) 任选地洗涤和/或清洗所述部位;
b) 使所述部位与根据任一项前述权利要求所述的消费品接触;并且
c) 任选地洗涤和/或清洗所述部位。
13. 一个用根据任一项前述权利要求所述的消费品处理的部位。
14. 一种制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法包括:
a) 制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂在25℃下具有500厘沲至2,000,000厘沲,优选1000厘沲至800,000厘沲,更优选1000厘沲至300,000厘沲的粘度,优选地所述保护性悬浮剂包含硅氧烷材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,更优选30,000厘沲至60,000厘沲的粘度,并且将该芯材料冷却至优选0℃至25℃的温度;
b) 制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量0.1%至5%的乳化剂,优选聚乙烯醇,并且将该第一溶液冷却至优选0℃至25℃的温度;
c) 制备第二溶液,所述第二溶液包含基于溶液总重量65%至97%的芯材料,和一种或多种疏水性单体,所述疏水性单体包括二酰氯、二异氰酸酯、和/或双氯甲酸酯,并且将该第二溶液冷却至优选0℃至25℃的温度;
d) 制备第三溶液,所述第三溶液包含基于总重量10%至90%的水,和一种或多种亲水性单体,所述亲水性单体包括二胺、三胺和/或二醇,并且将该第三溶液冷却至优选0℃至25℃的温度;
e) 在0℃至25℃的温度下,通过将所述第二溶液与所述第一溶液混合以形成第一组合物,并且乳化所述第一组合物;或经由微装置将所述第二溶液在所述第一溶液中乳化,优选地所述微装置选自错流膜和/或流动聚焦技术;
f) 将所述第一组合物与所述第三溶液混合以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
g) 将所述第二组合物在0℃至25℃的温度下搅拌至少15分钟,并且任选将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
h) 任选地在步骤g)期间或其后将任何清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第二组合物混合;
j) 任选地喷雾干燥或附聚所述第二组合物;以及
k) 将所述第二组合物与一种或多种消费品助剂混合。
15. 一种制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法包括:
a) 制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂在25℃下具有500厘沲至2,000,000厘沲,优选1000厘沲至800,000厘沲,更优选1000厘沲至300,000厘沲的粘度,优选地所述保护性悬浮剂包含硅氧烷材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,更优选30,000厘沲至60,000厘沲的粘度,并且将该芯材料冷却至优选0℃至4℃的温度;
b) 制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量0.1%至10%的聚合物,所述聚合物具有介于0℃和120℃之间,更优选介于20℃和60℃之间的浊点,优选地所述聚合物包括聚乙烯醇衍生物;并且然后将所述第一溶液冷却至优选0℃至4℃的温度;
c) 任选地,优选通过提高所述溶液的离子强度,优选通过将盐加入所述第一溶液中,来降低包含于所述第一溶液中的聚合物的浊点;
d) 制备第二溶液,所述第二溶液包含基于溶液总重量50%至70%的水,5至20%的水可混溶的有机溶剂,优选甲醇,0.1%至1%的强酸,优选硫酸,2%至10%的弱酸,优选乙酸,和15%至25%的交联剂,优选戊二醛;
e) 制备第三溶液,所述第三溶液包含基于第三溶液总重量70%至99%的水,和一种或多种电解质,所述电解质包括硫酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠、碳酸钠、乙酸钠以及它们的混合物;
f) 在0℃至25℃的温度下,通过将所述芯材料与所述第一溶液混合以形成第一组合物,并且乳化所述第一组合物;或经由微装置将所述芯材料在所述第一溶液中乳化,优选地所述微装置选自错流膜和/或流动聚焦技术;
g) 将所述第三溶液加入所述第一组合物中以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
h) 以0.2℃/min至5℃/min的速率提高所述第二组合物的温度;
i) 在比所述第二组合物浊点高1℃至10℃的温度下将所述第二组合物混合至少15分钟;
j) 将所述第二溶液加入所述第二组合物中以形成第三组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第三组合物混合;
k) 任选地在步骤j)期间或其后将任何清除剂材料、中和剂、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第三组合物混合;
l) 任选地喷雾干燥或附聚所述第三组合物;以及
m) 将所述第三组合物与一种或多种消费品助剂混合。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110678536A (zh) * | 2017-05-17 | 2020-01-10 | 韦尔化学威斯巴登有限公司 | 包覆颗粒、其用途和含有它的洗涤和清洁剂 |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9284274B2 (en) | 2005-12-07 | 2016-03-15 | Ramot At Tel-Aviv University Ltd. | Chemical derivatives of jasmonate, pharmaceutical compositions and methods of use thereof |
US9284252B2 (en) | 2009-06-09 | 2016-03-15 | Sepal Pharma Ltd. | Use of jasmonate ester derivatives for treating benign hyperproliferative skin disorders |
WO2012012475A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles with a plurality of cores |
EP2756065B1 (en) * | 2011-09-13 | 2018-10-24 | The Procter and Gamble Company | Encapsulates |
CN102659733B (zh) * | 2012-04-18 | 2014-07-30 | 上海应用技术学院 | 一种十氢化-螺[呋喃-2(3h),5'-[4.7]亚甲基-5h-茚]的制备方法 |
WO2014064122A2 (en) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Unilever Plc | Improvements relating to encapsulated benefit agents |
EP2806018A1 (en) * | 2013-05-20 | 2014-11-26 | The Procter & Gamble Company | Encapsulates |
US9422398B2 (en) | 2014-05-30 | 2016-08-23 | Industrial Technology Research Institute | Copolymer, and method for preparing a monomer used to form the copolymer |
US10113140B2 (en) * | 2014-09-26 | 2018-10-30 | The Procter & Gamble Company | Freshening compositions and devices comprising same |
RU2619331C2 (ru) * | 2014-10-10 | 2017-05-15 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения нанокапсул умифеновира (Арбидола) в альгинате натрия |
US10280386B2 (en) | 2015-04-03 | 2019-05-07 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced peroxygen stability in multi-dispense TAED-containing peroxygen solid |
US9783766B2 (en) | 2015-04-03 | 2017-10-10 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced peroxygen stability using anionic surfactant in TAED-containing peroxygen solid |
WO2016185202A1 (en) * | 2015-05-19 | 2016-11-24 | Revolymer (U.K.) Limited | Encapsulated benefit agent particles |
EP3144375B1 (en) * | 2015-09-17 | 2018-12-26 | The Procter and Gamble Company | A process for making a detergent composition |
US10610473B2 (en) | 2016-03-24 | 2020-04-07 | The Procter And Gamble Company | Hair care compositions comprising malodor reduction compositions |
CN111278417A (zh) | 2017-10-10 | 2020-06-12 | 宝洁公司 | 含低无机盐的无硫酸盐澄清个人清洁组合物 |
US10870818B2 (en) | 2018-06-15 | 2020-12-22 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced peroxygen stability using fatty acid in bleach activating agent containing peroxygen solid |
MX2022005533A (es) | 2019-12-06 | 2022-06-08 | Procter & Gamble | Composicion libre de sulfato con deposito mejorado del activo para el cuero cabelludo. |
JP7481470B2 (ja) | 2020-02-27 | 2024-05-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 有効性及び美観が強化された硫黄含有フケ防止組成物 |
MX2023005963A (es) | 2020-12-04 | 2023-06-07 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado del cabello que comprenden materiales de reduccion del mal olor. |
US11771635B2 (en) | 2021-05-14 | 2023-10-03 | The Procter & Gamble Company | Shampoo composition |
US11986543B2 (en) | 2021-06-01 | 2024-05-21 | The Procter & Gamble Company | Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0484081A2 (en) * | 1990-10-31 | 1992-05-06 | Unilever Plc | Antifoam ingredient |
WO1993001269A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-21 | Unilever Plc | Antifoam ingredient |
US6420333B1 (en) * | 2001-08-28 | 2002-07-16 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Manufacture of capsules for incorporation into detergent and personal care compositions |
CN1965068A (zh) * | 2004-06-10 | 2007-05-16 | 宝洁公司 | 包含有益剂的递送颗粒 |
CN101336287A (zh) * | 2005-12-02 | 2008-12-31 | 荷兰联合利华有限公司 | 关于织物处理组合物的改进 |
CN100549154C (zh) * | 2004-05-03 | 2009-10-14 | 爱敬产业株式会社 | 包含通过简便合成法由四氮杂大环配体制备的锰络合物的漂白和洗涤剂组合物 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL133334C (zh) | 1964-06-19 | 1900-01-01 | ||
GR76237B (zh) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
US4818421A (en) | 1987-09-17 | 1989-04-04 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric softening detergent composition and article comprising such composition |
US4911852A (en) | 1988-10-07 | 1990-03-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent with curable amine functional silicone for fabric wrinkle reduction |
DE4321205B4 (de) | 1993-06-25 | 2006-06-29 | Basf Ag | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts |
US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
MA24136A1 (fr) | 1996-04-16 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Fabrication d'agents de surface . |
DE19645024A1 (de) | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Bleichhilfsmittel enthaltende Mikrokapseln |
CN1263759C (zh) | 1997-03-07 | 2006-07-12 | 宝洁公司 | 制备交联桥大环化合物的改进方法 |
TR199902148T2 (xx) | 1997-03-07 | 2000-04-21 | The Procter & Gamble Company | Metal a�artma maddesi kataliz�r� ve a�artma maddesi etkinle�tiricileri ve/veya organik perkarboksilik asitler i�eren a�artma bile�imleri. |
ES2289771T3 (es) * | 1998-06-15 | 2008-02-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composiciones de perfume. |
DE69912305T2 (de) | 1998-11-12 | 2004-05-13 | Fmc Corp. | Verfahren zur herstellung mikroverkapselte zusammensetzungen |
US6949496B1 (en) * | 1999-08-10 | 2005-09-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising hydrotropes |
DE60013158T2 (de) * | 1999-10-22 | 2005-09-08 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Schuhbeutel zur verwendung in einem waschprozess |
DE10000223A1 (de) | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Basf Ag | Mikrokapselzubereitungen und Mikrokapseln enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
DE10156672A1 (de) | 2001-11-17 | 2003-05-28 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln |
US7311926B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-12-25 | Battelle Memorial Institute | Biocomposite materials and methods for making the same |
EP1502944B1 (en) | 2003-08-01 | 2007-02-28 | The Procter & Gamble Company | Aqueous liquid laundry detergent compositions with visible beads |
MXPA06011879A (es) | 2004-04-16 | 2006-12-14 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas para lavanderia con mezclas de siliconas como agentes para el cuidado de las telas. |
DE102004030318B4 (de) * | 2004-06-23 | 2009-04-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mehrkammer-Pouch |
DE102005036346A1 (de) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Henkel Kgaa | Beschichtete Kern-Schale-Aggregate |
GB0425467D0 (en) | 2004-11-19 | 2004-12-22 | Unilever Plc | Dispensing system |
AU2009277962A1 (en) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Microcapsules comprising active ingredients and a metal oxide shell, a method for their preparation and uses thereof |
-
2011
- 2011-04-05 WO PCT/US2011/031211 patent/WO2011127030A1/en active Application Filing
- 2011-04-05 EP EP11715122.5A patent/EP2555742B2/en active Active
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- 2011-04-05 ES ES11715122.5T patent/ES2576987T3/es active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0484081A2 (en) * | 1990-10-31 | 1992-05-06 | Unilever Plc | Antifoam ingredient |
WO1993001269A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-21 | Unilever Plc | Antifoam ingredient |
US6420333B1 (en) * | 2001-08-28 | 2002-07-16 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Manufacture of capsules for incorporation into detergent and personal care compositions |
CN100549154C (zh) * | 2004-05-03 | 2009-10-14 | 爱敬产业株式会社 | 包含通过简便合成法由四氮杂大环配体制备的锰络合物的漂白和洗涤剂组合物 |
CN1965068A (zh) * | 2004-06-10 | 2007-05-16 | 宝洁公司 | 包含有益剂的递送颗粒 |
CN101336287A (zh) * | 2005-12-02 | 2008-12-31 | 荷兰联合利华有限公司 | 关于织物处理组合物的改进 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110678536A (zh) * | 2017-05-17 | 2020-01-10 | 韦尔化学威斯巴登有限公司 | 包覆颗粒、其用途和含有它的洗涤和清洁剂 |
US11268048B2 (en) | 2017-05-17 | 2022-03-08 | Weylchem Wiesbaden Gmbh | Coated granules, use thereof, and washing and cleaning agents containing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2011127030A1 (en) | 2011-10-13 |
EP2555742B2 (en) | 2018-12-05 |
EP2555742A1 (en) | 2013-02-13 |
EP2555742B1 (en) | 2016-03-16 |
ES2576987T3 (es) | 2016-07-12 |
PL2555742T3 (pl) | 2016-10-31 |
US20110245136A1 (en) | 2011-10-06 |
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