CN102782025A - 具有着色层的层合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括至少一个热塑性基材和至少一个着色层的层合材料，其中所述热塑性基材包括聚酰胺，在其上施加有至少一个具有聚氨酯交联的着色层。

Description

具有着色层的层合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及包括至少一个热塑性基材和至少一个着色层的层合材料。本发明进一步描述了这种层合材料的制备方法。
背景技术
具有着色层的层合材料，特别是经印刷的薄膜，通常用于制备具有特别的表面品质的经装饰的塑料构件。一般而言，为着色层配备增强层，以致获得三层结构，其中着色层布置在经印刷的基材和增强层之间。由此获得非常耐用的塑料构件，其中经印刷的薄膜对于耐用性是决定性的。
然而，到目前为止仅已知聚碳酸酯基基材。但是聚碳酸酯的耐用性（其特别是基于化学和机械稳定性和气候老化稳定性）较受限制。最近，例如，在机动车辆领域需要用聚碳酸酯不再能达到的耐化学品性。例如，这些塑性部件通常与来自化妆品或食品的可能含较侵蚀性组分的油或水包油或油包水型乳液接触。因此，用于机动车辆的高品质塑料表面经历用防晒霜、防晒油或洗剂的试验，所述防晒霜、防晒油或洗剂与UV辐射结合导致对所述表面的强烈应力。这些试验表明，聚碳酸酯，例如容易形成应力开裂并过早地老化。
发明内容
鉴于现有技术，本发明的目的因此是提供包括至少一个热塑性基材和至少一个着色层的具有优异的性能分布的层合材料。例如，所述层合材料应该具有不寻常的耐用性。尤其是，所述层合材料应该显示耐化学品性，该耐化学品性满足非常高的要求，如最近例如在机动车辆领域要求的那样。例如，所述层合材料应该具有高的特别是对于油包水或水包油乳液例如化妆品，例如防晒霜的耐性。
另外，层合材料应该对机械应力稳定并具有高的气候老化稳定性、长的耐久性，特别是对于UV辐射的高稳定性。
本发明另一个目的是提供显示高光学品质，特别是在条痕、条带、凝胶体及其它杂质方面显示高光学品质的层合材料。
另外，所述层合材料应可廉价地以高且均匀的品质制备。
本发明另一个目的是提供具有着色层的层合材料，该层合材料可以按简单方式变形而没有显著的品质损失。
另外，应可以将经印刷的层合材料配备增强层，而着色层的品质不会被不可接受地损害。
这些目的以及其它没有明确说明但是可以从本文引文中讨论的上下文或随后的说明书立即推导或推断出的目的通过具有权利要求1的所有特征的层合材料达到。对所述层合材料的合适的改进型在从属权利要求中保护。
本发明因此提供包括至少一个热塑性基材和至少一个着色层的层合材料，其特征在于所述至少一个热塑性基材包括聚酰胺，在该基材上施加有至少一个具有聚氨酯交联的着色层。
本发明层合材料显示不寻常地好的性能分布。例如，所述层合材料具有优异的耐用性。尤其是，所述层合材料显示耐化学品性，该耐化学品性满足非常高的要求，如最近例如在机动车辆领域中要求的那样。另外，所述层合材料具有令人惊奇地高的对油包水或水包油型乳液例如化妆品，例如防晒霜的耐性。
另外，层合材料对机械应力稳定并具有高的气候老化稳定性、长耐久性，更尤其是对于UV辐射的高耐性。
另外，本发明层合材料显示高光学品质，特别是在条痕、条带、凝胶体及其它杂质方面。
另外，本发明层合材料可以廉价地以高和均匀的品质制备。
此外，本发明具有着色层的层合材料可以按简单方式变形而没有显著的品质损失。
另外，可以为经印刷的层合材料配备增强层，而对着色层的品质没有不可接受的损害。
本发明提供层合材料。术语“层合材料”主要描述其厚度比其长度或宽度方面的尺寸明显更小的结构体。因此，该术语包括薄膜和薄的成型体。
所述层合材料包括至少一个热塑性基材和至少一个着色层。所述热塑性基材包括聚酰胺。
聚酰胺在本发明范围中是其重复单元经由酰胺基（-CO-NH-）连接的热塑性聚合物。令人意外的优点由基本上由芳族、脂族或脂环族二羧酸和脂环族二胺制备的聚酰胺显示。或者，其也可以是可由氨基羧酸制备的AB型聚酰胺。然而，优选可使用由二羧酸和二胺形成的AA/BB型的聚酰胺。尤其是，聚酰胺可以是PA PACM12或PA MACM12。另外，可以使用PA11或PA12，其中参照习惯命名法。
根据本发明可用的聚酰胺和因此所制备的基材，特别是聚酰胺成型体或聚酰胺薄膜优选通过基本上由芳族、脂环族或脂族二羧酸，优选由芳族或脂族二羧酸和脂环族二胺的缩聚制备。“基本上”是指最多至40wt%，优选最多至最大10wt%，尤其优选没有其它组分例如氨基十一酸、单官能结构单元或其它二羧酸和/或二胺可能结合入。或者，其也可以是可由氨基羧酸制备的AB型聚酰胺。然而，优选地，AA/BB型聚酰胺可由二羧酸和二胺制备。
所使用的脂环族或脂族二羧酸是含4-20，优选8-16个碳原子的脂环族、部分环状-脂族、直链或支链二羧酸。尤其优选含12个碳原子的二羧酸，非常优选十二烷二酸（式1）：
Figure BDA00002099403600031
所使用的芳族二羧酸是含一个或多个芳族环的二羧酸。实例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。
脂环族二胺是含一至三个具有5-8，优选6个碳的脂族环的脂族二胺。它们优选是二氨基二环己基甲烷（式2）或3,3-二甲基-对二氨基环己基甲烷（式3）：
Figure BDA00002099403600041
在一个优选的方面中，可以使用基本上由脂族或脂环族二元羧酸和脂环族二胺制备且端基含量少于170mmo l/kg，优选少于100mmol/kg的聚酰胺。更优选，羧基和/或氨基端基含量，优选氨基端基含量少于100mmol/kg，更优选少于35mmol/kg。
在一个特定的实施方案中，存在于基材中的聚酰胺优选是PAPACM12或PA MACM12。这些聚酰胺可以特别是呈模塑料形式从EvonikDegussa GmbH以商品名
Figure BDA00002099403600042
获得，其中这些聚酰胺包括，例如，
Figure BDA00002099403600043
CX7323。
另一个优选的实施方案中涉及基于芳族二羧酸的聚酰胺。
除了聚酰胺之外，基材还可以包含其它添加剂、薄膜生产用加工助剂或其它塑料。它们尤其包括稳定剂、增塑剂、填料例如纤维和染料。然而，一般而言，基材中的聚酰胺含量是至少50wt%，优选至少80wt%，更优选至少90wt%，而不意于由此进行任何限制。
具有聚酰胺的基材，如层合材料那样，是厚度比长度或宽度方面的尺寸明显更小的成型体，使得所述包含聚酰胺的基材一般是经挤出的半成品。因此，所述基材可以优选呈薄膜形式，在此不意于由此暗示基材的可卷绕性。
待配备有着色层的基材可以优选按25-5000μm，特别是50-2000μm，更优选100-1000μm的厚度使用。基材的预期用于涂覆的那面和另一面可以是光滑的或具有表面结构，其中待涂覆的那面为消光表面是优选的。出于美观原因，可能优选基材的未涂覆那面为光滑表面。
用作基材的含聚酰胺的成型体或薄膜除了可选是未经处理的、透明且清晰的薄膜或相应的成型体以外，另选也可以在挤出工艺期间被改性。例如，可以通过添加着色剂例如颜料和/或染料将薄膜或成型体着色。另外，适合的添加剂的添加可以改进或影响耐刮擦性、IR或UV吸收或触感。添加微粒子也可以改变光散射。耐刮擦性、抗污特性、防污性或改变的触感也可以由合适的涂层引起。表述“聚酰胺成型体”在下文中也可以理解为聚酰胺薄膜的同义词。
除了基材之外，本发明层合材料还包括至少一个具有聚氨酯交联的着色层。因此，着色层包含可以经由异氰酸酯交联的粘结剂。
用来产生着色层的涂料可以例如是印刷油墨，其在干燥/固化状态下呈橡胶弹性的并因此可以在变形过程中与薄膜一起变形而没有裂纹形成或光学性能劣化。作为粘结剂，所述色料（Farbe）因此优选可以包含纤维素或纤维素衍生物，例如硝化纤维素，聚氨酯，聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺或聚（甲基）丙烯酸酯。这些聚合物可以单独使用或作为混合物形式使用。
优选地，用于色料的粘结剂可以具有1000-50000g/mol，更优选2000-20000g/mol的重均分子量。所使用的粘结剂的数均分子量优选在1000-50000g/mol，更优选2000-20000g/mol的范围内。可以通过已知的方法，例如凝胶渗透色谱（GPC），优选使用PMMA标准物测定数均和重均分子量。
存在于色料中的粘结剂的对于固化所需要的官能团利用羟基获得，该官能团可以与异氰酸酯或异氰酸酯衍生物交联而形成聚氨酯。令人意外的优点可以特别利用粘结剂实现，该粘结剂在交联之前具有0.1-50mg KOH/g，更优选0.5-30mg KOH/g的羟值。羟值可以例如，根据DIN EN ISO 4629测定。
除了具有聚氨酯交联的粘结剂之外，着色层还包含至少一种着色剂。根据DIN 55943，着色剂是所有着色性物质的总称。着色性物质尤其包括可溶染料和无机或有机颜料。这些着色剂可以单独地使用或作为两种或更多种的混合物形式使用。例如，特别可以使用有机着色颜料与可溶有机染料的混合物。另外，可以使用包含无机和有机着色颜料的混合物。另外，可以使用除了无机着色颜料之外还包含可溶有机染料的混合物。还合适的是包含可溶染料和无机和有机颜料的混合物。上面详述的着色剂尤其描述在Kirk,Othmer Encyclopedia ofChemical Technology,第三版，第19卷，第1-78页和在CD-ROM上的Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第五版中。
着色剂的类型取决于层合材料的加工，其中可能要求高的热稳定性。因此，可以优选使用非常热稳定的颜料，以致它们在背面进行模内注射涂覆（Hinterspritzen）的过程中不由于在加工过程中可能产生的温度而分解，升华或色调改变。
优选存在于着色层中的颜料可以是任何颜料。可以使用，例如，但不限于，二氧化钛、硫化锌、颜料炭黑、偶氮二芳基黄、异吲哚黄、二芳基化物橙、喹吖啶酮洋红、二酮基吡咯并红、铜酞菁蓝、铜酞菁绿、二
Figure BDA00002099403600061
嗪紫和二酮金属氧化物。
其它可用的颜料的相当全面的列举可参见由与美国纺织品化学家和配色师协会（American Association of Textile Chemists andColorists）联合的染色师和配色师协会（Society of Dyers andColourists）公开的Colour Index International（国际染料索引）,在线第4版，2001中。
还可以使用效应颜料，例如，但不限于，金属氧化物涂覆的云母和金属颜料。彩色颜料的量通常是1-50wt%，优选3-45wt%，基于印刷油墨的重量，这取决于颜料类型、所需遮盖力和所选的印刷方法。
白色颜料通常按20-50wt%，优选25-45wt%的量使用。彩色颜料通常按1-20wt%的量使用，这取决于类型和色调，和所使用的印刷方法。金属氧化物涂覆的云母和金属颜料通常按1-20wt%的量使用，这取决于类型和色调，和所使用的印刷方法。
在本发明一个优选的方面中，可以在着色层上提供粘合促进剂层。粘合促进剂层一般与着色层中使用的粘结剂和待施加于粘合促进剂层上的增强层匹配。粘合促进剂层优选包含纤维素或纤维素衍生物，例如硝化纤维素，聚氨酯，聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺或聚（甲基）丙烯酸酯。这些聚合物可以单独使用或作为混合物形式使用。
在一个优选的实施方案中本发明层合材料可以具有增强层，其中着色层提供在热塑性基材和增强层之间。可用于制备所述增强层的模塑料和/或薄膜可以特别包括热塑性聚合物。优选的塑料尤其包括纤维素或纤维素衍生物，聚苯乙烯，聚苯乙烯共聚物，例如ABS，聚氨酯，聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚烯烃，特别是聚乙烯或聚丙烯，聚氯乙烯，聚（N-甲基甲基丙烯酰胺）（PMMI）和/或聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。这些聚合物可以单独使用或作为混合物使用。另外，增强层可以包含填料，特别是纤维。
待用于制备本发明层合材料的基材优选可以通过挤出方法，特别是用于制备半成品的挤出方法获得，其中这些方法还包括薄膜挤出方法。
优选地，可以使用具有可调温模头的挤出机，如例如图1所示，其中这种挤出机包括具有模唇2和唇间隙3的模体1。模唇2配备有调温装置4。
在挤出方法的一种特定的设计中，薄膜模头的至少一个区域，优选模唇2可以具有比模体1高10℃-100℃，优选20℃-80℃，更优选30℃-70℃的温度。特别优选的是，模唇2的温度比模体1的温度高10℃-100℃，优选20℃-80℃，更优选30℃-70℃，并且模体1具有比挤出机高不超过5℃的温度，优选与挤出机具有相同温度。
在本发明方法的一个特定的变型中，模体1一般可以具有250℃-330℃的温度。模唇2可以同时具有290℃-370℃的温度。模唇2优选具有附加的调温装置4。调温装置可以例如利用***的加热元件或平面加热体实现。它们可以尤其以电加热或利用经调温的介质，例如油加热。可以例如，利用热电偶、电阻温度计或无接触温度测量方法例如IR温度计测定温度。
所报道的温度是在挤出机料筒的内壁处或尽可能接近于该内壁处，在模体的内壁处或尽可能接近于该模体的内壁处，和在模唇的内壁处或尽可能接近于该模唇的内壁处测量的。
在挤出模具内的区域中，或在模头出口上游的薄膜模头内，熔体压力必须足够高以保持仍然溶解在聚合物中的挥发性成分，例如水或可能的单体，完全地溶解并因此防止气泡形成。这可以例如经由挤出模具的几何结构、所使用的模塑料的残留水分含量、熔体体积流量和加工温度加以确保。
尤其是，制备基材的优选的方法可以按以下方法步骤进行：
-可以在挤出机中在250℃-330℃的温度下使模塑料熔融。
-所述模塑料可以经由具有290-370℃的温度的模唇2离开挤出机，
-可以利用至少一个辊或至少一个带以10μm-10mm的厚度抽出所述模塑料。
-可以进一步输送所述模塑料并在此将它冷却。
所使用的挤出机可以是适合于加工聚酰胺的任何单螺杆、双螺杆或多螺杆挤出机。这些挤出机可以配备有或没有，优选没有，排气口。挤出机可以在挤出机料筒区域具有数个温度区段或均一温度。
还优选地，聚酰胺模塑料具有0.1wt%，优选0.02wt%的最大水含量。通过低水含量改进光学品质，特别是在要防止的气泡形成和/或混浊方面。
在离开挤出机后，将模塑料冷却。冷却方法通常与对层合材料的要求相匹配。
可以尤其通过冷却辊方法制备薄层合材料，例如具有至多250μm，优选至多100μm的厚度的薄膜，其中将熔融膜幅铺放到冷却辊上，以致所述薄膜的另一面此刻不与辊接触，即没有相对辊或平整间隙。
为了制备更厚的可以具有例如，至少50μm，优选至少100μm的厚度的层合材料，尤其优选平整方法，但绝不希望由此施加限制。平整方法能够实现薄膜在挤出宽度上尤其好的厚度分布和尤其好的表面品质，这又取决于辊表面的品质。
在平整方法中，将从模头，优选宽缝模头离开的塑化塑料物料供给平整***，其中该平整***包括串联连接的若干旋转辊，可以围绕着该旋转辊导引所述塑料物料，其中至少两个辊经布置以致在这种相邻的辊对之间间隙是可调节的，利用该间隙可以影响塑料物料的厚度。特别是对于在挤出宽度上具有尤其好厚度分布的薄膜的制备，在第一辊隙（其直接地接在熔体从模头离开的出口之后）中，挤出条件的设置经选择以满足形成熔体储备处/凸出部分，用该熔体储备处/凸出部分可以取决于位置抵消薄膜中最细小的厚度差异。相当普遍地，可以不同地配置辊的数目、排列和位置和可以用于调节成型间隙的相邻辊对的数目，但绝不希望由此施加限制。例如，尤其已知平整***的辊的I、F、L和Z型排列，其中在I型排列情况下，所有辊排列成一条线。在其它排列中，至少一个辊排列在所述线外。
优选地，可以使用具有至少三个辊A、B和C的平整***，在这种情况下，可以首先将熔体供给于辊A和B之间的间隙1，以致熔体储备处D在间隙1中形成，如例如图2所示。图2中的平整***的辊排列在此对应于按水平位置的I型构型。包括三个辊A、B和C的平整***可以在下游接有冷却区段E，该冷却区段E可以从薄膜除去残留热。
在施加色料（其也可以称为印刷油墨）之前，可以任选地将基材，例如薄膜预处理。典型的预处理包括用溶剂或水性清洁剂清洁，利用火焰处理、UV辐射、电晕处理、等离子处理而活化或用电离气体，例如电离空气处理，以减少粉尘的落入。
本发明层合材料包括可以通过施加色料获得的着色层。除了上面详述的组分，尤其是着色剂和粘结剂之外，色料还包含至少一种固化剂或交联剂，其可以引起聚氨酯交联。
优选的交联剂特别包括多异氰酸酯或释放多异氰酸酯的化合物。多异氰酸酯是具有至少2个异氰酸酯基的化合物。
可根据本发明使用的多异氰酸酯可以包括任何芳族、脂族和/或脂环族多异氰酸酯。
优选的芳族多异氰酸酯包括1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、2,6-苯亚甲基二异氰酸酯、2,4-苯亚甲基二异氰酸酯（2,4-TDI）、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（2,4'-MDI）、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、单体二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和低聚二苯基甲烷二异氰酸酯（聚合物MDI）的混合物、苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯和三异氰酸基甲苯。
优选的脂族多异氰酸酯在直链或支链亚烷基中具有3-16个碳原子，优选4-12个碳原子，适合的脂环族或（环）脂族二异氰酸酯在亚环烷基中有利地具有4-18个碳原子，优选6-15个碳原子。（环）脂族二异氰酸酯被本领域技术人员充分地理解为是指NCO基同时以环方式和脂族方式连接，例如在异佛尔酮二异氰酸酯的情况下就是这样。相对照而言，环脂族二异氰酸酯理解为是指含有仅直接地连接到环脂族环上的NCO基的那些，例如H12MDI。实例是环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯、壬烷三异氰酸酯，例如4-异氰酸基甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（TIN）、癸烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯和三异氰酸酯，十二烷二异氰酸酯和三异氰酸酯。
优选异佛尔酮二异氰酸酯（I PDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、二异氰酸基二环己基甲烷（H12MDI）、2-甲基戊烷二异氰酸酯（MPDI）、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯/2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯（TMDI）、降冰片烷二异氰酸酯（NBDI）。非常尤其优选使用I PDI、HDI、TMDI和H12MDI，其中还可以使用异氰脲酸酯。
同样适合的是4-甲基环己烷1,3-二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、3（4）-异氰酸基甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、2-异氰酸基丙基环己基异氰酸酯、2,4'-亚甲基双（环己基）二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基-4-甲基戊烷。
优选的脂族、脂环族和芳脂族（即芳基取代的脂族）二异氰酸酯例如描述在Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[有机化学方法],第14/2卷，第61-70页和W.Siefken的文章JustusLiebigs Annalen der Chemie 562,第75-136页中。
不言而喻的是还可以使用多异氰酸酯的混合物。
另外，优选使用低聚异氰酸酯或聚异氰酸酯，它们可以由所提及的二异氰酸酯或多异氰酸酯或它们的混合物通过利用氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、脲二酮、酰胺、异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺、
Figure BDA00002099403600111
二嗪三酮或亚氨基
Figure BDA00002099403600112
二嗪二酮结构连接而制备。这些优选类别的多异氰酸酯可以通过简单二异氰酸酯的二聚、三聚、脲基甲酸酯化、缩二脲化和/或氨基甲酸酯化而制备。每分子具有超过两个异氰酸酯基的这些化合物包括，例如，简单二异氰酸酯，例如I PDI、TMDI、HDI和/或H12MDI与多元醇（例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇）或多官能多元胺的反应产物，或通过简单二异氰酸酯，例如IPDI、HDI和H12MDI的三聚获得的三异氰脲酸酯，其中尤其优选HDI-缩二脲。
尤其令人感兴趣的因此是优选含有0.5-20wt%，更优选2-10wt%交联剂的色料，基于色料的总重量。
在使用多异氰酸酯作为交联剂的情况下，存在于粘结剂中的羟基与有机多异氰酸酯的反应在此可以根据反应产物的最终用途，以0.5-1.1个NCO基团/羟基进行。反应优选进行得满足对于每个羟基计有机多异氰酸酯的量按0.7-1.0个异氰酸酯基的量存在，基于存在于反应混合物中的组分的总羟基含量。
色料可以包含另外的常用溶剂、添加剂和/或加工助剂，其中这些组分通常与印刷技术和使用要求相匹配。
例如，常用溶剂、添加剂和/或加工助剂详述在EP 0 688 839 B1中，其中这些溶剂、添加剂、加工助剂等出于公开目的结合到本申请中。
色料的其它性能取决于施加方法，其中这些性能尤其详述在Kipphan,Handbuch der Printmedien[印刷介质手册]，Springer-Verlag,Berlin,2000,ISBN-10 3540669418中，其中这些性能出于公开目的结合到本申请中。
尤其适合的印刷油墨可例如从
Figure BDA00002099403600121
KG公司,WeiBenburg,巴伐利亚州,德国，以名称获得。
上面详述的色料可以通过已知的方法，优选印刷方法施加于基材上。适合于施加印刷油墨层的印刷方法是已知的，原则上，所有印刷方法例如凸版印刷、凹版印刷、柔性版印刷、胶版印刷、丝网印刷、移印、数字印刷，特别是喷墨印刷和激光印刷是适合的。优选凹版印刷、柔性版印刷和丝网印刷，其中尤其优选丝网印刷。至于丝网印刷，优选平底丝网印刷。这些印刷方法尤其在Kipphan,Handbuch derPrintmedien（印刷介质手册），Springer-Verlag，Berlin，2000，ISBN-10 3540669418中进行了说明，其中这些方法出于公开目的结合到本申请中。
在印刷后，涂层通过常用的方法固化，并在使用溶剂的情况下干燥。固化或干燥时间可以根据溶剂的类型和量和交联度而改变。固化或干燥时间优选经由选择以致着色层保持对可能的变形方法足够的弹性，但是深度交联以致着色层具有对可能的变形和进一步处理足够的强度。在大约50℃或，根据干燥器而定，90℃的温度下至少5分钟，更优选至少10分钟，最优选至少20分钟的干燥或固化时间在很多情况下导致着色层的足够高的稳定性。由于所提及的原因，干燥时间不应该持续太长，因为不然的话着色层的脆性可能发生，这使变形困难。在这种情况下，固化取决于温度。在50℃下，如果干燥时间是至多20小时，优选至多10小时，则因此可达到令人意外的优点。更高的温度能加速干燥操作，以致在90℃下干燥时间优选是至多5小时，更优选至多4小时。
如果将粘合促进剂层施加于配备有色料的基材上，则可以将该粘合促进剂层与色料一起干燥，在这种情况下，色料可以在粘合促进剂层干燥期间固化。可以通过与着色层相同的方法将粘合促进剂层施加于基材上，其中尤其优选通过丝网印刷，特别是平底丝网印刷，将着色层和粘合促进剂层印刷上。
根据本发明制备的印刷的层合材料，优选聚酰胺薄膜，更优选挠性聚酰胺薄膜可以尤其用于层合到模塑料、木材、玻璃或金属，优选模塑料上。
层合可以例如通过在层合材料的表面上粘合来进行，在这种情况下，层合可以在印刷或未印刷的面上进行。另外，薄膜到另一个薄膜上或到片材上的热层合也是可能的。本发明薄膜还可以与一个或多个载体薄膜一起层合。
配备有交联的着色层的基材可以通过已知的方法变形，其中变形方法的类型和工艺参数取决于层合材料的最终用途和性能。令人惊奇地，本发明层合材料可以通过深拉、热成型或高压变形进行成形。
作为断点，例如对于最多至1.2mm的变形深度与250μm的薄膜厚度，可以调节以下参数：
加热超过和低于：270-300℃，优选280-290℃；
加热时间5-15秒，优选8-10秒；
空气加热280-340℃，优选300-320℃；
模具加热90-130℃，优选100-110℃；
高压大约100-200巴，优选140-160巴；
高压时间大约2-8秒，优选大约3-5秒。
另外，可以用一种或多种聚合物材料，例如模塑料，在背面进行模内注射涂覆聚酰胺薄膜。这可以特别是在变形之后进行。或者，当然也可以将可由所述模塑料获得的成型体和所述层合材料（其可以任选地经变形）彼此粘合。
任选变形的层合材料可以通过常用的注射模塑方法在背面进行模内注射涂覆。可以用于用包括交联的着色层的层合材料在背面进行模内注射涂覆的常用的注射模塑材料尤其是，但不限于，聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物，例如ABS、聚（N-甲基甲基丙烯酰胺）（PMMI）和/或聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。用于在背面进行模内注射涂覆的优选的材料是聚酰胺或聚甲基丙烯酸甲酯。
另外，层合材料在施加增强层之前或之后可以经历以下加工步骤中的一个或多个：有或者没有加热薄膜的情况下的变形；切割到合适的尺寸。薄膜的加工不局限于所提及的方法。加工方法可以按与所提及方法不同的顺序使用。同样也可以重复加工步骤一次或多次。
将在下文中参照实施例详细说明本发明，但绝不希望由此施加限制。
具体实施方式
制备实施例
聚酰胺薄膜的制备
按照Karl-Fischer测定水含量。
利用滴定测定端基。
聚酰胺薄膜或成型体的制备
通过本身已知的方法，例如经由宽缝模头挤出，如在平膜挤出情况下那样，吹膜挤出或通过溶液浇铸，制备聚酰胺薄膜。
塑料成型体还可以任选地通过粘合、挤出涂覆或在后续工艺步骤中的层合以多层形式实施。
在得自Collin公司的商业上常用的平膜设备上制备实施例。在此包括将聚酰胺（优选呈粒料形式）供入料斗，从该料斗将它输送到挤出机中。挤出机由通常为金属的料筒（其从外部加热）和挤出机螺杆（其在挤出机中围绕着其自身的轴旋转并因此将聚合物从料斗口后面的入口区域输送穿过挤出机）组成。在备选的实施方案中，还可以使用双螺杆或多螺杆挤出机。由于从外部加热和挤出机中剪切聚合物，聚合物熔融并在挤出机螺杆的尖端后面进入呈薄膜模头形式的挤出模具（或一般称：宽缝模具）。在此，聚酰胺熔体转化成扁平形状并穿过模头间隙以扁平形式从薄膜模头排出。还可以从数个挤出机为薄膜模头供给熔体，以致由此形成多层薄膜。随后，在至少一个辊上将塑料幅材冷却，然后卷绕。
用于试验的具有封闭料筒和可彼此分开调温的两个挤出机区段并且没有排气口的挤出机具有35mm的螺杆直径与25的L/D比（螺杆长度/螺杆直径）。使用商业上常用的三区段螺杆。
为所述试验，在挤出设备上进行以下温度设置：
入口（在料斗后的区段）：  240℃
挤出机区段1：             280℃
挤出机区段2：             290℃
过渡区域：                290℃
薄膜模头：                290℃
唇调温：                  350℃
方法变型A-冷却辊方法
薄膜在试验装置中以所谓的冷却辊方法以单层形式制备，并具有50μm的厚度。随后，目测评价薄膜的品质。为此，与具有可销售品质的参比试样相比，在光学品质方面目测比较和评价所述薄膜。光学品质在此尤其是指如下参数：条带、表面品质、凝胶体数目、杂质数目和已降解的材料的颗粒数目。在此，认为是可销售的所有试样获得评价（+）。稍微不再可销售的试样获得评价（o）并且明显或非常明显不可销售的试样分别获得评价（-）和（--）。
聚酰胺PA1是得自Evonik Degussa GmbH公司的例如基于
Figure BDA00002099403600151
CX7323组成的聚酰胺PA PACM 12。聚酰胺PA2是中等粘度的PA PACM 12。
Figure BDA00002099403600152
方法变型B-平整方法
将通过上述挤出方法获得的塑化熔体在辊隙设置在250μm的两个相邻的辊A+B之间并利用另外的下游的辊C以成形方式冷却。辊彼此之间相对的排列详细示于图2中。为了产生尤其好的厚度分布，在此在辊隙1中存在较小铸造并且在挤出宽度内均匀的熔体储备处D。平整***的辊排列在此对应于沿水平位置的I型构型，在此也可以使用其它平整***制备薄膜。由三个辊A、B和C构成的平整***在下游接有冷却区段E，该冷却区段E从薄膜除去残留热。
辊A的温度：70℃
辊B的温度：80℃
辊C的温度：140℃
以尤其好的光学品质和尤其好的厚度分布获得250μm薄膜。
实施例
将基于
Figure BDA00002099403600161
CX7323的通过上述方法按根据平整方法的方法变型B获得的250μm厚的薄膜利用激光预先准备用于随后的变形工艺（用于中心销的容纳孔）。将所预先准备的薄膜用印刷油墨使用丝网印刷方法印刷
Figure BDA00002099403600162
该印刷油墨能够实现异氰酸酯交联并可商业上从
Figure BDA00002099403600163
KG公司获得。将印刷油墨与异氰酸酯固化剂（
Figure BDA00002099403600164
8125，可从KG公司获得）混合，并与稀释剂（SMK 090，可从KG公司获得）掺混，以使粘度适应粘度要求。随后，施加粘合促进剂层（
Figure BDA00002099403600167
APM，可从
Figure BDA00002099403600168
KG公司）获得。
在此，装饰/布局如下实现：
字体颜色（标识语）：
Figure BDA00002099403600169
770+10%
Figure BDA000020994036001610
8125+10%SMK 090
背景颜色：
Figure BDA000020994036001611
952+10%8125+10% SMK 090
粘合促进剂：
Figure BDA000020994036001613
APM+10%SMK 090
印刷参数：
使用100-40y纺织物在没有预先热处理的情况下进行印刷。
直接地在印刷后在喷射干燥器中干燥所有层。将各个区段在此设置到以下温度：85℃/90℃/25℃。带速度是5m/min。
随后进行经印刷薄膜（包括粘合促进剂层）在90℃下的3h热处理。
以数天的时间间隔，利用HPF方法在SAMK 400-42变形***（可从Niebling-Junior Kunststoffverarbeitung-Werkzeugbau e.K商购）上将经印刷薄膜变形而获得盖子。
工艺参数-变形：
高压（额定/实际）：            150巴/145巴
总高压时间：                   4s(150巴，等变率：1s)
加热时间：                     8s
高热/欠热：                    280℃
空气加热：                     300℃
模具加热：                     110℃
由该设置实现大约120-125℃的薄膜温度（下侧）。循环时间是21.1s。
一旦已经冲压出薄膜盒子的盖子后，就用
Figure BDA00002099403600171
CX 7323对薄膜***物进行在背面进行的模内注射涂覆并用
Figure BDA00002099403600172
2205取向。
工艺参数-对于
Figure BDA00002099403600173
CX 7323的在背面进行模内注射涂覆操作
料筒温度：        310/300/290/280℃
注射时间：        0.6s ec.
注射压力：        1200巴
保压压力：        500巴
保压时间：        5sec.
冷却时间：        15sec.
模具温度：模头侧：75℃，顶料器侧：35℃。
工艺参数-对于
Figure BDA00002099403600181
2205的在背面进行模内注射涂覆操作
料筒温度：            290/280/275/265℃
注射时间：            0.6sec.
注射压力：            1500巴
保压压力：            570巴
保压时间：            4sec.
冷却时间：            15sec.
模具温度：模头侧：75℃，顶料器侧：35℃。
获得具有优异的性能分布的层合材料，该层合材料既满足高美感要求，又显示优异的耐化学和机械负荷性。

Claims (15)

1.包括至少一个热塑性基材和至少一个着色层的层合材料，其特征在于所述至少一个热塑性基材包括聚酰胺，在其上施加有至少一个具有聚氨酯交联的着色层。
2.根据权利要求1的层合材料，其特征在于所述层合材料具有施加于所述着色层上的粘合促进剂层。
3.根据权利要求1或2的层合材料，其特征在于所述层合材料具有增强层，其中所述着色层提供在所述热塑性基材和增强层之间。
4.根据上述权利要求中至少一项的层合材料，其特征在于所述热塑性基材具有25μm-5000μm的厚度。
5.制备根据权利要求1-4中至少一项的层合材料的方法，其特征在于为平面热塑性基材配备着色层，其中使存在于色料中的粘结剂采用多异氰酸酯交联。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于所述粘结剂具有1000-50000g/mol的重均分子量。
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于所述粘结剂具有0.1-50mg KOH/g的羟值。
8.根据权利要求5-7中至少一项的方法，其特征在于所述粘结剂包含纤维素或纤维素衍生物、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺或聚（甲基）丙烯酸酯。
9.根据权利要求5-8中至少一项的方法，其特征在于脂族多异氰酸酯用于交联。
10.根据权利要求5-9中至少一项的方法，其特征在于利用丝网印刷方法将色料印刷到聚酰胺薄膜上。
11.根据权利要求5-10中至少一项的方法，其特征在于将粘合促进剂层施加于通过用色料印刷获得的着色层上。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于所述粘合促进剂包含纤维素或纤维素衍生物、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺或聚（甲基）丙烯酸酯。
13.根据权利要求11或12的方法，其特征在于利用丝网印刷方法将所述粘合促进剂印刷到着色层上。
14.根据权利要求5-13中至少一项的方法，其特征在于将经印刷的聚酰胺薄膜变形。
15.根据权利要求5-14中至少一项的方法，其特征在于为经印刷的聚酰胺薄膜配备增强层。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3005660B1 (fr) * 2013-05-17 2015-04-24 Arkema France Procede de reticulation en surface de particules de polymere

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1323328A (zh) * 1998-10-14 2001-11-21 纳幕尔杜邦公司 含氟聚合物薄膜结构及由其生产的层压膜
CN1402755A (zh) * 1999-10-06 2003-03-12 纳幕尔杜邦公司 用含非腐蚀性溶剂涂料组合物涂布热塑性基材的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4228194A1 (de) 1992-08-25 1994-03-03 H P Chemie Pelzer Res & Dev Verfahren zur Herstellung von dekorfähigen Formteilen
DE4421561A1 (de) 1994-06-20 1995-12-21 Bayer Ag Hochtemperaturbeständige flexible Siebdruckfarben
DE4432644A1 (de) * 1994-09-14 1996-03-21 Hoechst Ag Ungesättigte Polyesterurethanacrylate als Bindemittel für Pulverlacke
JP3671356B2 (ja) * 1995-10-20 2005-07-13 荒川化学工業株式会社 印刷インキ用バインダー
JP3872951B2 (ja) * 2000-10-13 2007-01-24 関西ペイント株式会社 プラスチック成型品の塗装方法
JP2003160753A (ja) * 2001-11-26 2003-06-06 Nippon Shokubai Co Ltd 塗料用樹脂組成物
DE602004010893T2 (de) * 2003-03-21 2008-12-18 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Polytrimethylenetherdiolhaltige beschichtungszusammensetzungen
DE102005007663A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
CN101171118A (zh) * 2005-05-10 2008-04-30 大日本油墨化学工业株式会社 热成形用片的成形方法和成形装置
EP2268486A2 (en) * 2008-03-25 2011-01-05 3M Innovative Properties Company Multilayer articles and methods of making and using the same
JP5587545B2 (ja) * 2008-04-30 2014-09-10 株式会社ハウステック 射出積層成形体の製造方法
JP2010106190A (ja) * 2008-10-31 2010-05-13 Mitsubishi Rayon Co Ltd 重合体の製造方法および塗料用樹脂組成物
JP5482234B2 (ja) * 2010-01-27 2014-05-07 日立化成株式会社 ウレタン変性アクリル樹脂及びそれを用いたコーティング剤及び接着剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1323328A (zh) * 1998-10-14 2001-11-21 纳幕尔杜邦公司 含氟聚合物薄膜结构及由其生产的层压膜
CN1402755A (zh) * 1999-10-06 2003-03-12 纳幕尔杜邦公司 用含非腐蚀性溶剂涂料组合物涂布热塑性基材的方法

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