CN102757412A - 乙基麦芽酚中间体的合成方法 - Google Patents

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安礼涛
刘兴超
陈兆刚
陈文昌
崔大军
林祥
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Huaiyin Normal University
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Abstract

本发明公开了一种乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反应的溶剂使用2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合溶剂。本发明的优点在于：（1）氯乙烷的价格比溴乙烷便宜，且原子经济性比溴乙烷高，减少了“三废”的产生，对环境危害小；（2）2-甲基四氢呋喃水溶性差，沸点适中，使用安全，回收利用率高，降低了生产成本，易于工业化应用。

Description

乙基麦芽酚中间体的合成方法
技术领域
本发明涉及合成方法，具体涉及一种乙基麦芽酚中间体的合成方法。
背景技术
麦芽酚包括乙基麦芽酚，也称麦芽醇，又称为落叶松酸，具有焦糖的甜香和温和的果香，是非常重要的香料和香味增效剂，广泛应用于日化、饮料、医药、烟、酒等精细化工领域。
现在麦芽酚的生产工艺主要采用从糠醛为起始原料的合成路线，具体过程为：以无水***或四氢呋喃作为溶剂，镁粉与卤代烷进行反应合成格氏试剂，然后糠醛与格氏试剂反应，再通过水解得到糠基醇中间体；在低温条件下，将糠基醇中间体粗品溶在甲醇水溶液中用氯气氯化，然后在酸性介质中加热水解重排，得到麦芽酚粗品，粗品经升华提纯，再用乙醇重结晶，晶体干燥后密封保存。
其化学合成路线为：
（1）格氏试剂制备：
Figure 2012102382942100002DEST_PATH_IMAGE002
（2）格氏反应：  
（3）水解反应：
Figure 2012102382942100002DEST_PATH_IMAGE006
（4）氯化反应：
Figure 2012102382942100002DEST_PATH_IMAGE008
（5）重排反应： 
（R=CH3为麦芽酚，R=CH2CH3为乙基麦芽酚）
其中格氏反应步骤中存在一定的问题：（1）制备格氏试剂时使用溴乙烷，它的原子利用率只有27%，且它的价格也较高；（2）格氏试剂的合成所需溶剂选用无水***或四氢呋喃，无水***的沸点为35.4℃，沸点太低，易挥发，损耗多，易爆，危害性大，很难应用于工业化，四氢呋喃成本高且与水互溶，损耗多，不易回收。
另外，还有文献报道用苯和四氢呋喃按一定配比混合作为格氏反应的溶剂，反应易于控制，成本低，但是苯是强致癌性的有毒有机物，对操作人员身体毒害大。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种乙基麦芽酚中间体的合成方法，使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反应的溶剂使用2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合溶剂，减少了 “三废”的产生，对环境危害小，降低了生产成本，易于工业化应用。
本发明的技术解决方案是：该合成方法中的格氏试剂制备时的步骤是：在容器中加入镁粉、碘和溴乙烷，加热至体系黄色褪去，向体系中加 2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合液，并通氯乙烷气体，温度维持在20℃~80℃，反应0.5~12.0小时；其中，镁粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物质的量之比为1：0.001~0.2：0.01~0.2：1.1~2.0：0.8~1。
其中，含2-甲基四氢呋喃的混合液中的溶剂包括苯、甲苯、环已烷、***。
本发明的优点在于：
1、使用氯乙烷代替溴乙烷制备格氏试剂，由于只有乙基部分才是有效片段，理论上氯乙烷的成本只有溴乙溴乙烷的20%，溴乙烷中乙基的含量为27%，氯乙烷中乙基的含量为45%，所以氯乙烷具有很高的经济效益，降低了生产成本，反应的原子利用率也有很大提高，由55.0%提高到68.5%，减少了污染物的产生与排放；
Figure 2012102382942100002DEST_PATH_IMAGE012
2、2-甲基四氢呋喃是一种优良的溶剂，沸点80.2℃，在水中的溶解度较小，与水分离容易，大部分回收再用，2-甲基四氢呋喃对格氏试剂的溶解度比四氢呋喃大，可以使用较少量的溶剂，同时具有与四氢呋喃相似的路易斯碱性，可以作为一种新型溶剂被广泛应用于工业生产中，它是一条经济、绿色的合成工艺。
具体实施方式
    下面结合具体的实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例用于理解本发明，而非对本发明技术方案的限制。
实施例1：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应60分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.7%）。产物核磁氢谱表征，与文献值一致。1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 6.27 (dd, J = 37.2, 2.3 Hz, 2 Hz), 4.59 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 2.00 (s, 1H), 1.95 – 1.80 (m, 3H), 0.95 (t, J = 7.4 Hz, 3H)。
实施例2：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.12 g, 0.47 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在30℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.08 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.5%）。
实施例3：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.24 g, 0.95 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在40℃，反应120分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.05 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.3%）。
实施例4：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.48 g, 1.90 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在50℃，反应240分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.7%）。
实施例5：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在60℃，反应360分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.09 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.9%）。
实施例6：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.03 g, 0.25 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在70℃，反应480分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.89 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率75.0%）。
实施例7：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.07 g,  0.64 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在80℃，反应600分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.90 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率75.4%）。
实施例8：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.14 g,  1.3 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应720分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.95 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率77.4%）。
实施例9：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.55 g, 5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在80℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.3%）。
实施例10：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在50℃，反应360分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.40 g, 25 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率65.4%）。
实施例11：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应660分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.16 g, 22.5 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.10 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率74.1%）。
实施例12：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在40℃，反应540分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.08 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.5%）。
实施例13：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在30℃，反应420分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.12 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率84.1%）。
实施例14：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在40℃，反应720分钟，镁粉有剩余。
实施例15：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在60℃，反应300分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.11 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率83.7%）。
实施例16：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在50℃，反应120分钟，镁粉有剩余。
实施例17：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在80℃，反应30分钟，镁粉有剩余。
实施例18：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在70℃，反应720分钟，镁粉有剩余。
实施例19：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在80℃，反应720分钟，镁粉有剩余。
实施例20：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在80℃，反应60分钟，镁粉有剩余。
实施例21：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应60分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.40g, 25 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.94 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率61.6%）。
实施例22：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加60 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在30℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.15 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率85.3%）。
实施例23：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL苯混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在20℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.09 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.9%）。
实施例24：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL甲苯混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在20℃，反应300分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.87 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率74.2%）。
实施例25：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL环已烷混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在50℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.91 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率75.8%）。
实施例26：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g,  2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL***混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在60℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.78 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率70.6%）。

Claims (2)

1.乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于该合成方法中的格氏试剂制备时的步骤是：在容器中加入镁粉、碘和溴乙烷，向体系中加2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合液，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体，温度维持在20℃~80℃，反应0.5~12.0小时；其中，镁粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物质的量之比为1：0.001~0.2：0.01~0.2：1.1~2.0：0.8~1。
2. 根据权利要求1所述的乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于：含2-甲基四氢呋喃的混合液中的溶剂包括苯、甲苯、环已烷、***。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104292198A (zh) * 2014-09-27 2015-01-21 安徽金禾实业股份有限公司 麦芽酚生产中格氏水解两相分离合成方法及装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101125840A (zh) * 2007-09-12 2008-02-20 安徽金禾实业股份有限公司 麦芽酚生产中的格氏试剂合成反应溶剂
CN101993425A (zh) * 2010-11-10 2011-03-30 广东省肇庆香料厂有限公司 α-乙基呋喃甲醇的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101125840A (zh) * 2007-09-12 2008-02-20 安徽金禾实业股份有限公司 麦芽酚生产中的格氏试剂合成反应溶剂
CN101993425A (zh) * 2010-11-10 2011-03-30 广东省肇庆香料厂有限公司 α-乙基呋喃甲醇的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张文华: "麦芽酚制备中格氏反应工艺和设备改进", 《浙江化工》 *
郑睿等: "新型溶剂2-甲基四氢呋喃的合成和应用研究进展", 《精细化工中间体》 *
闻韧: "《药物合成反应第二版》", 31 January 2003 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104292198A (zh) * 2014-09-27 2015-01-21 安徽金禾实业股份有限公司 麦芽酚生产中格氏水解两相分离合成方法及装置

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