CN102753951A - 在交互仪器中的在线滴定 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于交互仪器(20)的漂洗室(10)，其包含漂洗介质入口(11)和出口(12)，漂洗室(10)还包含滴定介质入口(13)、用于混合漂洗室(10)中的液体内容物的混合装置和适于测定滴定进程相关量的测量装置(15)。

Description

在交互仪器中的在线滴定

本发明涉及一种用于交互仪器的漂洗室，其包含漂洗介质入口和出口。本发明还涉及一种交互仪器，其具有外壳和可在外壳中在伸长取样位置与收回测量位置之间移动的浸渍管。本发明还涉及一种通过在交互仪器中滴定而测定测量产品中一种材料或几种材料的浓度的方法。

滴定为测定材料浓度的绝对分析方法。就这点而言，将获得与待测定材料的明显反应的滴定剂计量加入试样，“分析物”中。测定待实现进程中反应完全平衡所需加入的滴定剂的体积。该条件在当量试样和滴定剂已反应时的“当量点”实现。待分析物质的量可由所用滴定剂的量决定。已知在滴定中发生的化学反应方面不同的几类滴定，例如酸/碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定或络合滴定。已知用于测定当量点的各种方法。一种可能性在于使用尽可能接近当量点时改变其颜色的颜色指示剂和视觉上或通过测量技术记录该变色。可选可能性基于记录可推断出当量点的可测量物理变量，例如使用pH电极、氧化还原电极、电导探针或可测定具体波长下试样的吸收的光度探针。

各种可全自动地进行滴定的装置是市售的。就这点而言，将滴定剂自动地计量加入分析物中并同时用传感器记录滴定曲线。由滴定曲线自动地测定滴定的当量点。这类装置由用于实现当量点的滴定剂的体积计算分析物的浓度。

在生产方法中，例如在化学或医药工业中，滴定可使用全自动工艺滴定器进行。这些装置一般于在线操作中作用，其中待测定试样通过分开的取样管从器具或工艺管线输送至滴定器中。建立这类取样管通常是复杂且昂贵的。最少量的试样必须是可得的以用试样液体完全填充取样管。特别是在小装置中，例如在中试装置中，可能发生可得试样的体积不足或试样太有价值而不能用它填充取样管。另一问题随不稳定的试样产生，其在通过取样管时改变得如此多以致工艺滴定器中测定的分析结果不再代表器具或工艺管线中盛行的条件。

本发明目的是使得可得到一种用于生产方法中的滴定方法，其中避免了上述取样缺点且其另外可经济且坚实地进行。

根据本发明，该目的通过根据权利要求1的用于交互仪器的漂洗室和根据权利要求5的交互仪器实现。此外，该目的通过根据权利要求8的本发明方法实现。

在相应从属权利要求中，给出本发明的其它有利实施方案。

根据本发明，滴定在交互仪器的漂洗室中进行。交互仪器有利地直接连接在装置的部件如器具或工艺管线上，使得完全省去技术发展水平的取样管和与其有关的问题。本发明交互仪器可有利地连接在存在液体的不同器具，例如容器、反应器、塔或换热器上。本发明交互仪器同样可有利地连接在液体流过的不同工艺管线，例如通向、来自或在上述器具之间的管线上，或从装置的部件通向分析仪的管线上。

交互仪器原则上是工艺分析中已知的。因此，公开专利申请DE 102006061815A1例如描述了一种交互仪器，其具有仪器外壳和在仪器外壳中借助第一位置与第二位置之间线性往复运动引导的传感器管状配件，其中传感器测定物理或化学工艺变量。传感器可例如为pH电极、安培传感器、气体传感器、电导传感器等。

公开申请中所提到的管状配件随后也描述为浸渍管。例如使用已知的交互仪器以将传感器连接在装置的部件上使得可将它引入装置部件中的测量产品中并可在此导出而不中断方法。例如，用pH测量，需要正规的电极标定。对于标定，必须将电极从测量产品中取出。这可用其中pH电极用于浸渍管中的交互仪器进行。交互仪器充当锁并容许探针脱离方法行进至与方法完全分开的漂洗室中。可将pH电极在该漂洗室中清洗并标定。

本发明使用交互仪器的锁定功能，其中已知功能，测量产品中的测量和漂洗室中的漂洗或标定，被功能，测量产品中的取样和漂洗室中的滴定取代。迄今已知的漂洗室无疑不适用于该功能。

除已知的漂洗介质入口和出口外，本发明漂洗室具有其它连接。这些连接之一作为滴定介质入口提供，通过该入口可将滴定介质计量加入漂洗室中。可使用也用于常规工艺滴定器中的所有介质作为滴定介质。它们是本领域技术人员已知的并根据待分析试样选择。下面进一步给出一个实例，其中水溶液中氢氧化钠的浓度通过将盐酸溶液作为滴定介质计量加入而测定。在另一实例中，水中羟胺的浓度通过反滴定方法测定，其中氢氧化钠用作滴定介质。

在本发明漂洗室中提供其它连接以并入测量装置。测量装置可以为适于测定滴定进程有关量的任何类型的传感元件或探针。其实例为pH电极、氧化还原电极、电导探针或光度探针。在优选实施方案中，测量装置包含用于测量进行酸/碱滴定的pH的电化学测量序列。该测量序列的pH灵敏部件优选由玻璃电极或离子灵敏测量探针形成。离子灵敏测量探针特别优选为离子敏感场效应晶体管，“ISFET芯片”。ISFET芯片提供快速反应以改变pH并因此使得本发明方法范围中短滴定时间成为可能的优点。

本发明漂洗室以这样的方式设计：它的内容积优选为10-200ml(毫升)，特别优选15-50ml，尤其是20-30ml。一个优选范围内的内容积的选择在这方面证明是有利的，因为由此可将足量的待分析试样引入漂洗室中且空间对滴定介质的计量加入而言仍充分有效，使得测量装置的传感元件或探针在整个滴定过程期间保持浸入液体中。

此外，本发明漂洗室具有用于混合漂洗室中的液体内容物的混合装置。为防止漂洗室内部的局部浓度差产生不正确的测量结果，优选将漂洗室的液体内容物混合。在一个实施方案中，该混合通过置于漂洗室内部的微型混合器进行。

在优选实施方案中，混合通过将气体混合介质通过另一入口引入漂洗室中而进行。特别优选使用既不与试样，也不与滴定介质化学反应的惰性混合介质。特别使用气体氮混合漂洗室中的内容物。在有利的实施方案中，将氮气借助空心针起泡进入待滴定液体中，形成的气泡导致液体的混合。惰性气体的体积流速优选取决于排出口的形状和尺寸选择，使得产生的气泡具有对良好混合而言最小的尺寸，但不会变得如此大以致传感元件或探针不再完全被液体覆盖。当使用半径为0.4mm的圆形开口作为入口的空心针时，5-40升/小时的元素氮体积流速例如证明是合适的。以20升/小时的体积流速发现特别好的结果。

与已知工艺滴定器中相同的物质可用作本发明设备中的漂洗介质。其选择取决于试样的类型和所用测量装置。优选使用由于其物理/化学性能，适于溶解附着于壁上的测量产品的漂洗介质。对于含水试样，优选使用完全离子水作为漂洗介质。如果有机组分存在于试样中，则有利地使用试样的有机组分溶于其中的有机漂洗介质，例如丙酮。

如果它对进行滴定有帮助或需要，则也可将辅助介质经由入口引入漂洗室中。如果例如滴定的当量点使用光度测量装置通过指示剂的颜色变化确立，则指示剂在以上意义上为辅助介质。

本发明的另一主题是包含本发明漂洗室的交互仪器。交互仪器具有外壳，浸渍管在伸长取样位置与收回测量位置之间移动地置于其中。本发明漂洗室连接在交互仪器的外壳上。取样装置置于浸渍管中。

交互仪器通常通过载体连接在装置部件如器具或工艺管线上。在本发明交互仪器中，术语“伸长取样位置”应当如此理解以致浸渍管的一端投入装置部件中使得可取出测量产品的试样。术语“收回测量位置”描述浸渍管收回交互仪器的外壳中的反方向上的位置。

在优选实施方案中，取样装置具有至少一个取样口和一个试样容器，且附装于浸渍管中以使得在取样位置中，可将试样通过至少一个取样口从测量产品中取出，试样可容纳于试样容器中，且在测量位置中，可将试样通过至少一个取样口从试样容器中至少部分地排到漂洗室中。

浸渍管在其伸出至伸长取样位置中的测量产品中的一端具有至少一个开口，使得测量产品可到达浸渍管内部。开口可存在于浸渍管的前端上或管壁中。在优选实施方案中，浸渍管的前端封闭且管壁具有至少一个开口。

取样装置置于浸渍管内部，使得通过浸渍管中的开口，测量产品可通过取样口到达试样容器。试样容器可完全或部分安装在浸渍管内部。试样容器也可存在于浸渍管外部并可借助管线连接在浸渍管中的取样口上。

交互仪器的浸渍管和外壳如此设计以致在收回测量位置中，漂洗室封离器具部件中的测量产品。此外，浸渍管的至少一个开口和取样口的设置使得在测量位置中，可将试样通过至少一个取样口从试样容器至少部分地排到漂洗室中。

在本发明的有利实施方案中，取样装置包含空心针，其空心尖形成取样口且其内容积至少部分地充当试样容器。其中取样装置包含空心针，其下端封闭且其在一侧具有开口作为取样口，开口的中点距离空心针的下尖端优选0.5-10mm，特别优选0.8-5mm，特别是1-3mm，且空心针的内容积至少部分地充当试样容器的实施方案证明是特别有利地。开口可具有不同形状，例如圆形、椭圆形或矩形。开口优选为圆形的。开口的横截面积优选选择为不大于空心针的内部空间的横截面积，其通过垂直于空心针的纵轴的平面限定。如果将漂洗室用漂洗介质漂洗，同时具有空心针的浸渍管在测量位置中，则空心针中的这种开口布置特别有利。通过在一侧上的配置和小的开口尺寸，在漂洗操作期间从空心针中排出的一部分试样和因此的分析损失可能显著降低。

与尖相反的空心针的一端同样打开并连接在交互仪器的外壳连接上。在有利的实施方案中，设定空心针的尺寸使得滴定所需的全部试样可容纳于空心针的内容积中。试样的取出可借助外壳中的连接控制。在另一有利的实施方案中，设定空心针的尺寸使得它内部仅可容纳一部分试样体积。在该实施方案中，外壳中的连接被连接在管线如挠性软管或刚性管部分上，其内容积足以容纳其余部分的试样体积。在这种情况下，试样容器包含两个结构部件，空心针和至少一部分管线。在优选实施方案中，将试样使用滴定管吸入，其中可精确地测定取出的试样体积。滴定管也可用于将试样喷入漂洗室中。

本发明的另一主题是通过在本发明交互仪器中滴定而测定测量产品中一种材料或几种材料的浓度的方法，所述方法包括如下步骤：

-将浸渍管伸长至取样位置中，

-从测量产品中取样，

-将浸渍管收回至测量位置中，

-将试样引入漂洗室中，

-加入滴定介质直至达到当量点，和

-测定试样的浓度。

在优选实施方案中，在将浸渍管收回至测量位置中之后和在将试样引入漂洗室中之前，将漂洗室用漂洗介质漂洗。随后将漂洗介质从漂洗室中除去。出口优选置于交互仪器的安装状态下所见的漂洗室的最下面位置，使得漂洗介质可简单地通过打开出口而从漂洗室中除去。作为选择或者作为补充，也可将漂洗剂通过抽吸或用气体驱逐而从漂洗室中除去。来自任选附着于漂洗室、浸渍管和/或取样装置的壁上的当前或先前分析的试样的测量产品通过漂洗操作除去。由此保证指定条件，特别是指定的试样体积。通过该措施，滴定的准确度可显著提高。如果需要的话，漂洗操作可重复数次，例如以进一步提高准确度或当试样残余物微溶于所用漂洗介质中时。

当量点的实现可使用适用于全自动滴定的市售器件建立。这些器件通常提供由达到当量点时所用的滴定介质体积测定分析物的浓度的可能性。

认为上述步骤的顺序不是强制性的。因此，例如可在将试样引入漂洗室中之前将特定量的滴定介质放入漂洗室中，使得在下一步骤中必须加入相应较少的滴定介质直至达到当量点。

在本发明方法的优选实施方案中，取样装置包含空心针。在取样位置中预定量的测量产品作为试样被吸进空心针的内容积中，并在测量位置中将另外预定量的试样引入漂洗室中。吸入的测量产品的量特别优选与在测量准确度极限内引入漂洗室中的量一致。引入漂洗室中的量有利地为0.1-10ml，特别优选0.5-5ml，特别是0.8-1.2ml。

在本发明方法的另一优选实施方案中，将预定量的物质或混合物引入漂洗室中。选择该物质或该混合物使得它既不与试样中的测量产品，也不与滴定介质反应，使得不会扭曲滴定结果。例如，完全离子化水适于酸/碱滴定中。物质或混合物的计量加入优选在引入试样中之前作为初始进料进行。这导致传测量装置的感元件或探针令人满意地从滴定开始向前被液体覆盖，即使仅可得到少量试样。通过该措施，漂洗室内部空间和待取出试样的体积在设计中可解离，并可大程度地自由选择。

此外，优选其中为混合漂洗室中的试样，将气体混合介质，优选氮气引入漂洗室中的本发明方法。

与技术发展水平的工艺滴定器相比，本发明设备和本发明方法具有多个优点。通过在直接在方法上的交互仪器中进行滴定，省去了传统程序中所需的管线，这降低了安装费。除显著的费用优点外，短路线还导致可缩短分析之间的时限。在短时限中提供分析结果可有利地用于诊断目的或自动化应用如在线控制。另外，紧邻方法中的分析可提高分析的准确度，因为试样几乎不具有在输送至分析位置期间改变其性能的机会。此外，所需从测量产品中取出的试样的量可显著降低，这具有积极效果，用有价值的测量产品特别如此，因为必须处置分析之后的试样。

随后由附图进一步解释本发明，图必须理解为基本阐述。它们不代表对本发明的任何限制，例如关于混凝土测量或可选实施方案。

图1以三维顶视图显示本发明交互仪器

图2显示取样位置中本发明交互仪器的纵剖面

图3显示测量位置中本发明交互仪器的纵剖面

所用参考数字列表：

10…漂洗室

11…漂洗介质入口

12…出口

13…滴定介质入口

14…混介质入口

15…测量装置

16…绝缘插头

20…交互仪器

21…交互仪器外壳

22…浸渍管

23…取样装置

24…取样口

25…工艺连接装置

图1以三维顶视图显示未安装状态的本发明交互仪器20的优选实施方案。本发明漂洗室10稳固地连接在交互仪器的外壳21上。外壳21和漂洗室10基本圆柱形设计。与外壳21的直径相比，选择漂洗室10的直径大得多使得入口和出口可置于由外壳21径向朝外伸出的漂洗室10的上面。漂洗室10的上面在该实例中具有比本发明交互仪器20操作所需更多的入口和出口。不需要的开口被绝缘插头紧密地封闭。

漂洗室具有漂洗介质入口11和出口12，以及另外滴定介质入口13、混合介质入口14和测量装置15。漂洗介质、滴定介质和混合介质的连接以这样的方式设计：全自动滴定器的厂商所用软管或管线连接可直接连接。此外，连接可具有其它结构部件，例如喷嘴或空心针，可通过其将例如混合介质选择性地引入漂洗室中。在所示实例中，空心针***混合介质入口14中。测量装置15的连接以这样的方式设计：杆状测量装置通过两个压紧的O型环固定。另外，这两个压紧的O型环保证漂洗室在该位置上被密封。可以看出在伸长的浸渍管22上，即它在取样位置中。

图2显示沿着穿过圆柱轴、测量装置15和反向绝缘插头16(在图1中位于外壳21后面且因此不可见)的平面，图1所示交互仪器20的纵剖面。其余入口和出口因此不能从纵剖面看见。在该实施方案中，空心针作为取样装置23置于浸渍管22内部。空心针的下端封闭且取样口24位于空心针外壁内距离空心针下尖端约1mm处。设计浸渍管22接近它的下端。然而，使得测量产品的试样可到达浸渍管内部，浸渍管在其侧面具有至少一个恰在下端以上的开口。在所示实例中，浸渍管具有以圆周方向均匀分布排列的三个开口。该排列的优点是一方面保证对存在于浸渍管22中的取样装置23的机械保护，另一方面测量产品几乎没有限制地在取样装置23周围流动。空心针中的取样口24直接存在于浸渍管22中的开口后面。

工艺连接装置25具有在下面的漂洗室10以便能将交互仪器连接在装置的部件如器具或工艺管线上。在所示实例中，工艺连接装置25为用于连接在螺纹法兰上的螺帽。

图1所示交互仪器20的相同纵剖面显示于图3中。然而，与图2相反，浸渍管22在测量位置中。取样口24和浸渍管22下端的开口现在位于漂洗室10中，使得可将存在于取样装置23中的试样排到漂洗室中。浸渍管22的下封闭端和交互仪器的外壳中的O型环紧密配合并因此将漂洗室10封离加工侧上的测量产品。

实施例1

开发了用于用盐酸滴定氢氧化钠溶液的应用。待分析的氢氧化钠溶液包含有机杂质。用于该应用的交互仪器20相当于图1-图3所示的实施方案。漂洗室10的内容积为20ml。在其下端封闭的空心针用作取样装置23。直径为0.4mm的侧向圆形开口的中点存在于自空心针下端1.2mm距离处。该针借助软管连接在滴定管上。将滴定管、软管和针用水和丙酮的混合物填充。此处和随后提到的水和丙酮的混合物为80:20体积%比。为将漂洗室10中的液体混合，将气体氮作为混合介质以20升/小时的体积流速经由具有空心针的入口14吹入液相中。用于追踪滴定过程的测量装置15包含装配有ISFET芯片作为pH灵敏组件的pH电极。盐酸作为滴定介质的计量加入、滴定曲线的记录和从滴定曲线确定当量点用常规自动滴定器进行。滴定如下进行：

起初，具有位于其中的取样装置23的浸渍管22在测量位置中。漂洗室10是空的。使用借助软管连接在取样装置23上的滴定管将少量空气(0.1ml)吸入针尖中。这样，少量空气在空心针的下端在其内部空间中产生。

浸渍管22借助气动驱动移至取样位置。

使用滴定管通过吸入将1ml体积作为试样从测量产品中取出。试样体积完全填充空心针的内部空间，并部分地填充空心针与滴定管之间的连接软管。在该实施例中，试样容器因此包含取样装置23的内部空间和一部分连接软管。在第一步骤中吸入的空气的体积保证试样不与滴定管中存在的水和丙酮的混合物混合。

浸渍管22移至测量位置。

将漂洗室10用每次20ml水和丙酮的混合物洗涤3次，以清除浸渍管22和针尖的试样残余物和污染物。将漂洗介质吸出。也可将存在于试样中的有机杂质使用丙酮溶于漂洗介质中。

将10ml水和丙酮的混合物作为初始进料经由漂洗介质入口11计量加入漂洗室10中。因此保证测量电极和用于引入作为混合介质的氮气的空心针浸入液体中。

将存在于试样容器中的试样完全排到漂洗室10中。随后将3ml水和丙酮的混合物通过充当取样装置23的空心针计量加入，使得试样容器中没有留下试样残余物。

滴定自动地进行并当识别当量点时完成。使用自动滴定器测定盐酸消耗量或氢氧化钠含量。

当准备下一循环时，将漂洗室用20ml水和丙酮的混合物漂洗。将漂洗介质吸出。

实施例2

在另一应用中，本发明交互仪器用于测定羟胺在水中的浓度。就这点而言，使用反滴定方法。

羟胺与硫酸反应得到硫酸羟铵。为测定羟胺在水中的浓度，将硫酸过量地加入试样中。为保证硫酸过量存在，在加入期间使用pH电极观察将硫酸计量加入其中的溶液的pH。如果实现pH=2.8的pH，则可由此假定硫酸以过量可得。硫酸的计量加入完成。就这点而言，存在于试样中的羟胺完全反应以得到硫酸羟铵。滴定随后用氢氧化钠进行。在该滴定中，使用pH电极记录具有两个拐点的滴定曲线。用于该步骤的pH电极优选为也用于测量硫酸加入期间的pH的电极。然而，也可使用另一pH电极。滴定曲线的第一拐点标明溶液中存在的过量硫酸完全转化成硫酸钠和水。第二拐点标明硫酸羟铵完全转化成硫酸氢羟铵和硫酸钠。实现滴定曲线的两个拐点所需加入的氢氧化钠的量相当于试样中存在的羟胺的量。加入的氢氧化钠的量可例如通过借助滴定管计量加入已知浓度的氢氧化钠，记录计量加入的量而容易地测定。

用于该应用的交互仪器20相当于图1-图3所示实施方案。漂洗室10的内容积为20ml。在其下端封闭的空心针用作取样装置23。直径为0.4mm的侧向圆形开口的中点存在于自空心针下端1.2mm距离处。该针借助软管连接在滴定管上。将滴定管、软管和针用水填充。为将漂洗室10中的液体混合，将空气作为混合介质以10-15升/小时的体积流速经由具有空心针的入口14吹入液相中。用于追踪滴定过程的测量装置15包含装配有ISFET芯片作为pH灵敏组件的pH电极。足量硫酸作为辅助介质、氢氧化钠作为滴定介质的计量加入、滴定曲线的记录、滴定曲线的拐点的确定和存在于试样中的羟胺的量的计算用常规自动滴定器进行。滴定如下进行：

起初，具有位于其中的取样装置23的浸渍管22在测量位置中。漂洗室10是空的。使用借助软管连接在取样装置23上的滴定管将少量空气(0.1ml)吸入针尖中。这样，少量空气在空心针的下端在其内部空间中产生。

浸渍管22借助气动驱动移至取样位置。

使用滴定管通过吸入将10ml体积作为试样从测量产品中取出。试样体积完全填充空心针的内部空间，并部分地填充空心针与滴定管之间的连接软管。在该实施例中，试样容器因此包含取样装置23的内部空间和一部分连接软管。在第一步骤中吸入的空气的体积保证试样不与滴定管中存在的水混合。

浸渍管22移至测量位置。

将漂洗室10用30ml水洗涤1次，以清除浸渍管22和针尖的试样残余物和污染物。将漂洗介质吸出。将存在于试样容器中的试样完全排到漂洗室10中。随后将5ml水通过充当取样装置23的空心针计量加入，以从试样容器中除去所有试样残余物并将它们输送至漂洗室中。滴定自动地进行并当识别滴定曲线的两个拐点时完成。根据上述方法使用自动滴定器测定羟胺含量。当准备下一循环时，将漂洗室用30ml水漂洗。将漂洗介质吸出。

Claims (12)

1.一种用于交互仪器(20)的漂洗室(10)，其包含漂洗介质入口(11)和出口(12)，漂洗室(10)还包含滴定介质入口(13)、用于混合漂洗室(10)中的液体内容物的混合装置和适于测定滴定进程相关量的测量装置(15)。

2.根据权利要求1的漂洗室，其中所述混合装置包含入口(14)，其中气体混合介质，优选氮气可通过所述入口引入漂洗室中。

3.根据权利要求1或2的漂洗室，其中测量装置(15)包含用来测定pH的玻璃电极或离子灵敏测量探针，特别是ISFET芯片。

4.根据权利要求1-3中任一项的漂洗室，其中漂洗室的内容积为10-200ml，优选15-50ml，特别是20-30ml。

5.一种交互仪器(20)，其具有外壳(21)和可在外壳(21)中在伸长取样位置与收回测量位置之间移动的浸渍管(22)，所述交互仪器(20)包含连接于外壳(21)的根据权利要求1-4中任一项的漂洗室(10)以及置于浸渍管(22)中的取样装置(23)。

6.根据权利要求5的交互仪器，其中所述取样装置(23)具有至少一个取样口(24)和一个试样容器且附装于浸渍管(22)中以使得在取样位置中，可将试样通过至少一个取样口(24)从测量产品中取出，试样可容纳于试样容器中，且在测量位置中，可将试样通过至少一个取样口(24)至少部分地从试样容器中排到漂洗室(10)中。

7.根据权利要求6的交互仪器，其中所述取样装置(23)包含空心针，其下端封闭且在一侧具有开口作为取样口(24)，其中开口的中点距离空心针的下尖端0.5-10mm，优选0.8-5mm，特别是1-3mm，且其中空心针的内容积至少部分地充当试样容器。

8.一种通过在根据权利要求5-7中任一项的交互仪器(20)中滴定而测定测量产品中一种材料或几种材料的浓度的方法，其包括如下步骤：

-将浸渍管(22)伸长至取样位置中，

-从测量产品中取样，

-将浸渍管(22)收回至测量位置中，

-将试样引入漂洗室(10)中，

-加入滴定介质直至达到当量点，和

-测定试样的浓度。

9.根据权利要求8的方法，其中取样装置(23)包含空心针，在取样位置中预定量的测量产品作为试样被吸进空心针的内容积中，并在测量位置中将另外预定量的试样引入漂洗室(10)中。

10.根据权利要求8或9的方法，其中在将浸渍管(22)收回至测量位置中之后和在将试样引入漂洗室(10)中之前，将漂洗室用漂洗介质漂洗，随后将漂洗介质从漂洗室(10)中除去。

11.根据权利要求10的方法，其中选择漂洗介质以使得漂洗介质因其物理/化学性能而适于溶解附着于漂洗室(10)、浸渍管(22)和/或取样装置(23)的壁上的测量产品。

12.根据权利要求8-11中任一项的方法，其中为了混合漂洗室(10)中的试样，将气体混合介质，优选氮气引入漂洗室(10)中。

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