CN102686716A - 洗涤剂粒子群的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种洗涤剂粒子群的制造方法,其中包含工序(B):将阴离子表面活性剂浆料和烷基甘油醚混合来调制阴离子表面活性剂组合物的工序,以及工序(C):将工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合来调制洗涤剂粒子群的工序。通过使用本发明的制造方法,可以获得以下效果:在将阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合之后不需要除去水分的干燥工序,而能够制造抑制了粒子成长、粒径分布窄、溶解性高、进而清洗效果高的洗涤剂粒子群。通过抑制粒子成长,使粒度分布窄,可以得到不仅提高了外观、而且溶解性优异的洗涤剂。进一步,不管基体颗粒群的粗粒率的差异都可以抑制制造得到的洗涤剂粒子群的粗粒率。
Description
技术领域
本发明涉及洗涤剂粒子群的制造方法以及由此方法得到的洗涤剂粒子群。
背景技术
作为洗涤剂粒子群的制法之一。可以列举将粉末状物质和液状表面活性剂组合物混合的制法。其中,关于以浆料状使用阴离子表面活性剂的方法,至今已有多种公开。
例如,在专利文献1中,公开了将烷基醚硫酸盐的浆料用二氧化硅或者硅酸盐吸油、造粒、干燥,制造成颗粒状的洗涤剂组合物的方法。在这样的制造方法中,虽然具有可以大量配合阴离子表面活性剂的优点,但是为了容易制造这样的颗粒状的洗涤剂组合物,需要二氧化硅或者硅酸盐这样的吸油载体,而且在造粒工序之后需要干燥工序以除去上述浆料中含有的水分。
另外,在专利文献2中,公开了将通过喷雾干燥制造的含有水溶性无机盐的担载能为20mL/100g以上的基体颗粒和烷基硫酸盐的浆料混合,进行表面改性的制造方法。但是,这样的制造方法中,从凝集物多,粒子成长度的观点出发,还有不足之处。另外,该课题是通过添加聚氧乙烯烷基醚改善的,但是需要大量配合,因此从组成的灵活性的观点出发存在不足之处。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第0031223号小册子
专利文献2:日本特开2006-137925号
发明内容
解决课题的手段
即,本发明涉及
[1]包含以下工序(B)和(C)的洗涤剂粒子群的制造方法:
工序(B):将阴离子表面活性剂浆料和烷基甘油醚混合来调制阴离子表面活性剂组合物的工序,以及,
工序(C):将在工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合来调制洗涤剂粒子群的工序;
以及,
[2]根据上述[1]中记载的制造方法得到的洗涤剂粒子群。
本发明涉及一种洗涤剂粒子群的制造方法,该方法即使使用含水率高的表面活性剂组合物也不需要干燥工序,制造抑制了粒子成长,粒径分布窄且溶解性等粉末特性良好的洗涤剂粒子群。
通过使用本发明的洗涤剂粒子群的制造方法,可以获得以下效果:在阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合之后不需要除去水分的干燥工序,得到抑制了粒子成长、粒径分布窄、溶解性高、进而清洁效果高的洗涤剂粒子群。通过抑制粒子成长,使粒度分布窄,可以得到不仅提高了外观、而且溶解性优异的洗涤剂。进一步,不论基体颗粒群的粗粒率的差异,都可以抑制制造得到的洗涤剂粒子群的粗粒率。
具体实施方式
本发明的洗涤剂粒子群的制造方法如上所述,以包含工序(B)和工序(C)为一大特征,
工序(B):将阴离子表面活性剂浆料和烷基甘油醚混合来调制阴离子表面活性剂组合物的工序,以及,
工序(C):将在工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合来调制洗涤剂粒子群的工序。
以下,针对本发明的制造方法进行详细说明。
<工序(B)>
工序(B)是将阴离子表面活性剂浆料和烷基甘油醚混合来调制阴离子表面活性剂组合物的工序。在本说明书中,阴离子表面活性剂浆料是指阴离子表面活性剂和水的混合物。阴离子表面活性剂浆料中水的含量优选为15~50重量%,进一步优选为25%~45重量%,更加优选为25~40重量%。另外,在本说明书中记载的各成分的含量以及配合量的%表示只要没有其他的规定都为重量%。
作为在本工序中使用的阴离子表面活性剂,通常可以使用在衣物用洗涤剂、清洗蔬菜·餐具用洗涤剂和毛发·皮肤清洗剂等中使用的阴离子表面活性剂。例如,可以列举烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐、α-磺基脂肪酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、烷基或者羟烷基醚羧酸盐、N-酰化牛磺酸、N-酰化甲基牛磺酸、N-酰化甘氨酸、N-酰化天冬氨酸、N-酰化肌胺酸、N-酰化谷氨酸、高级脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、单烷基磷酸酯盐、烷基酰胺醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐以及烷基亚胺二羧酸盐等。作为所述的阴离子表面活性剂,可以单独使用一种,或者组合多种使用。
在所述的阴离子表面活性剂中,作为优选的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基硫酸酯盐、α-磺基脂肪酸酯盐、α-烯烃磺酸盐以及聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等。在得到显著效果的观点上,优选烷基硫酸盐。
本发明中调制的阴离子表面活性剂组合物中的阴离子表面活性剂的含量优选为40~80重量%,进一步优选为45~75重量%,更加优选为50~70重量%。
本工序中使用的烷基甘油醚可以由下述通式(3)表示:
R-OCH2-CHOH-CH2OH (3)
(式中,R表示碳原子数为1~24的直链或者支链的烷基或者烯基、或者碳原子数为3~8的环烷基。)
通过使用混合该烷基甘油醚和阴离子表面活性剂浆料而得到的阴离子表面活性剂组合物,可以得到凝集物少,粒子成长度小的洗涤剂粒子群。
在通式(3)中,R为碳原子数为1~24的直链或者支链的烷基或者烯基、或者碳原子数为3~8的环烷基,优选直链或者支链的碳原子数为6~18的烷基,进一步优选为碳原子数为8~12的烷基。具体来说,作为R,可以列举己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等的直链烷基,2-乙基己基、2-甲基庚基、2-甲基壬基、2-辛基癸基、3,5,5-三甲基己基、异癸基、异十八烷基等支链烷基,油烯基等烯基。
作为本工序中的烷基甘油醚的配合量,相对于阴离子表面活性剂浆料中的阴离子表面活性剂100重量份优选为10~40重量份,进一步优选为15~40重量份,更加优选为20~40重量份。从本发明的洗涤剂粒子群的粒子成长度的观点出发优选该配合量为10重量份以上,从基体颗粒群上能够担载的阴离子表面活性剂的有效成分和烷基甘油醚的成本的观点出发,优选该配合量为40重量份以下。
本工序的阴离子表面活性剂组合物可以通过将规定量的阴离子表面活性剂浆料、规定量的烷基甘油醚混合来进行调制。根据必要还可以添加这些成分以外的成分。
本工序的阴离子表面活性剂组合物的粘度没有特别限定,在用MCR300(PHYSICA Messtechnik GmbH制造)在温度为50℃、剪切速度为10[1/s]的条件下测定该表面活性剂组合物的情况下,从在与基体颗粒群混合来调制洗涤剂粒子群的工序中的操作性的观点出发,优选为0.01~20Pa·s的范围,进一步优选为0.05~15Pa·s的范围。
作为调制阴离子表面活性剂组合物的具体的操作,例如可以列举将规定量的阴离子表面活性剂浆料、规定量的烷基甘油醚混合的操作。也可以根据必要添加这些成分以外的成分混合。作为使用的混合机,可以使用在洗涤剂领域中一般使用的混合机,作为混合时候的条件,可以采用在洗涤剂领域中一般采用的条件。
<工序(C)>
工序(C)是将上述工序(B)中调制的阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合来调制洗涤剂粒子群的工序。
作为工序(C)中使用的基体颗粒群,可以列举能够担载表面活性剂的颗粒群,更加具体来说,可以列举以下的喷雾干燥基体颗粒群(a)和非喷雾干燥基体颗粒群(b)。
[喷雾干燥基体颗粒群(a)的调制:工序(A-1)]
喷雾干燥基体颗粒群(a)是通过喷雾干燥含有水溶性无机盐的浆料得到的颗粒群。例如通过喷雾干燥含有以下成分的浆料,可以调制喷雾干燥基体颗粒群(a)。
作为水溶性无机盐没有特别限定,例如,碳酸钠、碳酸钾、硫酸钠、亚硫酸钠以及氯化钠为优选的水溶性无机盐。作为所述的水溶性无机盐,可以单独使用一种,也可以组合多种使用。
除了水溶性无机盐之外还可以进一步使用以下的成分。例如,可以列举一般衣物用洗涤剂中使用的助洗剂、例如,沸石、柠檬酸盐以及三聚磷酸钠等金属离子螯合剂,结晶性硅酸盐等同时具有金属离子螯合能力以及碱化能力的成分,丙烯酸聚合物、丙烯酸马来酸共聚物以及羧甲基纤维素等再污染防止剂,荧光增白剂等。
作为浆料中的水分量没有特别限定,例如优选为该浆料的40~60重量%。喷雾干燥浆料时候的条件可以是公知的条件(温度、喷雾干燥装置、喷雾方法、干燥方法等),没有特别限定。通过采用上述的原料和条件,可以得到具有规定的吸油能力的基体颗粒群。
[喷雾干燥基体颗粒群(a)的物性]
作为喷雾干燥基体颗粒群(a)的吸油能力,优选为0.2mL/g以上,进一步优选为0.3mL/g以上。另外,作为吸油能力的优选上限值为0.7mL/g以下。从抑制喷雾干燥基体颗粒群(a)之间的凝集,抑制洗涤剂粒子群中的粒子的粒子成长的观点出发优选在此范围内。因此,喷雾干燥基体颗粒群(a)的吸油能力从上述同样的观点出发优选为0.2~0.7mL/g,进一步优选为0.3~0.7mL/g。
喷雾干燥基体颗粒群(a)的吸油能力的测定法如下所述。向在内部具备搅拌翼的内径约为5cm×深约15cm的圆筒型混合槽中加入100g样品(喷雾干燥基体颗粒群(a))。以350r/min的速度搅拌搅拌翼,同时以约10mL/min的速度加入25℃的亚麻籽油,测定搅拌功率的经时变化。将搅拌功率最高时的亚麻籽油的加入量作为吸油能力(mL/g)。
作为喷雾干燥基体颗粒群(a)的体积密度,优选为200~1000g/L,进一步优选为300~1000g/L,更加优选为400~1000g/L,更进一步优选为500~800g/L。在本说明书中,喷雾干燥基体颗粒群(a)的体积密度只要没有特别规定,都是通过JIS K3362中规定的方法测定。
作为喷雾干燥基体颗粒群(a)的平均粒径,优选为140~600μm,进一步优选为150~500μm,更加优选为180~300μm。在本说明书中,洗涤剂粒子群、基体颗粒群等的平均粒径只要没有特别规定都是使用JISZ 8801中规定的筛子按照以下方法求得的。
例如,准备孔径为2000μm、1400μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm以及125μm的9级筛子和接收盘,安装在Ro-Tap(株式会社田中化学机械制造所制造,拍击:156次/分钟,旋转:290次/分钟)。将100g的样品震动10分钟进行筛分之后,按接收盘、125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1400μm、2000μm的顺序累计计算接收盘以及各级筛下的质量频率。将计算的质量频率最先为50%以上的筛子的孔径记为xjμm,比其小一级的筛子孔径记为xj+1μm,此时,将接收盘到xjμm的筛子的质量频率的累计计算记为Qj%,接受盘到xj+1μm筛子的质量频率的累计计算记为Qj+1%的情况下,平均粒径xa可以通过式(A)和(B)求得。
Xa=10z (A)
Z=log10xj+1+(log10xj-log10xj+1)×(50-Qj+1)/(Qj-Qj+1)(B)
喷雾干燥基体颗粒群(a)中的水分的测定可以用以下的红外线水分计法进行。具体而言,用已知重量的样品盘量取3g样品(喷雾干燥基体颗粒群(a)),用红外线水分计(Kett科学研究所(株)制造(红外灯185W))对样品加热3分钟,进行干燥。干燥之后,测定样品盘和干燥样品的重量。将经所述操作得到的干燥前后的样品盘和样品的重量之差除以样品的量取量,乘以100算出样品中的水分的量(%)。
作为喷雾干燥基体颗粒群(a)中的水溶性无机盐的含量,从清洗性能以及喷雾干燥前的浆料的操作性的观点出发,优选为该颗粒群(a)的40~90重量%,进一步优选为50~90重量%,更加优选为55~90重量%。
[非喷雾干燥基体颗粒群(b)的调制:工序(A-2)]
非喷雾干燥基体颗粒群(b)为通过在容器旋转式造粒机中,通过用多流体喷嘴向吸油能力为0.4mL/g以上的洗涤剂用粉末原料中添加粘合剂进行造粒得到的颗粒群。作为洗涤剂用粉末原料,例如可以列举以下所示的粉末原料(记为“粉末原料(a)”)。
作为粉末原料(a)的例子,可以列举烧成碳酸氢钠制作而成的苏打灰(例如,轻质纯碱以及重质纯碱)、芒硝、干燥三聚磷酸钠的水合物制作而成的多孔质粉末、粘土矿物粉末等。从操作的容易程度以及容易得到的观点出发,优选轻质纯碱。作为粉末原料(a)可以单独使用一种成分,也可以并用多种成分。粉末原料(a)通常其内部具有10μm以下的微细的细孔,其细孔可以担载表面活性剂。
作为粘土矿物粉末,例如列举滑石、叶蜡石、蒙脱石(皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、硅镁石、蒙脱土(Montmorillonite)、贝得石、绿脱石等)、蛭石、云母(金云母、黑云母、铁锂云母、白云母、橙玄玻璃、绿鳞石、海绿石等)、绿泥石(斜绿泥石、鲕绿泥石、镍绿泥石、锰绿泥石、铝绿泥石、片硅铝石等)、脆云母(绿脆云母、珍珠云母等)、锰黝帘石、蛇纹石矿物(叶蛇纹石、利蛇纹石、纤维蛇纹石、镁绿泥石、绿锥石、磁绿泥石、硅镁镍矿等)、高岭土矿物(高岭石、地开石、珍珠陶土、埃洛石等)等。
从颗粒化的观点出发,作为粘土矿物粉末之外的粉末原料(a)的平均粒径优选为10~250μm,进一步优选为50~200μm,更加优选为80~200μm。另外,粘土矿物粉末的粒径优选为10~100μm,进一步优选为50μm以下,更加优选为30μm以下。另外从溶解性的观点出发,优选粉末原料(a)为水溶性物质。
在本工序中使用的粉末原料(a)的吸油能力是指按照以下的评价方法确定的值。
具体而言,向吸收量测定器(朝日总研社制造S410)中添加30~35g样品(粉末原料(a)),用驱动翼以200r/m的速度旋转。向其中以4mL/min的液供给速度滴入液状的阴离子表面活性剂(花王(株)制造EMULGEN108),分辨最大转矩的点。将到此最大转矩点的70%的转矩之处的液添加量除以样品加入量,作为吸油能力。
另外,粉末原料(a)的吸油能力上限没有特别限定,例如优选为1.0mL/g以下。
作为非喷雾干燥基体颗粒群(b)中的粉末原料(a)的含量,从吸油能力的观点出发,优选为该颗粒群(b)的40~95重量%,进一步优选为45~90重量%,更加优选为50~85重量%,更进一步优选为50~80重量%。
粉末原料(a)可以作为洗涤剂用粉末原料分别单独使用,也可以使用多种。
除了粉末原料(a)之外,可以进一步使用以下的其他成分得到非喷雾干燥基体颗粒群(b)。具体而言,可以列举喷雾干燥基体颗粒群(a)的说明中所提到的一般衣物用洗涤剂中所用的助洗剂、再污染防止剂以及荧光增白剂等。
作为本工序中使用的造粒方法,可以采用将洗涤剂用粉末原料和粘合剂在容器旋转式造粒机中进行造粒的方法。作为容器旋转式造粒机,优选转鼓式混合机或者盘式混合机。作为转鼓式只要是鼓状的圆筒进行旋转处理的都没有特别限定,除了水平或者微微倾斜的鼓式混合机之外还可以使用圆锥鼓式造粒机(混合机)、多级圆锥鼓式造粒机(混合机)等。这些装置可以在分批式、连续式的任意方法中使用。
作为添加的粘合剂,具体来说,可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯烷基醚及其衍生物,聚乙烯醇及其衍生物、水溶性纤维素衍生物(作为这些的衍生物可以列举醚化合物)、羧酸类聚合物、淀粉、糖类等有机类聚合物,无定形的硅酸盐等无机聚合物,高级脂肪酸、烷基苯磺酸、周知惯用技术集中记载的一般的表面活性剂。从粘结性和清洁能力的观点出发,优选水溶性纤维素衍生物、糖类以及羧酸类聚合物,进一步优选丙烯酸-马来酸共聚物的盐、聚丙烯酸盐。作为盐优选钠盐、钾盐、铵盐。另外,作为羧酸类聚合物的重均分子量,优选为1000~100000,进一步优选为2000~80000。
添加的粘合剂可以为水溶液。在以水溶液添加的情况下浓度没有特别限定,但是因为非喷雾干燥基体颗粒群(b)造粒时的粒径会由于粘合剂的体积而受到大的影响,因此,由必要的粘合剂的量和所希望的颗粒群的粒径来确定浓度即可。例如,作为在以水溶液添加的情况下的粘合剂的成分的浓度,优选为20~80重量%。
粘合剂是使用多流体喷嘴进行添加。通过使用这样的喷嘴可以将粘合剂的液滴微细化使之分散。多流体喷嘴是将液体和微粒化用气体(空气、氮气等)通过独立的流通道流通到喷嘴尖端附近使之混合并微粒化的喷嘴,可以使用双流体喷嘴和三流体喷嘴、四流体喷嘴等。另外,粘合剂和微粒化用气体的混合部分可以为在喷嘴尖端部内部混合的内部混合型、或者在喷嘴尖端部外部混合的外部混合型中的任一种。
作为这样的多流体喷嘴,可以列举Spraying Systems Co.,Japan制造的、(株)共立合金制作所、池内株式会社等制造的内部混合型双流体喷嘴,Spraying Systems Co.,Japan、(株)共立合金制作所、(株)ATOMAX等制造的外部混合型双流体喷嘴,藤崎电机(株)制造的外部混合型四流体喷嘴等。
例如,在使用双流体喷嘴的情况下,例如优选按照以下的条件供给粘合剂。从微粒化用气体的流量的调整通过调整微粒化用气体的喷雾压容易进行、以及粘合剂的分散性的观点出发,作为微粒化用气体喷雾压优选为0.1MPa(表压)以上,从设备负担的观点出发优选为1.0MPa(表压)以下。另外,作为粘合剂的喷雾压没有特别的限定,从设备负担的观点出发例如优选为1.0MPa以下。
非喷雾干燥基体颗粒群(b)中的粘合剂的含量从粘结性以及吸油能力的观点出发,优选在非喷雾干燥基体颗粒群(b)中为1~50重量%,进一步优选为5~45重量%,更加优选为8~40重量%,进一步优选为10~35重量%。
[非喷雾干燥基体颗粒群(b)的物性]
非喷雾干燥基体颗粒群(b)例如是具有粉末原料(a)缓慢凝集而成的结构的颗粒的集团。这种情况下,具备(1)颗粒间的大的空隙、(2)粉末原料(a)内的10μm以下的小空隙和层间的2个担载位点。通过调整这两个担载位点可以得到具备所希望的吸油能力的非喷雾干燥基体颗粒群(b)。
非喷雾干燥基体颗粒群(b)的吸油能力为0.2mL/g以上,进一步优选为0.3mL/g以上,进一步优选为0.4mL/g以上。另一方面,作为该吸油能力,优选为0.7mL/g以下。因为能够抑制非喷雾干燥基体颗粒群(b)之间的凝集,抑制洗涤剂粒子群中的粒子的粒子成长度所以优选在所述的范围内。因此,非喷雾干燥基体颗粒群(b)的吸油能力由上述同样的观点优选为0.2~0.7mL/g,进一步优选为0.3~0.7mL/g。非喷雾干燥基体颗粒群(b)的吸油能力的测定方法和喷雾干燥基体颗粒群(a)的吸油能力的测定方法相同。
非喷雾干燥基体颗粒群(b)的体积密度从确保表面活性剂组合物的担载容量的观点以及确保担载了表面活性剂组合物之后的高体积密度的观点出发优选为200~1000g/L,进一步优选为300~1000g/L,更加优选为400~550g/L,更进一步优选为400~500g/L。在本说明书中,非喷雾干燥基体颗粒群(b)的体积密度的测定方法与喷雾干燥基体颗粒群(a)的体积密度的测定方法相同。
非喷雾干燥基体颗粒群(b)的平均粒径优选为140~600μm,进一步优选为150~500μm,更加优选为200~500μm。
非喷雾干燥基体颗粒群(b)中水分的含量从操作性和吸油能力的观点出发优选为30重量%以下,进一步优选为20重量%以下,更进一步优选为15重量%以下。非喷雾干燥基体颗粒群(b)中的水分的测定方法与喷雾干燥基体颗粒群(a)中的水分的测定方法相同。
[阴离子表面活性剂组合物和基体颗粒群的混合方法]
作为将阴离子表面活性剂组合物和基体颗粒群混合时的两种成分的比例,只要能混合均匀就没有特别地限定,例如,优选为相对于100重量份的基体颗粒群,阴离子表面活性剂组合物为5~100重量份,进一步优选为10~90重量份,更加优选为20~70重量份,更进一步优选为25~50重量份。从清洁能力的观点出发优选相对于100重量份该颗粒群,阴离子表面活性剂组合物为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,更加优选为20重量份以上,更进一步优选为25重量份以上。从组成自由度·溶解性等的观点出发优选相对于100重量份该颗粒群,阴离子表面活性剂组合物为100重量份以下,进一步优选为90重量份以下,更加优选为70重量份以下,更进一步优选为50重量份以下。
作为工序(C)中的混合条件,只要是选择实质上维持基体颗粒群的形态的混合条件,即只要不使该颗粒群崩解的混合条件即可。例如,在少量混合的情况下,可以使用刮勺等手动混合,另外在使用具备搅拌翼的混合机的情况下,从抑制基体颗粒群的崩解以及混合效率的观点出发,该搅拌翼的弗劳德数(Froude number)优选为0.5~8.0,进一步优选为0.8~4.0,更加优选为0.5~2.0。另外,该混合翼的形状为螺旋型的时候,该搅拌翼的弗劳德数优选为0.1~4.0,进一步优选为0.15~2.0。另外,该混合翼的形状为螺带式的情况下,该搅拌翼的弗劳德数优选为0.05~4.0,进一步优选为0.1~2.0。
另外,本说明书中定义的弗劳德数按照以下的式子算出。
弗劳德数(Froude number)=V2/(R×g)
(在此,V表示搅拌翼的尖端的周速度[m/s],R表示搅拌翼的旋转半径[m],g表示重力加速度[m/s2]。)
在工序(C)中,根据所希望的,可以配合基体颗粒群以外的粉体原料。其配合量从溶解性的观点出发,优选相对于100重量份的基体颗粒群为30重量份以下。
本发明中所说的基体颗粒群以外的粉体原料,是指常温下粉末的清洁能力强化剂或者吸油剂。具体来说,可以列举沸石、柠檬酸盐等表现金属离子螯合能力的基剂,碳酸钠、碳酸钾等表现碱化能力的基剂,结晶性硅酸盐等同时具有金属离子螯合能力·碱化能力的基剂等、或者金属离子螯合能力低但是具有高的吸油能力的无定形二氧化硅和无定形铝硅酸盐等。通过将上述粉体原料根据所希望的和基体颗粒群并用,可以达到阴离子表面活性剂组合物的大量配合以及降低混合物附着在混合机内,另外,也可以提高清洁能力。作为上述的粉体原料,可以单独使用一种,也可以组合多种使用。
将阴离子表面活性剂组合物和基体颗粒群混合之后,也可以通过相对于100重量份的基体颗粒群优选加入1~10重量份的聚乙二醇(PEG)和/或脂肪酸和/或肥皂水进一步混合,包覆基体颗粒群的表面。通过此包覆可以提高洗涤剂粒子群的耐结块性因此优选。进一步通过添加PEG和/或脂肪酸和/或肥皂水,在溶解洗涤剂粒子群的时候,可以抑制凝集并且提高分散性,结果可以提高洗涤剂粒子群的溶解性,因此优选。
另外,通过本发明得到的洗涤剂粒子群也可以含有非离子表面活性剂。非离子表面活性剂也可以在工序(C)之前和/或之后被吸油·担载于基体颗粒群上,也可以混合于工序(B)中使用的阴离子表面活性剂组合物中,和阴离子表面活性剂组合物同时被吸油·担载,从抑制由于非离子表面活性剂的渗出产生的结块的观点出发优选使其在工序(C)之前被吸油·担载。另外,作为上述非离子表面活性剂在洗涤剂粒子群中的含量,从抑制因为渗出而导致的结块的观点出发,优选为洗涤剂粒子群中的20重量%以下,进一步优选为15重量%以下。另外,从清洁能力的观点出发,优选为5重量%以上,进一步优选为10重量%以上。
对于非离子表面活性剂的种类,没有特别限定,例如可以使用日本特许厅发行的周知惯用技术集(衣物用粉末洗涤剂)中记载的非离子表面活性剂。
另外,作为混合时的混合机内的温度,优选能够在实质上抑制基体颗粒群的崩解的同时有效混合阴离子表面活性剂和基体颗粒群的温度。例如,优选混合阴离子表面活性剂组合物的流动点以上的温度,进一步优选流动点的10℃以上的温度,更加优选流动点的20℃以上的温度。另外,作为混合时的混合时间,优选为2~20分钟左右,更加优选为2~10分钟左右。混合机内的温度的调整可以通过在夹套中通入冷水或者温水进行。因此,混合中使用的装置优选为具备有夹套的构造的装置。
作为阴离子表面活性剂组合物和基体颗粒群的混合方法,可以是分批式的也可以是连续式的。在用分批式混合的情况下,优选预先将基体颗粒群装入混合机中之后,添加阴离子表面活性剂组合物。作为供给的阴离子表面活性剂组合物的温度,从阴离子表面活性剂组合物的稳定性的观点出发优选为70℃以下,进一步优选为60℃以下。
作为分批式混合情况下的混合机,只要是通常分批式的混合中使用的混合机都没有特别的限定,例如,有以下混合机:(1)作为混合翼的形状为桨状的混合机,在混合槽内具有搅拌轴,其轴上安装有搅拌翼来进行粉末的混合的形式的混合机:例如,亨舍尔搅拌机(Henschelmixer)(三井三池化工机株式会社制造)、高速混合机(深江工业株式会社制造)、立式制粒机(Vertical Granulator)(Powrex Corporation制造)、(MATSUBO Corporation制造)、犁铧式混合机(PloughshareMixer)(太平洋机工株式会社制造)、TSK-MTI混合机(月岛机械(株)制造)、日本特开平10-296064号公报以及日本特开平10-296065号公报中记载的混合装置等;(2)作为混合翼形状为螺带式的混合机,通过形成了螺旋的螺带状的翼在圆筒型、半圆筒型或者圆锥型的固定的容器中旋转来进行混合形式的混合机:螺带式混合机(ribbon mixer)(日和机械工业(株)制造)、分批捏合机(Batch Kneader)(佐竹化学机械工业(株)制造)、Ribocone((株)大顺制作所制造)、JULIA MIXER(株式会社德寿工作所制造)等;(3)作为混合翼形状为螺杆状型的混合机,沿着圆锥状的容器的螺杆以平行于容器壁的轴为中心自转同时公转来进行混合的形式的混合机:例如有诺塔混合机(HOSOKAWAMICRON(株)制造)、SV混合机(Shinko Pantec(株)制造)等。
另外,在以连续式进行混合的情况下,只要是通常连续式混合中使用的连续式混合机都没有特别限定,例如可以是在上述的混合机中使用连续型装置混合基体颗粒群和阴离子活性剂组合物。
<表面改性>
优选进一步将工序(C)中得到的洗涤剂粒子群进一步进行表面改性。通过进行表面改性,可以得到流动性和抗结块性进一步提高了的洗涤剂粒子群。在进行表面改性的时候优选使用微粉体。在使用微粉体的情况下,可以通过在规定条件下混合工序(C)中得到的洗涤剂粒子群和微粉体来实施表面改性。
作为微粉体没有特别限定,从提高洗涤剂粒子群的包覆率、提高洗涤剂粒子群的流动性和耐结块性的观点出发,优选其一次粒子的平均粒径为20μm以下。平均粒径通过利用光散射的方法,例如粒度分析仪(Particle analyzer)(堀场制作所(株)制造),或者通过显微镜观察进行测定。
作为微粉体的具体粒子,例如可以列举结晶性硅酸盐化合物等的硅酸盐化合物、铝硅酸盐、硅酸钙、二氧化硅、膨润土、三聚磷酸钠、滑石、粘土以及无定形二氧化硅衍生物这样的无机微粉体或者、一次粒子为20μm以下的金属皂。作为上述的微粉体,可以单独使用一种或者也可以组合多种使用。进一步,从清洁能力的观点出发优选微粉体具有高的离子交换能力和碱化能力。其中作为优选的微粉体可以列举结晶性硅酸盐化合物等的硅酸盐化合物以及铝硅酸盐。
作为微粉体的使用量,从流动性和使用感的观点出发,优选相对于100重量份的基体颗粒群为0.5~40.0重量份,进一步优选为1~30重量份。
作为表面改性中的混合条件,只要选择实质上能够维持担载了阴离子表面活性剂组合物的基体颗粒群形态的混合条件即可。例如,在少量混合的情况下可以使用刮勺等手动混合,或者也优选使用同时具备搅拌翼和粉碎翼的混合机。在使用上述混合机的情况下,从抑制基体颗粒群的崩解的观点出发,机内具备的搅拌翼的弗劳德数优选为10以下,进一步优选为7以下。从与微粉体的混合、与微粉体的分散效率性的观点出发,优选该弗劳德数为2以上,更加优选为3以上。进一步从与微粉体的混合、与微粉体的分散的效率性的观点出发,优选粉碎翼的弗劳德数为8000以下,进一步优选为5000以下。弗劳德数在此范围内的话,可以得到流动性优异的洗涤剂粒子群。
作为本工序优选的混合机,可以举出在工序(C)中使用的混合机中同时具备搅拌翼和粉碎翼两者的混合机。另外,通过分别使用不同的混合机实施工序(C)和表面改性,容易调整被混合的物质的温度。例如,在表面改性的过程中或者结束之后添加香料、酶等非耐热性成分的情况下,优选在进行表面改性的时候进行被混合物的温度调整。通过设定夹套的温度或者通气,可以进行上述温度调整。为了将在工序(C)中得到的洗涤剂粒子群高效地转移至进行表面改性的装置中,也优选在工序(C)结束时添加微粉体的一部分到洗涤剂粒子群中。
<洗涤剂粒子群>
本发明的洗涤剂粒子群可以通过以上的本发明制造方法得到。
[洗涤剂粒子群的物性]
在本发明中,洗涤剂粒子群只要没有特别限定都是指以基体颗粒群为核制造的洗涤剂粒子群,优选其特征在于1个洗涤剂粒子中实质上具有1个的基体颗粒作为核的洗涤粒子的群。
作为表示洗涤剂粒子群的上述特征的指标,可以使用下述式子(1)中规定的粒子成长度。
粒子成长度=[洗涤剂粒子群的平均粒径]/[基体颗粒群的平均粒径](1)
具体来说,优选粒子成长度为1.25以下的洗涤剂粒子群,进一步优选为1.20以下的粒子群,更加优选为1.15以下的粒子群。关于粒子成长度的下限值没有特别限定,优选为1.0以上。因此,粒子成长度从抑制洗涤剂粒子群的凝集的观点出发优选为1.0~1.25,进一步优选为1.0~1.20,更加优选为1.0~1.15。
本发明的洗涤剂粒子群因为洗涤剂粒子之间的凝集被抑制了,所以所希望的粒径范围外的粒子(凝集粒子)的生成量更少,具有洗涤剂粒子群的溶解性优异以及洗涤剂粒子群的粒径分布窄的优点。
作为本发明的洗涤剂粒子群的平均粒径,优选为150μm以上,进一步优选为150~500μm的范围,更加优选为180~350μm。
本说明书中的粗粒率被定义为,在基体颗粒群或者洗涤剂粒子群中500μm以上大小的粒子所占的比例的重量%。具体来说,本发明中的洗涤剂粒子群或者基体颗粒群的粗粒率优选35重量%以下,进一步优选为25重量%以下,更加优选为15重量%以下,更进一步优选为10重量%以下,再进一步优选为5重量%以下。
本发明的特征之一在于,即使在使用粗粒率比较高的基体颗粒的情况下,制造的洗涤剂粒子群的粗粒率也不会有大的上升。此特征可以通过下述规定的“洗涤剂粒子群的粗粒率上升差”来表示。本发明中的洗涤剂粒子群的粗粒率上升差被定义为,从洗涤剂粒子群的粗粒率中减去基体颗粒群的粗粒率的值。具体来说,本发明的洗涤粒子群的粗粒率上升差优选越小越好,例如优选为15重量%以下,进一步优选为10重量%以下。
作为洗涤剂粒子群的体积密度优选为300~2000g/L,进一步优选为500~1500g/L,更加优选为600~1000g/L。洗涤剂粒子群的体积密度的测定方法和喷雾干燥基体颗粒群(a)的体积密度的测定方法相同。
通过本发明制造方法得到的具有以上所述构成的洗涤剂粒子群如上面所述不仅抑制了粒子成长,粒径分布窄,提高了外观,而且溶解性也优异。
作为本发明中的洗涤剂粒子群的溶解性的指标,可以使用洗涤剂粒子群的60秒溶解率。作为60秒溶解率优选为80%以上,进一步优选为90%以上。
洗涤剂粒子群的60秒溶解率通过以下的方法算出。
将冷却至5℃的相当于71.2mgCaCO3/升的1升的硬水(Ca/Mg摩尔比为7/3)装满1升的烧杯(内径105mm、高150mm圆筒型,例如,岩城玻璃公司制造1升烧杯),在水浴中保持5℃的水温的状态,用搅拌子(长35mm,直径8mm,例如,型号:ADVANTEC公司制造,商品名:TEFLON(注册商标)SA(圆细长柱形))以漩涡的深度相对于水深大概为1/3的深度处以旋转速度为800r/m进行搅拌。以缩分·称量至1.0000±0.0010g的洗涤剂粒子群在搅拌条件下投入水中同时持续搅拌使之分散。从投入开始60秒之后,将烧杯中的洗涤剂粒子群分散液用重量已知的JISZ8801中规定的孔径为74μm的标准筛(直径100mm)过滤,将筛上残留的含水状态的洗涤剂粒子群和筛子一起回收到重量已知的开放容器中。而且,过滤开始到回收筛子的操作时间为10±2秒。将回收的洗涤剂粒子群的溶解残留物在加热至105℃的电干燥机中干燥1小时,之后在装有硅胶的干燥器(25℃)内保持30分钟时间冷却。冷却之后,测定干燥了的洗涤剂的溶解残留物和筛子以及回收容器的总重量,根据式(4)算出洗涤剂粒子群的溶解率(%)。
溶解率(%)={1-(T/S)}×100 (4)
S:洗涤剂粒子群的投入重量(g)
T:将上述搅拌条件下得到的水溶液供于上述筛子上的时候,筛子上残留的洗涤剂粒子群的溶解残留物的干燥重量(g)
另外,本发明的洗涤剂粒子群的清洁性优异。作为本发明书中的清洁性的指标,只要没有特别规定都使用以下的方法。
(人工污染布的调制)
使下述组成的人工污染液附着于布上来调制人工污染布。将人工污染液附着于布上是使用凹凸辊涂层机将人工污染液印刷于布上。将人工污染液附着于布上制作人工污染布的工序是在凹凸辊涂层机的网穴容量为58cm3/cm2、涂布速度1.0m/min,干燥温度为100℃,干燥时间为1分钟的条件下进行。布使用平纹细棉布2003布(谷头商店制造)。
人工污染液的组成:
月桂酸:0.44重量%
肉豆蔻酸:3.09重量%
十五烷酸:2.31重量%
棕榈酸:6.18重量%
十七烷酸:0.44重量%
硬脂酸:1.57重量%
油酸:7.75重量%
甘油三油酸酯:13.06重量%
棕榈酸正十六烷基酯:2.18重量%
角鲨烯:6.53重量%
蛋白卵磷脂液晶物:1.94重量%
鹿沼赤土:8.11重量%
炭黑:0.01重量%
自来水:余量
(清洗条件)
使用洗涤剂测试仪(tergotometer)在旋转速度为85r/m,洗涤时间为10分钟,温度为20℃,使用水4°DH(Ca/Mg=3/1),洗涤剂粒子群的浓度为0.0667重量%的条件下进行洗涤。通常洗涤剂用水的硬度以Ca2+、Mg2+为代表,其重量比Ca/Mg=(60~85)/(40~15)左右,在此作为标准水使用Ca/Mg=3/1。4°DH是指将等摩尔的Mg离子用Ca取代时候的硬度。
(清洁率的计算)
用自记色彩计(岛津制作所制造)测定原布以及清洁前后的550μm的反射率,根据下式算出清洁率D(%)。清洁率越高,洗涤剂粒子群清洁性越优异。
D=(L2-L1)/(L0-L1)×100(%)
L0:原布反射率
L1:清洁前污染布的反射率
L2:清洁后污染布的反射率
实施例
基于以下的实施例等进一步说明本发明。此实施例仅仅是本发明的示例,没有表示任何限定。另外,在以下的实施例等中,只要不特别规定,使用以下成分。
聚丙烯酸钠:重均分子量为1万(花王公司制造)
沸石:ZEOBUILDER(4A型,ZEOBUILDER公司制造:中值径:3.0μm)
粘土矿物粉末:Laundrosil DGA Powder;吸油能力为0.44mL/g(Süd-Chemie Inc.制造)
轻质纯碱:平均粒径100μm;吸油能力为0.45mL/g(Central Glass公司制造)
烷基硫酸钠:烷基的碳原子数为C12:C14:C16=67:28:5(重量比)
结晶性硅酸盐:PURIFEED颗粒品(TOKUYAMA SILTECH CO.,LTD.制造)
聚氧乙烯烷基醚:EMULGEN 106KH(花王公司制造)
制造例1:喷雾干燥基体颗粒群(a)的制造
按照以下的步骤制造喷雾干燥基体颗粒群(a)。
<工序(A-1)>
向具有搅拌翼的1m3的混合槽中加入水405kg,水温达到55℃之后向此混合槽中添加硫酸钠110kg,碳酸钠123kg以及亚硫酸钠4.4kg。搅拌10分钟之后,向此混合槽中添加137kg的40重量%的聚丙烯酸钠水溶液。进一步搅拌10分钟之后,向此混合槽中添加37kg氯化钠、120kg沸石,再搅拌30分钟得到均匀的浆料。此浆料的最终温度为58℃。
将此浆料从设置于喷雾干燥塔附近的喷雾喷嘴中以2.5MPa的喷雾压力进行喷雾,制造喷雾干燥基体颗粒群(a)。对于供给于喷雾干燥塔中的高温气体,从塔底以235℃的温度供给,从塔顶以119℃排出。得到的喷雾干燥基体颗粒群(a)的水分为0.15重量%。
得到的喷雾干燥基体颗粒群(a)的物性为:平均粒径为257μm,体积密度为538g/L,粗粒率为0.2重量%,吸油能力为0.45mL/g。
制造例2:非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)的制造
按照以下的步骤制造非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)。
<工序(A-2)>
将作为粉末原料(a)的2.1kg的粘土矿物粉末和4.2kg轻质纯碱在装有挡板的75L转鼓式造粒机(φ40cm×L60cm,旋转速度30r/m,弗劳德数0.2)中混合。混合2分钟时间之后,将3.8kg的25重量%聚丙烯酸钠水溶液,使用双流体喷嘴(Spraying Systems(Japan)(株)制造:粘合剂喷雾压0.15MPa/微粒化用Air喷雾压0.3MPa;不过都是表压。)用5分钟时间添加到该造粒机中。添加之后,进一步混合进行3分钟造粒之后,从转鼓式造粒机种排出的到的颗粒。接下来将此颗粒用电干燥机在200℃下用3小时干燥。干燥后的颗粒群(非喷雾干燥基体颗粒群(b-1))中的水分为1.3重量%。
得到的非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)的物性为:平均粒径为289μm,体积密度为511g/L,粗粒率为12.2重量%,吸油能力为0.51mL/g。
制造例3:非喷雾干燥基体颗粒群(b-2)的制造
按照以下的步骤制造非喷雾干燥基体颗粒群(b-2)。
<工序(A-2)>
将作为粉末原料(a)的4.55kg轻质纯碱在装有挡板的75L转鼓式造粒机(φ40cm×L60cm,旋转速度30r/m,弗劳德数0.2)中混合。混合2分钟之后,将2.45kg的40重量%的聚丙烯酸钠水溶液使用双流体喷嘴((株)ATMAX制造:粘合剂喷雾压0.15MPa/微粒化用Air喷雾压0.3MPa;不过都是表压。)用3.7分钟时间添加到该造粒机中。添加之后,进一步混合进行3分钟时间的造粒之后,从转鼓式造粒机中排出得到的颗粒。接下来,将此颗粒用电干燥机在200℃下干燥3小时。干燥后的颗粒群(非喷雾干燥基体颗粒群(b-2))中的水分为1.8重量%。
得到的喷雾干燥基体颗粒群(b-2)的物性为:平均粒径为270μm,体积密度为484g/L,粗粒率为20.4重量%,吸油能力为0.52mL/g。
实施例1~6
<工序(B)>
向由75重量%的烷基硫酸钠、25重量%的水构成的阴离子表面活性剂浆料中,相对于100重量份烷基硫酸钠添加20重量份(实施例1)、30重量份(实施例2)或者40重量份(实施例3)的由90重量%的异癸基甘油醚和10重量%的水构成的混合物,或者20重量份(实施例4)、30重量份(实施例5)、或者40重量份(实施例6)的由90重量%的2-乙基己基甘油醚和10重量%的水构成的混合物,在60℃的温度下混合1分钟,得到阴离子表面活性剂组合物。
使用MCR300(PHYSICA Messtechnik GmbH制造)在温度为50℃,剪切速度为10[1/s]的条件下测定实施例1和实施例4的阴离子表面活性剂组合物的粘度,结果为12.2Pa·s(实施例1)、10.1Pa·s(实施例4)。
<工序(C)>
相对于100重量份(50g)的在制造例1中制造得到的喷雾干燥基体颗粒群(a),添加工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物33.9重量份(实施例1、4)、36.1重量份(实施例2、5)、38.3重量份(实施例3、6),用刮勺混合10分钟,得到各混合物。观察得到的混合物,结果任意的混合物中都没有发现液体的存在,该混合物形成了没有凝集物的造粒物。
将通过以上的操作得到的各造粒物加入到装有相对于100重量份喷雾干燥基体颗粒群(a)为4.2重量份的结晶性硅酸盐和23.1重量份的沸石的乙烯袋中。将此乙烯袋上下振动30次,实施该造粒物(混合物)的表面改性,得到各洗涤剂粒子群。
比较例1
<工序(C)>
相对于100重量份(50g)的在制造例1中制造得到的喷雾干燥基体颗粒群(a),添加29.5重量份的由75重量%的烷基硫酸钠和25重量%的水构成的阴离子表面活性剂浆料,用刮勺混合10分钟,得到混合物。观察得到的混合物,结果虽然没有发现液体的存在,但观察到很多凝集物。
将通过以上的操作得到的各造粒物加入到装有相对于100重量份喷雾干燥基体颗粒群(a)为4.2重量份的结晶性硅酸盐和23.1重量份的沸石的乙烯袋中。将此乙烯袋上下振动30次,进行该造粒物(混合物)的表面改性,得到洗涤剂粒子群。
比较例2
<工序(B)>
向由75重量%的烷基硫酸钠和25重量%的水构成的混合物中添加相对于100重量份的烷基硫酸钠为25重量份的聚氧乙烯烷基醚,在温度为60℃下混合1分钟,得到阴离子表面活性剂组合物。使用MCR300(PHYSICA Messtechnik GmbH制造)在温度为50℃,剪切速度为10[1/s]的条件下测定所得到的阴离子表面活性剂组合物的粘度,结果为11.2Pa·s。
<工序(C)>
相对于100重量份(50g)的在制造例1中制造得到的喷雾干燥基体颗粒群(a),添加35.0重量份的工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物,用刮勺混合10分钟,得到混合物。观察得到的混合物,结果虽然没有发现液体的存在,但观察到很多凝集物。
将通过以上的操作得到的混合物加入到装有相对于100重量份喷雾干燥基体颗粒群(a)为4.2重量份的结晶性硅酸盐和23.1重量份的沸石的乙烯袋中。将此乙烯袋上下振动30次,进行该造粒物(混合物)的表面改性,得到洗涤剂粒子群。
实施例1~6以及比较例1~2中得到的洗涤剂粒子群的物性等如表1所示。
表1
n.d.:不能测定。
*1:相对于基体颗粒群100重量份的量(重量份)。
*2:由90%烷基甘油醚、10%水构成的组合物。
*3:(a)为喷雾干燥基体颗粒群(a)(粗粒率:0.2重量%)。
*4:剪切速度为10[1/s]时候的粘度。另外,比较例1的值为阴离子表面活性剂浆料的粘度。
实施例7~10
<工序(B)>
向由75重量%的烷基硫酸钠、25重量%的水构成的阴离子表面活性剂浆料中,添加相对于100重量份烷基硫酸钠为20重量份(实施例8)、30重量份(实施例7)的由90重量%的异癸基甘油醚和10重量%的水构成的混合物,或者20重量份(实施例9、10)的由90重量%的2-乙基己基甘油醚和10重量%的水构成的混合物,在60℃的温度下混合1分钟,得到阴离子表面活性剂组合物。
<工序(C)>
相对于100重量份(50g)的在制造例2或者3中制造得到的非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)或者(b-2),添加36.1重量份(实施例7)、36.2重量份(实施例8、9)、50.7重量份(实施例10)的工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物,用刮勺混合10分钟,得到各混合物。观察得到的混合物,结果对于任一个混合物都没有发现液体的存在,该混合物形成了没有凝集物的造粒物。
将通过以上的操作得到的各造粒物加入到装有相对于100重量份喷雾干燥基体颗粒群(b-1)或(b-2)为4.2重量份的结晶性硅酸盐和23.1重量份的沸石的乙烯袋中。将此乙烯袋上下振动30次,进行该造粒物(混合物)的表面改性,得到各洗涤剂粒子群。
比较例3~5
<工序(C)>
相对于100重量份(50g)的在制造例2或者3中制造得到的非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)或者(b-2),添加29.5重量份(比较例3)、31.5重量份(比较例4)、44.1重量份(比较例5)的由75重量%的烷基硫酸钠、25重量%的水构成的阴离子表面活性剂浆料,用刮勺混合10分钟,得到各混合物。观察得到的混合物,结果对于任一个混合物都没有发现液体的存在,但观察到很多凝集物。
将通过以上的操作得到的各造粒物加入到装有相对于100重量份喷雾干燥基体颗粒群(b-1)或(b-2)为4.2重量份的结晶性硅酸盐和23.1重量份的沸石的乙烯袋中。将此乙烯袋上下振动30次,进行该造粒物(混合物)的表面改性,得到各洗涤剂粒子群。
实施例7~10以及比较例3~5中得到的洗涤剂粒子群的物性如表2所示。
表2
n.d.:不能测定。
*1:相对于基体颗粒群100重量份的量(重量份)。
*2:由90%烷基甘油醚、10%水构成的组合物。
*3:(b-1)为非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)(粗粒率:12.2重量%),(b-2)为非喷雾干燥基体颗粒群(b-2)(粗粒率:20.4重量%)。
*4:剪切速度为10[1/s]时候的粘度。另外,比较例3、4、5的值为阴离子表面活性剂浆料的粘度。
表1中综合了使用了喷雾干燥基体颗粒群(a)的结果。由表1可知,与比较例1和2的相比,实施例1~6中得到的洗涤剂粒子群的粗粒率、洗涤剂粒子群的粗粒率上升差、粒子成长度、溶解性、清洁性都良好,以及从得到的洗涤剂粒子群的观察结果可知,由本发明的制造方法可以制造凝集物少的洗涤剂粒子群。由实施例1~6与比较例2的比较可知,仅仅将非离子表面活性剂(比较例2中为聚氧乙烯烷基醚)和阴离子表面活性剂浆料混合不能发挥规定的效果,通过使用在本申请中规定的烷基甘油醚,采可以发挥起初规定的效果。
进一步在表2中,综合了使用非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)或者(b-2)的结果。由表2可知,与比较例3~5相比,实施例7~10中得到的洗涤剂粒子群的粗粒率、洗涤剂粒子群的粗粒率上升差、粒子成长度、溶解性、清洁性都良好,以及从得到的洗涤剂粒子群的观察结果可知,由本发明的制造方法可以制造凝集物少的洗涤剂粒子群。进一步可以发现,虽然能看到非喷雾干燥基体颗粒群(b-1)或者(b-2)具有比喷雾干燥基体颗粒群(a)的粗粒率高的倾向,但是即使在使用这样的(b-1)或者(b-2)的情况下洗涤剂粒子群的粗粒率上升差也小。由此可知,通过本发明的制造方法不管所使用的基体颗粒群的粗粒率的差异,都可以制造抑制了粗粒率的上升的洗涤剂粒子群。
产业上的利用可能性
本发明的洗涤剂粒子群因为粒度分布窄,凝集物少溶解性优异,所以适合在衣物用洗涤剂、餐具清洗器用洗涤剂等的制造中使用。
Claims (13)
1.一种洗涤剂粒子群的制造方法,其中,
所述制造方法包含以下工序:
工序(B):将阴离子表面活性剂浆料和烷基甘油醚混合来调制阴离子表面活性剂组合物的工序,以及,
工序(C):将在工序(B)中调制得到的阴离子表面活性剂组合物和吸油能力为0.2mL/g以上的基体颗粒群混合来调制洗涤剂粒子群的工序。
2.如权利要求1所述的制造方法,其中,
制造得到的洗涤剂粒子群的下述式(1)所规定的粒子成长度为1.25以下,
粒子成长度=[洗涤剂粒子群的平均粒径]/[基体颗粒群的平均粒径](1)。
3.如权利要求1或2所述的制造方法,其中,
相对于阴离子表面活性剂浆料中的阴离子表面活性剂100重量份混合10~40重量份的烷基甘油醚。
4.如权利要求1~3中任意一项所述的制造方法,其中,
相对于基体颗粒群100重量份混合5~100重量份的阴离子表面活性剂组合物。
5.如权利要求1~4中任意一项所述的制造方法,其中,
基体颗粒群是用包含以下任意工序的方法调制得到的基体颗粒群,
工序(A-1):喷雾干燥含有水溶性无机盐的浆料来得到基体颗粒群的工序,或者
工序(A-2):在容器旋转式造粒机中,使用多流体喷嘴向吸油能力为0.4mL/g以上的洗涤剂用粉末原料中添加粘合剂并进行造粒来得到基体颗粒群的工序。
6.如权利要求1~5中任意一项所述的制造方法,其中,
阴离子表面活性剂为下述式(2)所表示的阴离子表面活性剂,
R-O-SO3M (2)
式中,R表示碳原子数为10~18的烷基或者烯基,M表示碱金属原子或者胺。
7.如权利要求1~6中任意一项所述的制造方法,其中,
烷基甘油醚为异癸基甘油醚和/或2-乙基己基甘油醚。
8.如权利要求1~7中任意一项所述的制造方法,其中,
阴离子表面活性剂浆料中的水的含量为15~50重量%。
9.如权利要求1~8中任意一项所述的制造方法,其中,
阴离子表面活性剂组合物在50℃下的粘度为0.01~20Pa·s。
10.如权利要求1~9中任意一项所述的制造方法,其中,
基体颗粒群的吸油能力为0.7mL/g以下。
11.如权利要求1~10中任意一项所述的制造方法,其中,
基体颗粒群的平均粒径为140~600μm。
12.如权利要求5~11中任意一项所述的制造方法,其中,
洗涤剂用粉末原料的吸油能力为1.0mL/g以下。
13.根据权利要求1~12中任意一项所述的制造方法得到的洗涤剂粒子群。
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