CN101001943A - 单核性洗涤剂粒子群的制造方法 - Google Patents

单核性洗涤剂粒子群的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101001943A
CN101001943A CNA2005800266790A CN200580026679A CN101001943A CN 101001943 A CN101001943 A CN 101001943A CN A2005800266790 A CNA2005800266790 A CN A2005800266790A CN 200580026679 A CN200580026679 A CN 200580026679A CN 101001943 A CN101001943 A CN 101001943A
Authority
CN
China
Prior art keywords
base particle
surfactant composition
composition
detergent
uni
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800266790A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101001943B (zh
Inventor
中山高志
今泉义信
窪田辉夫
新田秀一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of CN101001943A publication Critical patent/CN101001943A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101001943B publication Critical patent/CN101001943B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种单核性洗涤剂粒子群的制造方法，该方法能够以高收率制造通常对皮肤的刺激性极小、生物降解性良好、抑制粒子生长、粒径分布尖锐的含有阴离子性表面活性剂的单核性洗涤剂粒子群，而在造粒工序后不需要除去水分的干燥工序。

Description

单核性洗涤剂粒子群的制造方法
技术领域
本发明涉及单核性洗涤剂粒子群的制造方法，该单核性洗涤剂粒子群中含有作为阴离子性表面活性剂的用式(1)～(3)中任何一个表示的化合物。
R-O-SO3M    (1)
(式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属原子或者胺)；
R-O(CH2CH2O)n-SO3M    (2)
(式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0.1～3.0，M表示碱金属原子、铵或有机胺)；
R-CH-COOA    (3)
  |
  SO3M
(式中，R表示碳原子数为4～22的烷基或烯基，M表示碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或铵，A表示碳原子数为1～4的烷基、H或M)。
背景技术
作为洗涤剂粒子群的制法之一，可以举出将粉末状物质和液体表面活性剂组合物混合的方法。其中，以改进高洗净活性能力、再污染防止能力、环境对策和与活性剂组合的溶解力等为目的，迄今为止公开了各种配合有用上述式(1)表示的阴离子性表面活性剂作为洗涤剂表面活性剂的粉末洗涤剂。
例如，公开了使用由上述式(1)表示的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和水构成的液体表面活性剂组合物的颗粒状洗涤剂组合物的制造方法(专利文献1)，向洗涤剂浆料中配合用上述式(1)表示的阴离子性表面活性剂(专利文献2)、或向挤出成型的中间物中添加用上述式(1)表示的阴离子性表面活性剂(专利文献3)的制法。
但是，采用专利文献1的制法制造洗涤剂粒子时，需要预先在非离子性表面活性剂中中和稳定性差于LAS等的烷基硫酸盐，上述式(1)表示的阴离子性表面活性剂在稳定性方面令人担心。
此外，专利文献2和3的制法虽然没有上述式(1)表示的阴离子性表面活性剂的稳定性方面的问题，但是由于得到的洗涤剂粒子都经过压紧化处理，所以在其溶解性上仍然存在不足。
此外，在专利文献4中公开了一种颗粒状洗涤剂组合物的制造方法。用二氧化硅或硅酸盐将上述式(2)表示的阴离子性表面活性剂的糊剂吸油，再进行造粒、干燥。在该制造方法中，虽然具有能够高配合阴离子性表面活性剂的优点，但是，为使该颗粒状洗涤剂组合物的制造容易进行，需要二氧化硅或硅酸盐这种吸油载体，并且，在造粒工序之后，需要用于除去上述糊剂中所含水分的干燥工序。
此外，在专利文献5中公开了一种洗涤剂组合物制造方法。将含有用上述式(2)表示的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和水的表面活性剂组合物，与吸附性粉末混合。但是，在该制造方法中，采用将糊剂状的表面活性剂组合物与水溶性粉末洗涤剂粒子混合的方法，不可能以高收率制造自由流动性的粉末洗涤剂。
此外，还公开了将用上述式(3)表示的阴离子性表面活性剂制成粉粒体，与碱增效剂进行粉体混合，并添加含水的粘合剂进行造粒的高体积密度洗涤剂组合物的制造方法(专利文献6)；与浓缩用上述式(3)表示的阴离子性表面活性剂、进行直接捏合的工序进行配合的制法(专利文献7)。
但是，采用专利文献6、7的制法制造洗涤剂粒子时，由于得到的洗涤剂粒子都经过压紧化处理，所以在其溶解性上仍然存在不足。
专利文献1：日本特开平6-17098号公报
专利文献2：日本特开平6-220499号公报
专利文献3：日本特开平8-504458号公报
专利文献4：国际公开第0031223号小册子
专利文献5：日本特开平03-62899号公报
专利文献6：日本特开平4-359098号公报
专利文献7：日本特开平9-143500号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种单核性洗涤剂粒子群的制造方法，制造配合有用上述式(1)～(3)中任何一个表示的阴离子性表面活性剂的洗涤剂粒子群，确保用上述式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂的稳定性，并且溶解性优异。
即，本发明的要点如下。
一种单核性洗涤剂粒子群的制造方法，该单核性洗涤剂粒子群的平均粒径在150μm以上、粒子生长度在1.5以下，其包括：
工序(A)，调制含有(a)和(b)的表面活性剂组合物的工序，其中，(a)是用下述式(1)～(3)中任何一个表示的阴离子性表面活性剂，
R-O-SO3M    (1)
(式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属原子或胺)
R-O(CH2CH2O)n-SO3M    (2)
(式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，平均加成摩尔数n为0.1～3.0，M表示碱金属原子、铵或有机胺)
R-CH-COOA    (3)
  |
  SO3M
(式中，R表示碳原子数为4～22的烷基或烯基，M表示碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或铵，A表示碳原子数为1～4的烷基、H或M)
(b)是相对于100重量份的上述(a)组分，为25～65重量份的水；
工序(B)，将由工序(A)得到的表面活性剂组合物和通过喷雾干燥制造的含有水溶性无机盐的载持能力(supporting ability)在20mL/100g以上的基础颗粒，在实质上维持该基础颗粒形态的同时进行混合的工序；
工序(C)，用微粉体对工序(B)得到的混合物进行表面改性的工序。
通过使用本发明的单核性洗涤剂粒子群的制造方法，能够获得如下效果：能够以高收率制造通常对皮肤的刺激性极小、生物降解性良好、抑制粒子生长、粒径分布尖锐的含有用上述式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂的单核性洗涤剂粒子群，而在造粒工序后不需要除去水分的干燥工序。使粒度分布尖锐能够得到不但改善了外观，而且流动性良好、溶解性优异的洗涤剂。
具体实施方式
如上所述，本发明的单核性洗涤剂粒子群的制造方法(以下称为本发明的制造方法)的一大特征在于，包括下述工序：
工序(A)，调制含有(a)和(b)的表面活性剂组合物的工序，其中，(a)是用上述式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂，(b)是相对于100重量份的上述(a)组分，为25～65重量份的水；
工序(B)，将由工序(A)得到的表面活性剂组合物和通过喷雾干燥制造的含有水溶性无机盐的载持能力在20mL/100g以上的基础颗粒，在实质上维持该基础颗粒形态的同时进行混合的工序；和
工序(C)，用微粉体对工序(B)得到的混合物用进行表面改性的工序。
通过使用具有上述特征的本发明制造方法，能够获得如下效果：能够制造通常对皮肤的刺激性极小、生物降解性良好、抑制粒子生长、粒径分布尖锐的含有用式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂的洗涤剂粒子群，而在造粒工序后不需要除去水分的干燥工序。
在本发明的制造方法中，对于表现出在造粒工序后不需要除去水分的干燥工序效果的机理，本发明人认为，在工序(B)中，当含有用式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂和水的表面活性剂组合物与含有水溶性无机盐的基础颗粒相接触时，表面活性剂组合物中的水被水溶性无机盐夺去，用式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂组合物失去流动性，所以，即使不追加干燥工序也能够实现粉末化。
下面，对本发明的制造方法做进一步详细地说明。
[工序(A)]
在本发明的制造工序中，工序(A)是调制含有(a)和(b)的表面活性剂组合物的工序。其中，(a)是用上述式(1)～(3)表示的阴离子性表面活性剂；(b)是相对于上述100重量份的(a)组分，为25～65重量份的水。
[表面活性剂组合物中的组分]
对于(a)组分，在式(1)中，R是碳原子数为10～18、优选碳原子数为12～16的烷基或烯基。作为M，优选Na、K等碱金属原子，单乙醇胺、二乙醇胺等胺，从提高洗涤剂组合物的洗净力的观点出发，特别优选为Na、K。
此外，在式(2)中，R是碳原子数为10～18、优选碳原子数为12～16的烷基或烯基。平均加成摩尔数n为0.1～3.0，优选为0.1～2.0。作为M，优选为Na、K等碱金属原子，铵或单乙醇胺、二乙醇胺等有机胺，从提高洗涤剂组合物的洗净力的观点出发，特别优选为Na、K。
此外，在式(3)中，R是碳原子数为4～22的烷基或烯基。M是碱金属、碱土金属、烷醇胺或铵。A是碳原子数为1～4的烷基、H或M。
[表面活性剂组合物的物性]
从制造上的操作性的观点出发，期望表面活性剂组合物具有如下的温度域：在该表面活性剂组合物的使用温度域下，该表面活性剂组合物的粘度在10Pa·s以下，优选在5Pa·s以下。从表面活性剂组合物的稳定性的观点出发，作为这样的温度域，优选在70℃以下、进一步优选在60℃以下存在。这里的粘度利用共轴双重圆筒型回转粘度计(HAAKE制，传感器：SV-DIN)以50l/s的剪断速度进行测定并求出。
在工序(A)中调制的表面活性剂组合物，因其含水率，粘度的变化较大。优选通过用碱化合物中和(a)组分的酸前体而调制表面活性剂组合物时使用的碱化合物的水分量进行调节，调制具有所期望的含水量，即，具有所期望粘度的表面活性剂组合物。通常可知该表面活性剂组合物含有(a)组分、和相对于100重量份的(a)组分为25～65重量份(该表面活性剂组合物的含水率为20～40％)的水时，粘度下降，容易操作，在本发明中，优选将表面活性剂组合物的水分调整在该范围内。
此外，由于(a)组分的酸前体非常不稳定，容易分解，所以优选进行调整使得能够抑制其分解。调整方法没有特别的限定，可以使用公知的方法。例如，使用循环(loop)反应器，利用热交换器等除去中和热，同时注意(a)组分的酸前体和表面活性剂组合物的温度管理即可。作为制造时的温度域，可以举出30～60℃，作为制造后的保存温度域，可以举出60℃以下。并且，在使用时，根据需要进行升温，使用该表面活性剂组合物即可。
在使用式(1)或(2)表示的阴离子性表面活性剂组合物的情况下，从抑制分解的观点出发，优选具有过剩的碱度。另一方面，在使用式(3)表示的阴离子性表面活性剂的情况下，优选pH为4～9，更优选pH为5～8。
此外，在调整后的表面活性剂组合物中，也可以含有在制造(a)组分的酸前体时未反应的醇或未反应的聚氧亚乙基烷基醚、中和反应时的副产物芒硝、中和反应时添加的pH缓冲剂、脱色剂等。
并且，在本发明使用的表面活性剂组合物中，也可以含有在通常的洗涤剂中使用的公知组分，例如，在衣料用洗涤剂的领域中公知的表面活性剂，丙烯酸聚合物、丙烯酸马来酸共聚物、和羧甲基纤维素等再污染防止剂，亚硫酸盐等还原剂，荧光增白剂等。
此外，从提高洗净力的观点出发，由本发明得到的单核性洗涤剂粒子群中的(a)组分的含有量优选为5～30重量％的范围，更优选为10～30重量％。
(b)组分是水，在表面活性剂组合物中的含有量相对于100重量份的上述(a)组分，为25～65重量份，优选为30～50重量份。
[工序(B)]
在本发明中，工序(B)是将由工序(A)得到的表面活性剂组合物和通过喷雾干燥制造的含有水溶性无机盐的载持能力在20mL/100g以上的基础颗粒，在实质上维持该基础颗粒形态的同时进行混合的工序。
在本发明中，工序(B)的进行具有一个特征。在该工序(B)中，能够通过将表面活性剂组合物与含有水溶性无机盐的基础颗粒混合使其接触，表面活性剂组合物中的水被水溶性无机盐所夺去，利用表现出的表面活性剂组合物流动性的丧失。
[含有水溶性无机盐的基础颗粒群]
在工序(B)中使用的基础颗粒是通过喷雾干燥制造的含有水溶性无机盐的载持能力在20mL/100g以上的基础颗粒。
上述基础颗粒通过将含有水溶性无机盐的浆料喷雾干燥而调制。对于水溶性无机盐没有特别的限定，在用于一般的衣料用洗涤剂的上述增效剂中，优选例如碳酸钠、碳酸钾、硫酸钠等。
优选将适当地配合有下述原料的水浆料喷雾干燥后的粉末作为基础颗粒。上述原料为：例如，通常用于衣料用洗涤剂的增效剂，例如沸石、柠檬酸盐、三聚磷酸钠等金属离子捕获剂(capturing)，碳酸钠、碳酸钾等碱剂，结晶性硅酸盐等同时具有金属离子捕获能力、碱能力的基材等中的一种以上，和/或一般用于洗涤剂组合物的其他基剂，例如，在衣料用洗涤剂的领域中公知的表面活性剂，丙烯酸聚合物或者丙烯酸马来酸共聚物、羧甲基纤维素等再污染防止剂，硫酸钠、亚硫酸盐等无机粉末，荧光增白剂等。此外，在基础颗粒中含有或者在工序(B)中添加了遇碱劣化的基剂等时，从抑制该基剂劣化的观点出发，也可以将碱剂从基础颗粒中除去。
其中，优选将沸石与上述水溶性无机盐并用。在配合沸石的情况下，从增大沸石的吸水作用的观点出发，喷雾干燥后的基础颗粒中的水分优选为基础颗粒中的5重量％以下，更优选在3重量％以下。
优选在基础颗粒中含有水溶性无机盐和沸石，配合有总量的60重量％以上的水溶性无机盐和沸石的基础颗粒适宜夺取表面活性剂组合物的水。
此外，将用于调制上述基础颗粒的浆料喷雾干燥时的条件(温度、喷雾干燥装置、喷雾方法、干燥方法等)采用公知的方法即可，没有特别的限定。在本发明使用的基础颗粒群的物性如下所示。
[基础颗粒的物性]
基础颗粒的载持能力在20mL/100g以上，优选在30mL/100g以上。在该范围内能够抑制基础颗粒彼此的凝集，有利于维持洗涤剂粒子群中的粒子的单核性。
载持能力的测定方法如下所述。
向内部配备有搅拌叶轮的内径为约5cm×约15cm的圆筒型混合槽内加入100g试样，以350r/min进行搅拌，同时在25℃下以约10mL/min的速度投入亚麻仁油。将搅拌动力达到最高时的亚麻仁油的投入量作为载持能力。
优选基础颗粒的体积密度为200～1000g/L，更优选为300～1000g/L，进一步优选为400～1000g/L，特别优选为500～800g/L。体积密度用JIS K 3362规定的方法进行测定。
优选基础颗粒的平均粒径为150～500μm，更优选为180～300μm。平均粒径使用JIS Z 8801的标准筛(筛孔开度为2000～125μm)振动5分钟后，由筛孔的尺寸引起的重量分率，计算中值粒径。
[混合方法]
在工序(B)中使用的用于混合表面活性剂组合物和基础颗粒的混合机优选配备有例如用于添加表面活性剂组合物的喷嘴和用于控制混合机内温度的外套。
工序(B)中的混合条件选择实质上维持基础颗粒的形态、即不使其损坏的混合条件。例如，使用配备有搅拌叶轮的混合机时，从抑制水溶性无机盐的损坏和混合效率的观点出发，在机内配备的搅拌叶轮的混合叶片的形状为浆型的情况下，该搅拌叶轮的弗劳德数(Froudenumber)优选为0.5～8，更优选为0.8～4，进一步优选为0.5～2。另外，在混合叶片的形状为螺旋型的情况下，该搅拌叶轮的弗劳德数优选为0.1～4，更优选为0.15～2。另外，在混合叶片的形状为带型时，搅拌叶轮的弗劳德数优选为0.05～4，更优选为0.1～2。
再者，也可以使用配备有搅拌叶轮和破碎叶轮的混合机。使用该混合机对基础颗粒和表面活性剂进行混合时，从促进混合的观点出发，目前的惯例为使该破碎叶轮高速旋转。但是，在本发明中，从抑制基础颗粒的损坏的观点出发，优选实质上不使破碎叶轮旋转。所谓实质上不使破碎叶轮旋转，是指该破碎叶轮完全不旋转，或者根据该破碎叶轮的形状、大小等，在不使基础颗粒损坏的范围内，以防止各种原料在该破碎叶轮周围的滞留为目的而使该破碎叶轮旋转。具体而言，使该破碎叶轮连续旋转时，弗劳德数优选在200以下，更优选在100以下；使其间歇旋转时，对弗劳德数没有特别的限制。通过以这样的条件下进行混合，能够得到实质上不使基础颗粒损坏的混合物。
此外，在本说明书中，所谓实质上维持基础颗粒的形态或者不使其损坏，是指在混合物中70个数％以上的基础颗粒维持其形态，作为其确认方法，例如，可以举出如下方法：使用有机溶剂提取得到的混合物的可溶成分，观察提取后的粒子。
此外，在本说明书中定义的弗劳德数通过下式进行计算。
弗劳德数＝V2/(R×g)
式中，V：搅拌叶轮或破碎叶轮前端的圆周速度[m/s]
R：搅拌叶轮或破碎叶轮的旋转半径[m]
g：重力加速度[m/s2]
在工序(B)中，根据期望，也可以配合基础颗粒以外的粉体原料。从溶解性的观点出发，其配合量优选相对于100重量份的基础颗粒，为30重量份以下。
在本说明书中所说的基础颗粒以外的粉体原料意味着在常温下为粉末的洗净力强化剂或者吸油剂。具体而言，可以举出沸石、柠檬酸盐等表现金属离子捕获能力的基剂，碳酸钠、碳酸钾等表现碱能力的基剂，结晶性硅酸盐等同时具有金属离子捕获能力、碱能力的基剂，虽然金属离子捕获能力低但具有高吸油能力的非晶二氧化硅或非晶铝硅酸盐等。根据期望，通过将该粉体原料与基础颗粒群并用，能够实现表面活性剂组合物的高配合化和降低混合机内混合物的附着，并且也能够实现洗净力的提高。
本发明所制造的洗涤剂粒子群也可以含有(c)具有30℃以下的熔点的非离子性表面活性剂。此时，在工序(B)中向基础颗粒添加(c)组分。通过在添加工序(A)中调制的表面活性剂组合物之前添加(c)组分，控制表面活性剂中的液晶和/或结晶的结构，抑制(c)组分渗出的效果增强，因而优选。
(c)组分的熔点在30℃以下，优选在25℃以下，更优选在22℃以下。作为(c)组分，优选例如聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烷基苯基醚、烷基(聚氧亚烷基)聚糖苷(polyglycoside)、聚氧亚烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基乙二醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基-聚氧亚乙基烷基醚(以下略记为EPE非离子物质。)等聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物、聚氧亚烷基烷基醇酰(脂肪酸)胺。
其中，优选将4～12摩尔(优选为6～10摩尔)的环氧烷与碳原子数为10～14的醇加成而得的聚氧亚烷基烷基醚。这里，作为环氧烷，可以举出环氧乙烷、环氧丙烷等，优选为环氧乙烷。
此外，从溶解性、特别是在低温下的溶解性的观点出发，也优选将环氧乙烷、环氧丙烷、更优选为环氧乙烷与上述醇嵌段聚合或者无规聚合而得的化合物。其中，优选EPE非离子物质。
这些(c)组分可以单独使用，也可以并用2种以上。此外，也可以将非离子性表面活性剂作为水溶液使用。
此外，(c)组分的熔点使用FP800 Thermo System的Mettler FP81(Mettler Instrumente AG制)，在0.2℃/min的升温速度下进行测定。
从提高洗净力、提高耐结块性和抑制制粉时的堵塞(choking)的观点出发，(c)组分在单核性洗涤剂粒子群中的含有量优选在1～20重量％的范围，更优选为5～15重量％。
此外，当由本发明制造的单核性洗涤剂粒子群中含有(c)组分时，为了防止发生(c)组分的渗出和耐结块性的劣化，例如，如专利第3161710号公报中所述，也可以使(c)组分中含有脂肪酸盐、聚乙二醇等(分子量3000～30000)。其配合量相对于100重量份的(c)组分，优选为2～40重量份，更优选为2～30重量份。
另一方面，在本发明中，即使(c)组分不含有上述脂肪酸盐、聚乙二醇等，表面活性剂组合物中所含的水也会被水溶性无机盐夺去，使该表面活性剂组合物丧失流动性，能够抑制(c)组分渗出和提高耐结块性，但是为了进一步有效地抑制(c)组分渗出和提高耐结块性，也可以含有上述脂肪酸盐、聚乙二醇等。
此外，作为其他的表面活性剂，也可以添加在衣料用洗涤剂的领域中公知的表面活性剂。添加直链烷基苯磺酸等酸前体时，为了抑制该表面活性剂组合物的分解，优选在添加该表面活性剂组合物之前，添加直链烷基苯磺酸等酸前体。
将表面活性剂组合物或其他表面活性剂与基础颗粒混合后，相对于100重量份的基础颗粒，加入1～10重量份的聚乙二醇(PEG)和/或脂肪酸和/或肥皂水，将基础颗粒表面覆盖，能够提高耐结块性，因而优选。并且，添加PEG和/或脂肪酸和/或肥皂水，在溶剂洗涤剂粒子群时能够抑制凝集、提高分散性，从而提高溶解性，因而优选。
此外，优选混合时的机内温度为能够在实质上抑制基础颗粒损坏并能够有效混合表面活性剂组合物和基础颗粒的温度。例如，优选在混合的表面活性剂的流动点以上，更优选流动点10℃以上，特别优选流动点20℃以上。此外，混合时间优选为2～10分钟左右。可以通过在外套等中流通冷水或温水调整机内温度。因此，优选用于混合的装置为配备有外套的结构。
作为表面活性剂组合物和基础颗粒的混合方法，可以是间歇式，也可以是连续式。在以间歇式进行混合的情况下，优选预先将基础颗粒放入混合机内，再添加表面活性剂组合物。从表面活性剂组合物的稳定性的观点出发，所供给的表面活性剂组合物的温度优选在70℃以下、更优选在60℃以下。
在以间歇式进行混合的情况下，可以使用一般用于间歇式混合的混合机，没有特别的限定，例如，作为混合叶片的形状为桨形的混合机，(1)在混合槽的内部具有搅拌轴，将搅拌叶轮安装于该轴上进行粉末混合的形式的搅拌机，例如亨舍尔搅拌机(Henschel Mixer)(MitsuiMiike Machinery Co.，Ltd.制)、高速搅拌机(Fukae Powtec Corp.制)、垂直造粒机(Powrex Corp.制)、Ldige搅拌机(MATSUBOCORPORTION制)、PLOUGH SHARE 搅拌机(PACIFICMACHINERY&ENGINEERING CO.，LTD.制)、TSK-MTI搅拌机(Tsukishima Kikai CO.，LTD制)、日本特开平10-296046号公报、日本特开平10-296065号公报所述的混合装置等；作为混合叶片的形状为带状的混合机，(2)通过形成螺旋状的带状叶片在圆筒型、半圆筒型或圆锥型的固定的容器内旋转，进行混合的形式的搅拌机，带状搅拌机(Nichiwa Kikai Kogyo K.K.制)、Batch Kneader(Satake KagakuKikai Kogyo K.K.制)、Conical Ribbon搅拌/干燥机(Okawara MFG.CO.，LTD.制)、Julia搅拌机(TOKUJU CORPORATION制)等；作为混合叶片的形状为螺旋形的混合机，(3)通过螺杆沿着圆锥状的容器，以与容器壁平行的轴为中心进行自转，同时进行公转来进行混合的形式的搅拌机，例如，Nauta搅拌机(Hosokawa Micron Corp.制)、SV搅拌机(Shinko Pantec Co.，Ltd.制)等。
另外，在以连续式进行混合的情况下，可以使用一般用于连续式混合的连续式混合机，没有特别的限定，例如，也可以在上述的混合机中使用连续型的装置，对基础颗粒和表面活性剂组合物进行混合。
[工序(C)]
工序(C)是用微粉体对工序(B)得到的混合物进行表面改性的工序。通过进行该工序(C)，能够得到流动性和耐结块性得以提高的洗涤剂。
从提高粉末粒子的被覆率、提高粉末粒子的流动性和耐结块性的观点出发，该微粉体优选其一次粒子的平均粒径在20μm以下。平均粒径利用光散射的方法，例如使用粒度分析仪(HORIBA，LTD.制)或显微镜观察来测定。
该微粉体优选为铝硅酸盐，也可以使用硅酸钙、二氧化硅、膨润土、三聚磷酸钠、滑石、粘土、非晶二氧化硅衍生物、结晶硅酸盐化合物等硅酸盐化合物这种无机微粉体，和一次粒子在20μm以下的金属皂。
此外，从洗净力的观点出发，优选该微粉体具有高离子交换能力和碱能力。
作为微粉体的使用量，从流动性和使用感的观点出发，优选相对于100重量份由工序(B)得到的混合物，为0.5～40重量份，更优选为1～30重量份。
工序(C)的混合条件选择实质上维持含有表面活性剂组合物的基础颗粒形态的混合条件即可。作为优选的混合条件，在使用同时配备有搅拌叶轮和破碎叶轮两者的混合机的情况下，从抑制基础颗粒损坏的观点出发，优选在机内配备的搅拌叶轮的弗劳德数在10以下，更优选在7以下。从与微粉体混合、与微粉体的分散的效率性的观点出发，优选该弗劳德数在2以上，更优选在3以上。而且，从与微粉体的混合、微粉体的分散的效率性的观点出发，优选破碎叶轮的弗劳德数在8000以下，更优选在5000以下。若弗劳德数在该范围内，则能够得到流动性优异的单核性洗涤剂粒子群。
作为优选的混合机，可以举出在工序(B)中使用的混合机中同时配备有搅拌叶轮和破碎叶轮的混合机。此外，通过在工序(B)和工序(C)中分别使用不同的装置，使混合物的温度调节容易进行。例如，在工序(C)的中途或者结束后添加香料、酶等非耐热性组分的情况下，优选在工序(C)中对混合物的温度进行调节。通过设定外套温度或通气，能够调节温度。为了高效地将由工序(B)得到的混合物移送到工序(C)的装置中，优选的方式为在工序(B)结束时添加一部分微粉体。
[单核性洗涤剂粒子群]
如上所述就能够得到单核性洗涤剂粒子群。
其中，作为该单核性洗涤剂粒子群，优选含有20～80重量％的基础颗粒群、5～30重量％的(a)组分、改性剂微粉体和以其他途径添加的洗涤剂组分(例如，荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等)。
[单核性洗涤剂粒子群的物性]
在本发明中，所谓单核性洗涤剂粒子是指将基础颗粒作为核制造的洗涤剂组合物，实质上在一个洗涤剂粒子中具有一个作为核的基础颗粒的洗涤剂粒子。
并且，作为表示洗涤剂粒子的单核性的指标，可以使用由下式定义的粒子生长度。这里所说的单核性洗涤剂粒子的粒子生长度在1.5以下，优选在1.4以下，更优选在1.3以下。虽然对下限没有特别限制，但是优选在1.0以上。
粒子生长度＝(在工序(C)中得到的洗涤剂粒子的平均粒径)/(基础颗粒的平均粒径)
由于该单核性洗涤剂粒子的粒子之间的凝集被抑制，所以具有不产生期望的粒径范围之外的粒子(凝集粒子)、粒径分布尖锐的优点。
单核性洗涤剂粒子群的平均粒径在150μm以上，优选为150～500μm，更优选为180～350μm。
单核性洗涤剂粒子群的体积密度优选为300～1000g/L，更优选为500～1000g/L，进一步优选为600～1000g/L，特别优选为650～850g/L。
此外，在本发明中根据希望降低体积密度时，可以采用如下方法：例如，向喷雾干燥浆料中添加表面活性剂等，降低基础颗粒的体积密度；在工序(B)中配合作为基础颗粒以外的粉体原料的小于基础颗粒体积密度的粉体原料；或者减少与基础颗粒混合的表面活性剂组合物的量等。
此外，单核性洗涤剂粒子群的流动性，作为流动时间优选在10秒以下，更优选在8秒以下。流动时间为100mL的粉末从JIS K 3362规定的体积密度测定用漏斗流出所需要的时间。
单核性洗涤剂粒子群的收率用通过筛孔开度为1180μm的筛的试样的重量除以全体试样的重量而计算。该收率优选在90％以上，更优选在95％以上。
如上所述，利用具有以上构成的利用本发明制造方法制得的单核性洗涤剂粒子群，抑制了粒子生长、粒径分布尖锐，不仅提高了外观，而且流动性良好，能够以很高的收率得到溶解性优异的洗涤剂粒子群。
作为本发明的溶解性指标，可以使用洗涤剂粒子群的60秒溶解率。溶解率优选在80％以上，更优选在90％以上。
洗涤剂粒子群的60秒溶解率通过以下方法计算。
将冷却至5℃的相当于71.2mgCaCO3/升的1升硬水(Ca/Mg摩尔比为7/3)装满1升的烧杯(内径105mm、高150mm的圆筒型，例如，Iwaki Glass Co.，Ltd.制1升烧杯)中，用水浴保持5℃的水温，在该状态下用搅拌子(长35mm、直径8mm，例如，样式：ADVANTEC公司制，商品名：TEFLON SA(圆型细型)进行搅拌，其旋转数(800r/m)使得旋涡的深度大致为水深的1/3。在搅拌下将缩减称量为1.0000±0.0010g的洗涤剂粒子群投入并分散于水中，继续搅拌。投入60秒后，用重量已知的JIS Z 8801规定的筛孔开度为74μm的标准筛(直径100mm)过滤烧杯中的洗涤剂粒子群分散液，将残留于筛上的含水状态的洗涤剂粒子群和筛一起回收至重量已知的开放容器内。并且，从开始过滤到回收筛为止的操作时间为10±2秒。将回收的洗涤剂粒子群的不溶残余物在加热至105℃电干燥机中干燥1小时，然后，在放入有硅胶的干燥器(25℃)内保持30分钟，进行冷却。冷却后，测定干燥后的洗涤剂不溶残余物、筛、和回收容器的合计重量，通过下式(2)算出洗涤剂粒子群的溶解率(％)。
溶解率(％)＝{1-(T/S)}×100    (2)
S：洗涤剂粒子群的投入重量(g)
T：将在上述搅拌条件下得到的水溶液供给至上述筛时，筛上残存的洗涤剂粒子群的不溶残余物的干燥重量(干燥条件：在105℃的温度下保持1小时后，在放入有硅胶的干燥器(25℃)内保持30分钟)(g)
此外，在非离子性表面活性剂的渗出防止性上本发明的洗涤剂粒子群也非常优异。如下评价非离子性表面活性剂的渗出性。
用滤纸(ADVANTEC公司制，No.2)制成长10.2cm×宽6.2cm×高4cm的没有盖的箱子，用钉书钉钉住四角。预先用油性记号笔(oil-based magic marker)在作为底面部的部分的对角线上，画上2条线，使其交叉。将200mL试样放入该箱内，封入丙烯酸的套中，在30℃的恒温器中放置7天，判定非离子性表面活性剂的渗出性。
判定在排出试样后，肉眼观察在底面所画的油性记号笔的渗出状况。评价分为1～5级，各级的状态如下所述。
1级：完全没有渗出
2级：线的一部分产生渗出，仿佛长出了纤毛的状态
3级：线的几乎全部产生渗出，记号笔迹的平均粗度不足2.0倍
4级：线的全部产生渗出，记号笔迹的平均粗度为2.0倍以上、不足3.0倍
5级：线的全部产生渗出，记号笔迹的平均粗度在3.0倍以上
此外，在本发明中，上述渗出状况的评价为1、2的为合格品
实施例
根据以下的实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
在实施例1-1～1-8中使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将460kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加120kg硫酸钠、140kg碳酸钠、5kg亚硫酸钠。搅拌10分钟后，添加170kg 40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。再在搅拌10分钟后，添加40kg氯化钠、140kg沸石，搅拌30分钟，得到料的最终温度为58℃。
将该浆料以25kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以225℃的温度从塔下部供给，以105℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为1.6％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为281μm，体积密度为506g/L，流动性为5.8秒，载持能力为45mL/100g。
在实施例1-9～1-10中使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将430kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加160kg硫酸钠。搅拌5分钟后，添加100kg硅酸钠(有效成分40％)、10kg羧甲基纤维素。搅拌5分钟后，添加60kg三聚磷酸钠、130kg碳酸钠。搅拌15分钟后，添加60kg 40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。搅拌30分钟，得到均质的浆料。该浆料的最终温度为60℃。
将该浆料以40kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以235℃的温度从塔下部供给，以115℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为2.0％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为203μm，体积密度为420g/L，流动性为6.4秒，载持能力为32mL/100g。
在实施例1-11中使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将413kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加135kg硫酸钠。搅拌5分钟后，添加60kg硅酸钠(有效成分40％)、12kg羧甲基纤维素。搅拌5分钟后，添加50kg三聚磷酸钠、150kg碳酸钠。搅拌15分钟后，添加130kg 40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。再在搅拌10分钟后，添加50kg氯化钠，搅拌30分钟，得到均质的浆料。该浆料的最终温度为60℃。
将该浆料以35kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以235℃的温度从塔下部供给，以112℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为1.2％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为240μm，体积密度为374g/L，流动性为6.0秒，载持能力为30mL/100g。
此外，在实施例1-1～1-11和比较例1-1～1-2中使用的表面活性剂组合物的组成如表1所示。
实施例1-1
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群和表2所示重量份的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(chopper)(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用2分钟投入44重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，向该混合装置内投入5.3重量份表2所示的结晶硅酸盐，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转15秒钟。暂停旋转，投入13重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表2所示。
并且，在表2中，除了洗涤剂粒子群的平均粒径(全粒)以外，还一并列出了也在收率的计算中使用的通过筛孔开度1180μm的筛的洗涤剂粒子群的平均粒径。关于洗涤剂粒子群的流动性、体积密度、溶解率、(c)组分的渗出性，利用通过上述筛而除去凝集/粗大化粒子的洗涤剂粒子群进行测定/评价。
[表1]
                                         实施例       比较例
  1-1   1-2   1-3   1-4   1-5   1-6   1-7   1-8   1-9   1-10   1-11   1-1   1-2
  表面活性剂组合物*1 (a)R-OSO3Na(C12/14/16＝67/27/6)   100   -   100   100   100   100   100   100   100   100   -   100   100
(a)R-OSO3Na(C14＝100) - 100 - - - - - - - - 100 - -
(b)水   38.9   42.9   38.9   38.9   38.9   38.9   38.9   38.9   39   39   42.9   38.9   38.9
表面活性剂组合物的粘度[Pa·s]60℃   4.2   3.7   4.2   4.2   4.2   4.2   4.2   4.2   4.2   4.2   3.7   4.2   4.2
*1重量份
[表2]
                                                 实施例         比较例
  1-1   1-2     1-3     1-4     1-5     1-6     1-7  1-8  1-9  1-10  1-11  1-1  1-2
洗涤剂粒子群的组成(重量份) 表面活性剂组合物   44   45     31     31     31     47     15  31  31  22  34  44  44
(c)聚氧亚乙基烷基醚   -   -     22     22     22     11     32  22  0  16  -  -
聚乙二醇 - - - - - - - -  -  1.5  1 - -
脂肪酸   -   -     -     -     -     -     -  -  -  -  -  -
基材颗粒群 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 - -
基材颗粒群代替粉   -   -     -     -     -     -     -  -  -  100  100
  原料粉体 碳酸钠   3.2   3.2     3.2     3.2     3.2     3.2     3.2  3.2  3.2  3.2  3.2  3.2
结晶硅酸盐   14   14     14     14     14     14     14  14  14  14  14  14
微粉体 结晶硅酸盐   5.3   5.3     5.3     5.3     5.3     5.3     5.3  5.3  5.3  5.3  5.3  5.3
沸石   13   13     13     13     13     13     13  13  13  0  34  85  64
三聚磷酸钠   -   -     -     -     -     -     -  -  -  20  -  -
洗涤剂粒子群的平均粒径[μm](全粒)   351   363     334     311     326     329     322  345  246  223  265  898  886
收率[％]   91   91     97     98.6     97     93     99  97  94  99  98  57  58
粒子生长度[-]   1.249   1.2918     1.19     1.1068     11.643     11.7     11.5  1.2278  1.21  1.1  1.1  -  -
洗涤剂粒子群的平均粒径[μm](通过1180pm的筛的粒子)   312   318     306     308     303     304     318  322  229  220  264  591  553
洗涤剂粒子群的流动性[s]   6.1   6.3     6.6     6.6     6.5     6.7     6.7  6.5  6.9  6.8  7  7.3  8.6
洗涤剂粒子群的体积密度[g/L]   580   612     644     677     652     641     681  643  551  585  468  815  862
洗涤剂粒子群的溶解率[％]   81.1   81     96     97     94     91     99  95  84  98  99  61.3  62.6
(c)组分的渗出性   -   -     1     2     2     1     2  1  -  1  -  -  -
在表1、2中，
碳酸钠：Central Glass Co.，Ltd.制，商品名：DENSE ASH，平均粒径为290μm，体积密度为980g/L
结晶硅酸盐：K.K.Tokuyama Siltex制，商品名：Prefeed N(进行粉碎，使得平均粒径为18μm)
沸石：Zeobuilder制，商品名：Zeobuilder(沸石4A型，平均粒径3.5μm)
三聚磷酸钠：SHIMONOSEKI MITSUI CHEMICALS，INC.制，商品名：三聚磷酸钠(进行粉碎，使得平均粒径为15μm)
聚氧亚乙基烷基醚：花王株式会社制，商品名：EMULGEN 108KM(环氧乙烷的平均加成摩尔数：8.5；烷基链的碳原子数：12～14)；熔点：18℃)
聚乙二醇：花王株式会社制，商品名：K-PEG6000LA(平均分子量：8500；熔点：60℃)
脂肪酸：花王株式会社制，商品名：LUNAC P-95
相对于100重量份的(a)组分，表1所示的表面活性剂组合物中的(b)组分为39重量份，该表面活性剂组合物的粘度为4.2Pa·s(60℃)。
实施例1-2
以表2所示的组成，用与实施例1-1相同的方法，得到洗涤剂粒子群。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
并且，在实施例1-2中使用的表面活性剂组合物中的(a)组分的烷基链长为14。其组成和粘度如表1所示。
实施例1-3
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群和表2所示重量份的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用1分钟投入22重量份60℃的聚氧亚乙基烷基醚，然后，用1分钟投入31重量份的60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，向该混合装置内投入5.3重量份表2所示的结晶硅酸盐，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，接着只使主轴再旋转15秒钟。暂停旋转，投入微粉体(沸石)13重量份，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表2所示。
并且，在实施例1-3中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。其组成和粘度如表1所示。
实施例1-4
以表2所示的组成，用与实施例1-3相同的方法得到洗涤剂粒子群。但是，预先混合聚氧亚乙基烷基醚和表面活性剂组合物后，再用2分钟添加。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
并且，在实施例1-4中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。其组成和粘度如表1所示。
实施例1-5
以表2所示的组成，除了用1分钟投入表面活性剂组合物后，用1分钟投入聚氧亚乙基烷基醚以外，其余与实施例1-3的方法相同，得到洗涤剂粒子群。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
并且，在实施例1-5中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。其组成和粘度如表1所示。
实施例1-6、1-7
以表2所示的组成，除了聚氧亚乙基烷基醚和表面活性剂组合物的添加量以外，其余与实施例1-3的方法相同，得到洗涤剂粒子群。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
并且，在实施例1-6、1-7中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。其组成和粘度如表1所示。
实施例1-8
以表2所示的组成，与实施例1-3相同，在投入聚氧亚乙基烷基醚之后，投入表面活性剂组合物。但是，预先将2.0重量份的聚乙二醇混合在聚氧亚烷基烷基醚中再添加。然后混合4分钟后，用1分钟添加3.6重量份的脂肪酸，然后混合1分钟，暂停旋转。之后的操作用与实施例1-3相同的方法进行。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
并且，在实施例1-8中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。其组成和粘度如表1所示。
可知在添加(c)组分的聚氧亚乙基烷基醚的实施例1-3～1-8中的任何一例中，都抑制了(c)组分的渗出。其中，通过使(c)组分先于表面活性剂组合物与基础颗粒混合，更能够抑制渗出。并且，可知通过将聚乙二醇与(c)组分混合也能够产生相同的效果。并且，添加了(c)组分的洗涤剂粒子完全感觉不到操作时的堵塞。
实施例1-9
以表2所示的组成，用与实施例1-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
实施例1-10
以表2所示的组成，用与实施例1-3相同的方法得到洗涤剂粒子群。并且，使用三聚磷酸钠作为微粉体。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
实施例1-11
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用1分钟投入1.0重量份60℃的聚乙二醇，然后用2分钟投入34重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，投入34重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表2所示。
在表2中，除了洗涤剂粒子群的平均粒径(全粒)以外，还一并列出了也在收率的计算中使用的通过筛孔开度1180μm的筛的洗涤剂粒子群的平均粒径。关于洗涤剂粒子群的流动性、体积密度、溶解率、(c)组分的渗出性，利用通过上述筛而除去凝集/粗大化粒子的洗涤剂粒子群进行测定/评价。
比较例1-1
使用基础颗粒代替粉取代基础颗粒，以表2所示的组成，用与实施例1-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。并且，在比较例1-1中，作为基础颗粒代替粉，使用将配合于基础颗粒中的粉体原料进行干式混合的物质，使得其比率和配合组成一定。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。虽然和实施例1-1～1-11相同，得到了流动性优异的洗涤剂粒子群，但是，为得到流动性优异的洗涤剂所需要的改性剂微粉体(沸石)的量，和实施例1-1～1-11相比大幅度增加。而且发生了粒子的凝集和粗大化，收率也大幅度下降。并且，溶解率也降低。此时添加的微粉体量和收率、洗涤剂粒子群的平均粒径、流动性、体积密度、溶解率示于表2。
并且，在比较例1-1中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。其组成、含水率和粘度如表1所示。
比较例1-2
与比较例1相同，使用基础颗粒代替粉，以表2所示的组成，用与实施例1-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。并且，在比较例2中，作为基础颗粒代替粉，使用以碳酸氢钠/轻苏打＝2/1混合的物质。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表2。
为提高流动性所需要的改性剂微粉体(沸石)的量，和实施例1-1～1-11相比大幅度增加。并且发生了粒子的凝集和粗大化，收率也大幅度降低。
此时添加的微粉体(沸石)量和收率、洗涤剂粒子群的平均粒径、流动性、体积密度、溶解率示于表2。
并且，在比较例1-2中使用的表面活性剂组合物与在实施例1-1中使用的相同。
通过表2的结果可知，与比较例1-1、1-2相比，实施例1-1～1-11得到的洗涤剂粒子群中的任何一例的流动性、溶解率、收率均良好。
实施例2
此外，在实施例2-1～2-6中使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将460kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加120kg硫酸钠、140kg碳酸钠、5kg亚硫酸钠。搅拌10分钟后，添加170kg 40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。再在搅拌10分钟后，添加40kg氯化钠、140kg沸石，搅拌30分钟，得到均质的浆料。该浆料的最终温度为58℃。
将该浆料以25kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以225℃的温度从塔下部供给，以105℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为1.6％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为281μm，体积密度为506g/L，流动性为5.8秒，载持能力为45mL/100g。
在实施例2-7～2-8中使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将430kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加160kg硫酸钠。搅拌5分钟后，添加100kg硅酸钠(有效成分40％)、10kg羧甲基纤维素。搅拌5分钟后，添加60kg三聚磷酸钠、130kg碳酸钠。搅拌15分钟后，添加60kg 40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。搅拌30分钟，得到均质的浆料。该浆料的最终温度为60℃。
将该浆料以40kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以235℃的温度从塔下部供给，以115℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为2.0％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为203μm，体积密度为420g/L，流动性为6.4秒，载持能力为32mL/100g。
在实施例2-9中使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将413kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加135kg硫酸钠。搅拌5分钟后，添加60kg硅酸钠(有效成分40％)、12kg羧甲基纤维素。搅拌5分钟后，添加50kg三聚磷酸钠、150kg碳酸钠。搅拌15分钟后，添加130kg 40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。再在搅拌10分钟后，添加50kg氯化钠，搅拌30分钟，得到均质的浆料。该浆料的最终温度为60℃。
将该浆料以35kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以235℃的温度从塔下部供给，以112℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为1.2％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为240μm，体积密度为374g/L，流动性为6.0秒，载持能力为30mL/100g。
此外，在实施例2-1～2-9和比较例2-1～2-2中使用的表面活性剂组合物的组成如表3所示。
实施例2-1
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群和表4所示重量份的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用2分钟投入64重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，向该混合装置内投入5.3重量份表4所示的结晶硅酸盐，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转15秒钟。暂停旋转，投入42重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表4所示。
并且，在表4中，除了洗涤剂粒子群的平均粒径(全粒)以外，还一并列出了也在收率的计算中使用的通过筛孔开度1180μm的筛的洗涤剂粒子群的平均粒径。关于洗涤剂粒子群的流动性、体积密度、溶解率、(c)组分的渗出性，利用通过上述筛而除去凝集/粗大化粒子的洗涤剂粒子群进行测定/评价。
[表3]
                                        实施例       比较例
 2-1   2-2   2-3   2-4   2-5   2-6   2-7   2-8   2-9   2-1   2-2
表面活性剂组合物 (a)R-O-(CH2CH2O)1SO3Na(R:C12/14＝72/28)  100   -   100   100   100   100   100   100   -   100   100
(a)R-O-(CH2CH2O)2SO3Na - 100 - - - - - - 100 - -
(b)水  43   41   43   43   43   43   43   43   41   43   43
表面活性剂组合物的粘度[Pa·s]60℃  3.1   2.8   3.1   3.1   3.1   3.1   3.1   3.1   2.8   3.1   3.1
[表4]
                                      实施例        比较例
 2-1  2-2    2-3   2-4   2-5   2-6  2-7  2-8  2-9   2-1   2-2
  洗涤剂粒子群的组成(重量份) 表面活性剂组合物  64  63    32   32   32   32  45  26  34   64   64
(c)聚氧亚乙基烷基醚  -  -    22   22   22   22  -  16  -   -   -
聚乙二醇  -  -    -   -   -   2  -  -  1   -   -
脂肪酸  -  -    -   -   -   3.6  -  -  -   -   -
基材颗粒群  100  100    100   100   100   100  100  100  100   -   -
基材颗粒群代替粉  -  -    -   -   -   -  -  -  -   100   100
原料粉体 碳酸钠  3.2  3.2    3.2   3.2   3.2   3.2  3.2  3.2  -   3.2   3.2
结晶硅酸盐  14  14    14   14   14   14  14  14  -   14   14
微粉体 结晶硅酸盐  5.3  5.3    5.3   5.3   5.3   5.3  5.3  5.3  -   5.3   5.3
沸石  42  34    11   11   11   11  40  -  34   85   59
三聚磷酸钠  -  -    -   -   -   -  -  13  -   -   -
洗涤剂粒子群的平均粒径[μm](全粒)  396  377    296   300   303   286  254  228  262   881   927
收率[％]  93  99    99   98.6   99   99  96  99  99   64   57.8
粒子生长度[-]  1.4  1.3    1.053   1.068   1.078   1.018  1.3  1.1  1.1   -   -
洗涤剂粒子群的平均粒径[μm](通过1180μm的筛的粒子)  319  317    295   300   302   286  253  227  261   535   327
洗涤剂粒子群的流动性[s]  6.3  5.6    5.8   7.1   6.4   6.5  6  6.2  6.8   6.6   8.6
洗涤剂粒子群的体积密度[g/L]  747  769    769   741   751   752  740  730  489   923   853
洗涤剂粒子群的溶解率[％]  94  96    99   99   99   98  98  98  99   70   89
(c)组分的渗出性  -  -    1   2   2   1  -  1  -   -   -
在表3、4中，碳酸钠：Central Glass Co.，Ltd.制，商品名：DENSEASH，平均粒径为290μm，体积密度为980g/L
结晶硅酸盐：K.K.Tokuyama Siltex制，商品名：Prefeed N(进行粉碎，使得平均粒径为18μm)
沸石：Zeobuilder制，商品名：Zeobuilder(沸石4A型，平均粒径3.5μm)
三聚磷酸钠：SHIMONOSEKI MITSUI CHEMICALS，INC.制，商品名：三聚磷酸钠(进行粉碎，使得平均粒径为15μm)
聚氧亚乙基烷基醚：花王株式会社制，商品名：EMULGEN 108KM(环氧乙烷的平均加成摩尔数：8.5；烷基链的碳原子数：12～14)；熔点：18℃)
聚乙二醇：花王株式会社制，商品名：K-PEG6000LA(平均分子量：8500；熔点：60℃)
脂肪酸：花王株式会社制，商品名：LUNAC P-95
相对于100重量份的(a)组分，表3所示的表面活性剂组合物中的(b)组分为43重量份，该表面活性剂组合物的粘度为3.1Pa·s(60℃)。
实施例2-2
以表4所示的组成，用与实施例2-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。
并且，在实施例2-2中使用的表面活性剂组合物为，商品名：EMAL270J(平均EO加成摩尔数n＝2)(花王株式会社制)，其组成和粘度如表1所示。
实施例2-3
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群和表4所示重量份的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用1分钟投入22重量份60℃的聚氧亚乙基烷基醚，然后，用1分钟投入32重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，向该混合装置内投入5.3重量份表2所示的结晶硅酸盐，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转15秒钟。暂停旋转，投入11重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表4所示。
并且，在实施例2-3中使用的表面活性剂组合物与在实施例2-1中使用的相同。其组成和粘度如表3所示。
实施例2-4
以表4所示的组成，用与实施例2-3相同的方法得到洗涤剂粒子群。但是，预先混合聚氧亚乙基烷基醚和表面活性剂组合物，再用2分钟添加。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。
并且，在实施例2-4中使用的表面活性剂组合物与在实施例2-1中使用的相同。其组成和粘度如表3所示。
实施例2-5
以表4所示的组成，用与实施例2-3相同的方法得到洗涤剂粒子群。但是，用1分钟投入表面活性剂组合物后，再用1分钟投入聚氧亚乙基烷基醚。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。
并且，在实施例2-5中使用的表面活性剂组合物与在实施例2-1中使用的相同。其组成和粘度如表3所示。
实施例2-6
以表4所示的组成与实施例2-3相同，在投入聚氧亚乙基烷基醚之后投入表面活性剂组合物。但是，预先将2.0重量份的聚乙二醇混合在聚氧亚乙基烷基醚中再添加。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。然后混合4分钟后，用1分钟添加3.6重量份的脂肪酸，然后混合1分钟，暂停旋转。之后的操作用与实施例2-3相同的方法进行。
并且，在实施例2-6中使用的表面活性剂组合物与在实施例2-1中使用的相同。其组成和粘度如表3所示。
可知添加(c)组分的聚氧亚乙基烷基醚的实施例2-3～2-6中的任何一例，都抑制了(c)组分的渗出。其中，通过将(c)组分先于表面活性剂组合物与基础颗粒混合，更能够抑制渗出。并且，可知通过将聚乙二醇与(c)组分混合能够产生同样的效果。
实施例2-7
以表4所示的组成，用与实施例2-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。
实施例2-8
以表4所示的组成，用与实施例2-3相同的方法得到洗涤剂粒子群。并且，作为微粉体，使用三聚磷酸钠。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。
实施例2-9
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用1分钟投入1.0重量份60℃的聚乙二醇，然后用2分钟投入34重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，投入34重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表4所示。
并且，在表4中，除了洗涤剂粒子群的平均粒径(全粒)以外，还一并列出了也在收率的计算中使用的通过筛孔开度1180μm的筛的洗涤剂粒子群的平均粒径。关于洗涤剂粒子群的流动性、体积密度、溶解率、(c)组分的渗出性，利用通过上述筛而除去凝集/粗大化粒子的洗涤剂粒子群进行测定/评价。
比较例2-1
使用基础颗粒代替粉取代基础颗粒，以表4所示的组成，用与实施例2-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。并且，在比较例2-1中，作为基础颗粒代替粉，使用将配合于基础颗粒中的粉体原料进行干式混合的物质，使得其比率和配合组成一定。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。虽然和实施例2-1～2-9相同，得到了流动性优异的洗涤剂粒子群，但是，为得到流动性优良的洗涤剂所需要的微粉体(沸石)的量，与实施例2-1～2-9相比大幅度增加。而且发生了粒子的凝集和粗大化，收率也大幅度下低。并且溶解率也降低。
此时添加的微粉体(沸石)量和收率、洗涤剂粒子群的平均粒径、流动性、体积密度、溶解率示于表4。
并且，在比较例2-1中使用的表面活性剂组合物与在实施例2-1中使用的相同。其组成和粘度如表3所示。
比较例2-2
和比较例2-1相同，使用基础颗粒替代粉，以表4所示的组成，用与实施例2-1相同的方法得到洗涤剂粒子群。并且，在比较例2-2中，作为基础颗粒替代粉，使用以碳酸氢钠/轻苏打＝2/1混合的物质。得到的洗涤剂粒子群的物性示于表4。为提高流动性所需要的微粉体(沸石)的量，与实施例2-1～2-9相比大幅度增加。并且发生了粒子的凝集和粗大化，收率也大幅度降低。此时添加的微粉体(沸石)量和收率、洗涤剂粒子群的平均粒径、流动性、体积密度、溶解率示于表4。
并且，在比较例2-2中使用的表面活性剂组合物与在实施例2-1中使用的相同。其组成和粘度如表3所示。
根据表4的结果可知，与比较例2-1、2-2相比，实施例2-1～2-9中得到的洗涤剂粒子群中任何一例的流动性、溶解率、收率均良好。
实施例3
此外，实施例3-1～3-2使用的基础颗粒通过以下的顺序制造。
将495kg水加入具有搅拌叶轮的1m3的混合槽内，水温达到55℃以后，添加218kg硫酸钠。搅拌10分钟后，添加168kg40重量％的聚丙烯酸钠水溶液。再在搅拌10分钟后，添加45kg氯化钠、220kg沸石，搅拌30分钟，得到均质的浆料。该浆料的最终温度为58℃。
将该浆料以25kg/cm2的喷雾压力从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴进行喷雾。供给至喷雾干燥塔的高温气体以225℃的温度从塔下部供给，以105℃从塔顶排出。基础颗粒中的水分为2.5％。
得到的基础颗粒的物性为，平均粒径为192μm，体积密度为536g/L，流动性为5.2秒，载持能力为45mL/100g。
并且，实施例3-1～3-2中使用的表面活性剂组合物的组成如表5所示。
实施例3-1
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用1分钟投入22重量份60℃的聚氧亚乙基烷基醚，然后，用1分钟投入31重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，向该混合装置内投入20重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表6所示。
并且，在表6中，除了洗涤剂粒子群的平均粒径(全粒)以外，还一并列出了也在收率的计算中使用的通过筛孔开度1180μm的筛的洗涤剂粒子群的平均粒径。关于洗涤剂粒子群的流动性、体积密度、溶解率、(c)组分的渗出性，利用通过上述筛而除去凝集/粗大化粒子的洗涤剂粒子群进行测定/评价。
[表5]
        实施例
    3-1    3-2
表面活性剂组合物(重量份) (a)R-CH-COOCH3|SO3Na(R:C14/16＝65/35) 100 100
(b)水     41    41
表面活性剂组合物的粘度[Pa·s]60℃ 5 5
[表6]
    实施例
    3-1     3-2
洗涤剂粒子群的组成 表面活性剂组合物     31     34
(c)聚氧亚乙基烷基醚     22
聚乙二醇
脂肪酸
基材颗粒群     100     100
基材颗粒群代替粉
原料粉体 碳酸钠
结晶硅酸盐
微粉体 结晶硅酸盐
沸石     20     34
三聚磷酸钠
洗涤剂粒子群的平均粒径[μm]     225     211
收率[％]     98     99
粒子生长度[-]     1.17     1.05
洗涤剂粒子群的平均粒径[μm](通过1180) 223 210
洗涤剂粒子群的流动性[s]     6.2     6.1
洗涤剂粒子群的体积密度[g/L]     694     651
洗涤剂粒子群的溶解[％]     95     97
(c)组分的渗出性     2     -
在表5、6中，沸石：Zeobuilder制，商品名：Zeobuilder(沸石4A型，平均粒径3.5μm)
聚氧亚烷基烷基醚：花王株式会社制，商品名：EMULGEN 108KM(环氧乙烷的平均加成摩尔数：8.5；烷基链的碳原子数：12～14)；熔点：18℃)
实施例3-2
向Ldige搅拌机(MATSUBO CORPORATION制，容量20L，配备有外套)中投入100重量份预热到50℃的基础颗粒群的粉体原料，开始旋转主轴(主轴的旋转速度：80r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：1.07)。并且，不旋转切碎机(配备有破碎叶轮)，使80℃的温水以10L/分钟在外套内流动。进行通过主轴旋转的搅拌1分钟后，用1分钟投入34重量份60℃的表面活性剂组合物，然后混合6分钟。暂停旋转，向该混合装置内投入34重量份微粉体(沸石)，旋转主轴(旋转速度：150r/min，搅拌叶轮的弗劳德数：3.8)和切碎机(切碎机的旋转速度：3600r/min，破碎叶轮的弗劳德数：1010)15秒钟。15秒后，停止切碎机的旋转，只使主轴再旋转30秒钟，然后排出。得到的洗涤剂粒子群的物性如表6所示。
并且，在实施例3-2中使用的表面活性剂组合物与在实施例3-1中使用的相同。其组成和粘度如表5所示。
产业上的可利用性
本发明的单核性洗涤剂粒子群，能够适用于例如衣料用洗涤剂、餐具洗涤剂等的制造。

Claims (4)

1.一种单核性洗涤剂粒子群的制造方法，该单核性洗涤剂粒子群的平均粒径在150μm以上、粒子生长度在1.5以下，包括：
工序(A)，调制含有(a)和(b)的表面活性剂组合物的工序，其中，(a)是用下述式(1)～(3)中任何一个表示的阴离子性表面活性剂，
R-O-SO3M    (1)
式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属原子或胺，
R-O(CH2CH2O)n-SO3M    (2)
式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，n作为平均加成摩尔数为0.1～3.0，M表示碱金属原子、铵或有机胺，
Figure A2005800266790002C1
式中，R表示碳原子数为4～22的烷基或烯基，M表示碱金属原子、碱土金属原子、烷醇胺或铵，A表示碳原子数为1～4的烷基、H或M，
(b)是相对于100重量份的所述(a)组分，为25～65重量份的水；
工序(B)，将由工序(A)得到的表面活性剂组合物和通过喷雾干燥制造的含有水溶性无机盐的载持能力在20mL/100g以上的基础颗粒，在实质上维持该基础颗粒形态的同时进行混合的工序；
工序(C)，用微粉体对工序(B)得到的混合物进行表面改性的工序。
2.如权利要求1所述的单核性洗涤剂粒子群的制造方法，其特征在于：(a)组分的含量为洗涤剂粒子群中的5～30重量％。
3.如权利要求1或2所述的单核性洗涤剂粒子群的制造方法，其特征在于：在洗涤剂粒子群中，还含有1～20重量％的(c)具有30℃以下的熔点的非离子性表面活性剂。
4.如权利要求3所述的单核性洗涤剂粒子群的制造方法，其特征在于：使(c)组分先于在工序(A)中调制的表面活性剂组合物与基础颗粒混合。
CN2005800266790A 2004-08-06 2005-08-05 单核性洗涤剂粒子群的制造方法 Expired - Fee Related CN101001943B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004231510 2004-08-06
JP231510/2004 2004-08-06
JP300669/2004 2004-10-14
JP2004300669 2004-10-14
PCT/JP2005/014453 WO2006013982A1 (ja) 2004-08-06 2005-08-05 単核性洗剤粒子群の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101001943A true CN101001943A (zh) 2007-07-18
CN101001943B CN101001943B (zh) 2010-05-05

Family

ID=35787260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800266790A Expired - Fee Related CN101001943B (zh) 2004-08-06 2005-08-05 单核性洗涤剂粒子群的制造方法

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1788071B1 (zh)
CN (1) CN101001943B (zh)
ES (1) ES2420761T3 (zh)
WO (1) WO2006013982A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459555A (zh) * 2009-06-30 2012-05-16 花王株式会社 高体积密度洗涤剂粒子群的制造方法
CN102686716A (zh) * 2009-12-17 2012-09-19 花王株式会社 洗涤剂粒子群的制造方法
CN102712884A (zh) * 2009-11-18 2012-10-03 花王株式会社 洗涤剂颗粒群的制造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008101196A (ja) * 2006-09-21 2008-05-01 Kao Corp 洗剤粒子群

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2027518A1 (en) * 1990-10-03 1992-04-04 Richard L. Tadsen Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant
DE4415369C1 (de) * 1994-05-02 1995-08-31 Henkel Kgaa Heterogene Tensidgranulate
AU1351299A (en) * 1997-12-10 1999-06-28 Kao Corporation Detergent particles and method for producing the same
EP1104806A4 (en) * 1999-06-14 2004-07-28 Kao Corp BASE GRANULATE AND PARTICULATE DETERGENT
JP3720632B2 (ja) * 1999-06-14 2005-11-30 花王株式会社 ベース顆粒群
JP3352977B2 (ja) * 1999-06-15 2002-12-03 花王株式会社 固形状洗剤
JP3444817B2 (ja) * 1999-06-16 2003-09-08 花王株式会社 洗剤粒子群の製法
JP3828489B2 (ja) * 2002-12-27 2006-10-04 花王株式会社 洗剤粒子群の製造法
JP3897303B2 (ja) * 2003-01-06 2007-03-22 住友ベークライト株式会社 一液型エポキシ樹脂組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459555A (zh) * 2009-06-30 2012-05-16 花王株式会社 高体积密度洗涤剂粒子群的制造方法
CN102459555B (zh) * 2009-06-30 2014-05-07 花王株式会社 高体积密度洗涤剂粒子群的制造方法
CN102712884A (zh) * 2009-11-18 2012-10-03 花王株式会社 洗涤剂颗粒群的制造方法
CN102686716A (zh) * 2009-12-17 2012-09-19 花王株式会社 洗涤剂粒子群的制造方法
CN102686716B (zh) * 2009-12-17 2014-11-19 花王株式会社 洗涤剂粒子群的制造方法
TWI502063B (zh) * 2009-12-17 2015-10-01 Kao Corp Method for manufacturing cleaning agent particles

Also Published As

Publication number Publication date
EP1788071B1 (en) 2013-06-12
CN101001943B (zh) 2010-05-05
ES2420761T3 (es) 2013-08-26
WO2006013982A1 (ja) 2006-02-09
EP1788071A1 (en) 2007-05-23
EP1788071A4 (en) 2009-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102015992B (zh) 表面活性剂担载用颗粒群
CN101001943B (zh) 单核性洗涤剂粒子群的制造方法
JP4417195B2 (ja) 粒状アニオン界面活性剤の製造法
CN100513543C (zh) 阴离子型表面活性剂粉末
US7098177B1 (en) Process for producing detergent particles
CN102712884B (zh) 洗涤剂颗粒群的制造方法
CN102686716A (zh) 洗涤剂粒子群的制造方法
CN102459555B (zh) 高体积密度洗涤剂粒子群的制造方法
JP4799951B2 (ja) 単核性洗剤粒子群の製造方法
CN103108947B (zh) 洗涤剂颗粒群的制造方法
JP2012107165A (ja) 洗剤粒子群の製造方法
CN103108948B (zh) 洗涤剂颗粒群的制造方法
JP4772415B2 (ja) 単核性洗剤粒子群の製造方法
JP4393862B2 (ja) 洗剤粒子群の製法
CN100494332C (zh) 洗剂颗粒群的制造方法
CN1320157A (zh) 基本颗粒物和颗粒状洗涤剂
CN102666827A (zh) 表面活性剂担载用颗粒群的制造方法
JP2001019998A (ja) 界面活性剤担持用顆粒群の製法
JP2007045865A (ja) 単核性洗剤粒子群の製造方法
JP2001123198A (ja) 界面活性剤組成物
JP2000336398A (ja) 洗剤粒子群の製法
JP2006022204A (ja) 洗剤粒子群の製法
JP2004210952A (ja) 洗浄剤組成物の製造方法
JP2012188461A (ja) 高嵩密度洗剤組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100505

Termination date: 20200805