CN102677465B - 功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，依次通过由柞蚕长丝织造柞蚕丝织物、制备整理液和进行柞蚕丝织物整理的步骤而得，解决了现有纺织材料改性技术中的无法有效改善柞蚕丝织物的对环境损害、易皱、不抗菌、易缩以及染色性差、舒适性和功能差等技术问题，改善和提高了柞蚕丝织物的抗皱、柔软、抗菌、防缩、自清洁、抗紫外线、染料的吸附效率等综合性能，且具备制备成本低、工艺简单、环保、易实现等有益技术效果。
Description
技术领域
本发明属于纺织材料改性技术领域，尤其涉及功能化纳米柞蚕丝织物整理技术领域，特别是涉及一种功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物。
背景技术
随着国内外绿色环保意识的不断增强，开发纺织品无甲醛耐久免烫整理剂成为发展趋势。已开发的无甲醛整理剂如环氧树脂、双羟乙基砜、多元羧酸以及水溶性聚氨酯等，在应用中取得了一定的成效，但都存在一定的缺点如时效性低、强力损伤大、易泛黄，特别是这些整理剂都是化学合成的，有些还具有低毒性。
生态型织物整理剂以其安全、无毒和良好的生物相容性，近年来逐渐引人注目，它用天然物质如蛋白质、甲壳素、壳聚糖等对棉织物进行整理。随着人们生活水平的提高，现在消费者不仅考虑纺织品的质量指标和服用性能，更考虑对人体健康的危害等环保指标，希望纺织品具有更多对人体有益的功能，如具有护肤、抗菌、保湿、抗紫外等。虽然这些生态型整理剂原料绿色、使用安全，但单纯使用仍然存在着固着效果差、防皱耐久性不足的问题，并且不能同时充分满足人们健康所需的这些功能。
根据美国专利号US6239710，在150℃到280℃的温度下在水溶液中加热蚕丝，使用有机溶剂进行制备整理剂，但整理效果不理想且对环境损害较为严重。在欧洲专利号EP145683公开了一种环保型纺织蛋白质纤维整理液，虽然达到了较高的环保指标，但是制备成本之高，工艺之复杂，导致在实际工业化生产制备中难以常规大范围的使用和应用。
目前，在纺织材料领域，棉纤维是一种高级天然纤维素纤维，被认为“绿色纤维”。其棉织物质地丰满厚实，柔软的手感，良好的吸湿透气性及优良的服用舒适性，历来受到人们的青睐，在国内外有着广泛的市场和发展前景。在各种织物中，纯棉服装是回归自然最受欢迎的消费品之一，但棉织物在穿着中起皱严重，在水洗后需熨烫才能恢复原来的外观。长期以来，使用的抗皱防缩整理剂大多数为甲醛化合物，在整理加工以及穿着过程中会释放出对生态环境和人体十分有害的甲醛。
而废蚕丝作为丝绸行业的主要废弃物，壳聚糖作为虾、螃蟹等物质的废弃物，为自然界第二大再生资源，仅次于棉纤维，但都没有得到有效的利用。
同时，我们知道，柞蚕丝是是野蚕丝的主要品种，属于天然蛋白质纤维，其单纤粗、弹性好、织物丰满、吸水性强，耐酸耐碱、服用舒适性高，具有粗犷、华丽的外观风格。但与其他纤维相比，柞蚕丝在服用性能上仍存在一些弱点，尤其是在水渍、泛黄、折皱等方面。随着合成纤维加工业的发展，柞蚕丝纤维制品的易皱、易变形的缺陷更加凸显，已成为困扰国内外丝绸界的一大难题。因此，通过改性技术克服其弱点，对于提高柞蚕丝的品质和功能化具有重要的意义。
纳米材料的出现，为柞蚕丝的改性提供了一条新的途径。纳米二氧化钛是无色微粒，粒径小，无毒、无味，具有一系列优异的光学、电学、化学、催化等物理、化学性质，在高分子材料抗老化、提高热稳定性和力学性能上已有广泛的应用。在开发纺织新材料方面，纳米二氧化钛可赋予纤维材料以抗紫外线、红外线、耐磨、抗静电、抗菌、自清洁等功能，具有广泛的应用前景。
壳聚糖来自于虾、蟹等甲壳类动物外壳，其资源丰富。作为自然界唯一的碱性多糖，壳聚糖具有良好的生物相容性、无毒性和生物可降解性等特点，在纺织领域可以用于棉、毛、丝等织物的染色增深，提高纺织品的抗菌性能等。但由于壳聚糖的大分子链较长，在一定条件下虽然有些分子可以进入纤维间，但多数附着在丝纤维的表面，影响纤维的手感等。将壳聚糖制成高分子有机纳米微粒，不仅可以保持壳聚糖本身的天然高分子材料的属性如抗菌、抗皱和提高染色性能，而且可以发挥其纳米材料的特性，从而吸附性能大大提高，抗菌性能增强。
本发明制备纳米二氧化钛与纳米壳聚糖蒸馏液，再对柞蚕丝纤维进行处理，利用纳米材料的小体积和大比表面积等效应，实现柞蚕丝纤维的功能化改性，从而提高柞蚕丝织物的染色性能、抗皱性能抗菌性能和抗紫外线等性能。
发明内容
本发明的目的提供一种功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，依次通过柞蚕长丝织造柞蚕丝织物、制备整理液和进行柞蚕丝织物整理的步骤制备而得，解决了现有纺织材料改性技术中的无法有效改善柞蚕丝织物的对环境损害、易皱、不抗菌、易缩以及染色性差等舒适功能差的技术难题，极大改善和提高了柞蚕丝织物的抗皱、柔软、抗菌、防缩、自清洁、抗紫外线、染料的吸附效率等综合舒适性能，且制备成本低、环保、以及制备工艺简单易实现等有益优势，通过柞蚕长丝的织造前处理实现了柞蚕长丝高度洁净、高度柔软，可适用于高档纺织材料的舒适性能的要求，提高了产品的额外附加值，创新度较高。
为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明的一种功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，所述功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物依次由柞蚕长丝织造柞蚕丝织物、制备整理液和进行柞蚕丝织物整理的步骤制备而得；其中：
一、柞蚕丝长纤维织造柞蚕丝织物：将选用的均匀度较高的柞蚕长丝进行水洗除杂，再进行开松梳理，然后进行织物制备；其中，所述水洗为先将所述选用的均匀度较高的柞蚕长丝完全浸润在温度为32～34℃、浓度为7.6g/L纯碱水中保持24～27min，再完全浸润在温度为27～29℃的低温蒸馏水中保持22～24 min，然后取出柞蚕长丝在温度为26～28℃低温进行低温间接脱水烘干；所述开松梳理是在开松前在所述选用的均匀度较高的柞蚕长丝表面均匀喷涂少量温度为32℃、浓度为每升水含0.006的阳离子表面活性剂溶液，再通过开松机开松和梳毛机梳理，进一步除去杂质，并拉断成79～82mm的有卷曲度的柞蚕长丝；所述织物制备是将上述拉断成79～82mm的有卷曲度的柞蚕长丝进行制备成的柞蚕丝织物，所述制备成的柞蚕丝织物为编织成的柞蚕丝针织物或织造成的柞蚕丝机织物或水刺成的柞蚕丝无纺织物；
二、制备整理液：将浓度为0.01～10g/L的壳聚糖溶液加入浓度为10～80g/L的酸溶液中均匀混合得到均一混合液，其中，所述酸溶液中的酸为丁烷四羧酸、柠檬酸或马来酸酐；然后在上述均一混合液中加入浓度为10～60g/L的次亚磷酸钠溶液中充分均匀溶解后，再加入0.075~0.085g聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，在所述充分搅拌的同时，以15滴/ min逐滴加入浓度为20g/L的三聚磷酸钠溶液、以及以28～30滴/分钟逐滴加入浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液，逐滴加完三聚磷酸钠溶液和纳米二氧化钛溶液后，再强力搅拌后得到纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液；其中所述纳米二氧化钛为锐钛型纳米二氧化钛或金红石型纳米二氧化钛；上述浓度为0.01～10g/L的壳聚糖溶液、浓度为10～80g/L的酸溶液、浓度为10～60g/L的次亚磷酸钠溶液、浓度为20g/L的三聚磷酸钠溶液、浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的体积比为7～9：10～13：9～12：11～14：7～9；
三、进行柞蚕丝织物整理、将步骤一中所述制备成的柞蚕丝织物浸入步骤二中的所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，浸渍时间为36～38min，二浸二轧，压力为0.9kg/cm2，带液率为70～90%，在温度为80℃的鼓风烘箱中预烘5min，停滞1 min，再在温度为80℃的鼓风烘箱中预烘5min ，然后在温度为165～168℃下焙烘3min，水洗至中性后在温度为27～29℃的低温烘干后即得。
作为一个优选方式，步骤一中的所述低温间接脱水烘干是在滚速为118转/ min的干燥滚筒内通过化学纤维织物包裹柞蚕长丝，使柞蚕长丝不直接与滚筒接触，滚筒温度一直保持在26℃。
作为一个优选方式，步骤二至的所述浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的纳米溶胶的粒径小于100nm，所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，纳米壳聚糖与纳米二氧化钛的混合纳米溶胶的粒径小于100nm。
作为一个优选方式，步骤二中所述丁烷四羧酸为环保型的交联剂，使壳聚糖与柞蚕丝纤维间形成共价结合，同时赋予柞蚕丝织物抗皱防皱。
作为一个优选方式，步骤三进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物的纤维表面具有一层均匀的纳米壳聚糖和纳米二氧化钛。
作为一个优选方式，步骤三进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物为抗菌型柞蚕丝织物。
作为一个优选方式，步骤三进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物为易染色型柞蚕丝织物。
更为关键的是：通过上述优选方式中，步骤一中的所述低温间接脱水烘干是在滚速为118转/分钟的干燥滚筒内通过化学纤维织物包裹柞蚕长丝，使柞蚕长丝不直接与滚筒接触，滚筒温度一直保持在26℃；步骤二中的所述浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的纳米溶胶的粒径小于100nm，所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，纳米壳聚糖与纳米二氧化钛的混合纳米溶胶的粒径小于100nm；步骤二中所述丁烷四羧酸为环保型的交联剂，使壳聚糖与柞蚕丝纤维间形成共价结合，同时赋予柞蚕丝织物抗皱防皱；步骤三进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物的纤维表面具有一层均匀的纳米壳聚糖和纳米二氧化钛；得到的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，在柞蚕丝织物的抗皱、柔软、抗菌、防缩、自清洁、抗紫外线、染料的吸附效率性能上更为突出，为其它情况下抗皱、柔软、抗菌、防缩、自清洁、抗紫外线、染料的吸附效率性能指标的三倍以上。
本发明技术方案的原理是：由于金红石型纳米二氧化钛具有抗紫外线功能，锐钛型纳米二氧化钛具有光催化作用，抗菌、自清洁和抗紫外线的作用。壳聚糖大分子具有大量氨基，用于柞蚕丝改性处理可使其纺织品在染浴中带有大量的正电荷，减少纤维上所带的负电荷，克服染色过程中纤维上负电荷对酸性染料和活性染料阴离子的库仑斥力,从而促进染料上染，具有染色增深的作用，同时也增强的纤维的抗菌性能。交联剂丁烷四羧酸、柠檬酸和马来酸酐可以与柞蚕丝纤维和壳聚糖产生交联作用，可以提高柞蚕丝织物的抗皱性能，同时增强壳聚糖等在在纤维表面的固着。由于交联剂中的羧基带负电荷，交联剂用量过多，会使纤维表面的负电荷量增加，从而影响染料与壳聚糖的作用效果，故需适当控制其用量。因此，采用纳米二氧化钛和纳米壳聚糖的组合整理液，可以改善柞蚕丝织物的折皱、易缩和染色性能较差等缺点，同时实现柞蚕丝织物的抗菌、抗紫外线功能。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
1、利用纳米材料的小尺寸效应，使其嵌入纤维的孔隙中，实现功能化填充；利用纳米材料的大比表面效应，从而具有许多活性中心，具有高活性，提高染料的吸附效率。
2、综合利用纳米二氧化钛和纳米壳聚糖的优良特性，同时赋予柞蚕丝织物诸多优异性能。应用金红石型纳米二氧化钛时可使织物具有抗紫外线功能，锐钛型纳米二氧化钛具有光催化作用，可赋予织物抗菌、自清洁和抗紫外线功能。纳米壳聚糖的表面富含胺基，应用于柞蚕丝纤维上，可减少纤维上所带的负电荷，促进染料上染，从而提高染色性能。
3、绿色交联剂丁烷四羧酸、柠檬酸和马来酸酐；以及催化剂次亚磷酸钠的加入，可促使壳聚糖分子中的胺基与纤维的羟基、胺基发生交联反应，提高壳聚糖在纤维表面的固着。
4、用于柞蚕丝功能整理的纳米二氧化钛、壳聚糖来源丰富，成本较低，纳米壳聚糖的制备工艺简单、易实现，因此，该方法具有可工业化生产和应用附加价值高的特点。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
实施例1：
一种功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，所述功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物依次由柞蚕长丝织造柞蚕丝织物、制备整理液和进行柞蚕丝织物整理的步骤制备而得；其中：
一、柞蚕丝长纤维织造柞蚕丝织物：将选用的均匀度较高的柞蚕长丝进行水洗除杂，再进行开松梳理，然后进行织物制备；其中，所述水洗为先将所述选用的均匀度较高的柞蚕长丝完全浸润在温度为32～34℃、浓度为7.6g/L纯碱水中保持24～27 min，再完全浸润在温度为27～29℃的低温蒸馏水中保持22～24 min，然后取出柞蚕长丝在温度为26～28℃低温进行低温间接脱水烘干；所述开松梳理是在开松前在所述选用的均匀度较高的柞蚕长丝表面均匀喷涂少量温度为32℃、浓度为每升水含0.006的阳离子表面活性剂溶液，再通过开松机开松和梳毛机梳理，进一步除去杂质，并拉断成79～82mm的有卷曲度的柞蚕长丝；所述织物制备是将上述拉断成79～82mm的有卷曲度的柞蚕长丝进行制备成的柞蚕丝织物，所述制备成的柞蚕丝织物为编织成的柞蚕丝针织物或织造成的柞蚕丝机织物或水刺成的柞蚕丝无纺织物；
二、制备整理液：将浓度为0.01～10g/L的壳聚糖溶液加入浓度为10～80g/L的酸溶液中均匀混合得到均一混合液，其中，所述酸溶液中的酸为丁烷四羧酸、柠檬酸或马来酸酐；然后在上述均一混合液中加入浓度为10～60g/L的次亚磷酸钠溶液中充分均匀溶解后，再加入0.075~0.085g聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，在所述充分搅拌的同时，以15滴/ min逐滴加入浓度为20g/L的三聚磷酸钠溶液、以及以28～30滴/ min逐滴加入浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液，逐滴加完三聚磷酸钠溶液和纳米二氧化钛溶液后，再强力搅拌后得到纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液；其中所述纳米二氧化钛为锐钛型纳米二氧化钛或金红石型纳米二氧化钛；上述浓度为0.01～10g/L的壳聚糖溶液、浓度为10～80g/L的酸溶液、浓度为10～60g/L的次亚磷酸钠溶液、浓度为20g/L的三聚磷酸钠溶液、浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的体积比为7～9：10～13：9～12：11～14：7～9；
三、进行柞蚕丝织物整理、将步骤一中所述制备成的柞蚕丝织物浸入步骤二中的所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，浸渍时间为36～38min，二浸二轧，压力为0.9千克/平方厘米，带液率为70～90%，在温度为80℃的鼓风烘箱中预烘5min，停滞1 min，再在温度为80℃的鼓风烘箱中预烘5min ，然后在温度为165～168℃下焙烘3min，水洗至中性后在温度为27～29℃的低温烘干后即得。
其中，步骤一中的所述低温间接脱水烘干是在滚速为118转/分钟的干燥滚筒内通过化学纤维织物包裹柞蚕长丝，使柞蚕长丝不直接与滚筒接触，滚筒温度一直保持在26℃；步骤二至的所述浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的纳米溶胶的粒径小于100nm，所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，纳米壳聚糖与纳米二氧化钛的混合纳米溶胶的粒径小于100nm；步骤二中所述丁烷四羧酸为环保型的交联剂，使壳聚糖与柞蚕丝纤维间形成共价结合，同时赋予柞蚕丝织物抗皱防皱；步骤三进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物的纤维表面具有一层均匀的纳米壳聚糖和纳米二氧化钛。
实施例2：
1、室温下，将5g/L壳聚糖加入10g/L丁烷四羧酸和10g/L次亚磷酸钠充分溶解后，再加入适量分散剂聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，强力搅拌下逐滴加入20g/L的三聚磷酸钠溶液，制成纳米壳聚糖分散液，再加入10g/L氨基硅油，5g/L锐钛型纳米二氧化钛，强力搅拌后得到纳米TiO2与纳米壳聚糖分散整理液；
2、将柞蚕丝织物浸入以上整理液中，浸渍时间为10min，二浸二轧，带液率为90%，80℃预烘5min，165℃焙烘3min，水洗后80℃烘干。制得的纳米材料改性功能化柞蚕丝织物折皱回复角253°, 对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率95%以上，对酸性染料和活性染料染色的色深值K/S值提高1以上。
实施例3：
1、室温下，将5g/L壳聚糖加入50g/L丁烷四羧酸和50g/L次亚磷酸钠充分溶解后，适量分散剂聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，搅拌逐滴加入20g/L的三聚磷酸钠溶液，再加入10g/L氨基硅油，5g/L锐钛型纳米二氧化钛，强力搅拌后得到纳米TiO2与纳米壳聚糖分散整理液；
2、将柞蚕丝织物浸入以上整理液中，浸渍时间为10min,二浸二轧，带液率为90%，80℃预烘5min，165℃焙烘3min，水洗后80℃烘干。制得的纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性功能化柞蚕丝织物折皱回复角253°，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率达100%，对酸性染料和活性染料染色的色深值K/S值提高1以上。
实施例4：
1、室温下，将5g/L壳聚糖加入30g/L丁烷四羧酸和20g/L次亚磷酸钠充分溶解后，适量分散剂聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，搅拌逐滴加入20g/L的三聚磷酸钠溶液，再加入10g/L氨基硅油，5g/L金红石型纳米二氧化钛，强力搅拌后得到纳米TiO2与纳米壳聚糖分散整理液；
2、将柞蚕丝织物浸入以上整理液中，浸渍时间为10min，二浸二轧，带液率为90%，80℃预烘5min，165℃焙烘3min，水洗后80℃烘干。制得的纳米材料改性功能化柞蚕丝织物折皱回复角241°, 对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率达95%以上，柞蚕丝织物达到优良的紫外防护性，对紫外线遮蔽率95%以上，对酸性染料和活性染料染色的色深值K/S值提高2以上。
实施例5：
1、室温下，将5g/L壳聚糖加入60g/L马来酸酐和50g/L次亚磷酸钠充分溶解后，适量分散剂聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，搅拌逐滴加入20g/L的三聚磷酸钠溶液，再加入10g/L氨基硅油，5g/L金红石型纳米二氧化钛，强力搅拌后得到纳米TiO2与纳米壳聚糖分散整理液；
2、将柞蚕丝织物浸入以上整理液中，浸渍时间为10min，二浸二轧，带液率为90%，80℃预烘5min，165℃焙烘3min，水洗后80℃烘干。制得的纳米材料改性功能化柞蚕丝织物折皱回复角249°，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率达95%以上，对酸性染料和活性染料染色的色深值K/S值提高1以上。
本发明并不局限于上述特定实施例，在不背离本发明精神及其实质情况下，本领域的普通技术人员可根据本发明作出各种相应改变和变形。这些相应改变和变形都应属于本发明所附权利要求的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，所述功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物依次由柞蚕长丝织造柞蚕丝织物、制备整理液和进行柞蚕丝织物整理的步骤制备而得；其中：
（1）柞蚕长丝织造柞蚕丝织物：将选用的均匀度较高的柞蚕长丝进行水洗除杂，再进行开松梳理，然后进行织物制备；其中，所述水洗为先将所述选用的均匀度较高的柞蚕长丝完全浸润在温度为32～34℃、浓度为7.6g/L纯碱水中保持24～27分钟，再完全浸润在温度为27～29℃的低温蒸馏水中保持22～24min，然后取出柞蚕长丝在温度为26～28℃低温进行低温间接脱水烘干；所述开松梳理是在开松前在所述选用的均匀度较高的柞蚕长丝表面均匀喷涂少量温度为32℃、浓度为每升水含0.006的阳离子表面活性剂溶液，再通过开松机开松和梳毛机梳理，进一步除去杂质，并拉断成79～82mm的有卷曲度的柞蚕长丝；所述织物制备是将上述拉断成79～82mm的有卷曲度的柞蚕长丝进行制备成的柞蚕丝织物，所述制备成的柞蚕丝织物为编织成的柞蚕丝针织物或织造成的柞蚕丝机织物或水刺成的柞蚕丝无纺织物；
（2）制备整理液：将浓度为0.01～10g/L的壳聚糖溶液加入浓度为10～80g/L的酸溶液中均匀混合得到均一混合液，其中，所述酸溶液中的酸为丁烷四羧酸、柠檬酸、聚马来酸、马来酸酐或酒石酸；然后在上述均一混合液中加入浓度为10～60g/L的次亚磷酸钠溶液，充分均匀溶解后，再加入0.075~0.085g聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌分散均匀后，在所述充分搅拌的同时，以15滴/分钟逐滴加入浓度为20g/L的三聚磷酸钠溶液、以及以28～30滴/ min逐滴加入浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液，逐滴加完三聚磷酸钠溶液和纳米二氧化钛溶液后，再强力搅拌后得到纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液；其中所述纳米二氧化钛为锐钛型纳米二氧化钛或金红石型纳米二氧化钛；上述浓度为0.01～10g/L的壳聚糖溶液、浓度为10～80g/L的酸溶液、浓度为10～60g/L的次亚磷酸钠溶液、浓度为20g/L的三聚磷酸钠溶液、浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的体积比为7～9：10～13：9～12：11～14：7～9；
（3）进行柞蚕丝织物整理：将步骤（1）中所述制备成的柞蚕丝织物浸入步骤（2）中的所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，浸渍时间为36～38min，二浸二轧，压力为0.9kg/m2，带液率为70～90%，在温度为80℃的鼓风烘箱中预烘5min，停滞1 min，再在温度为80℃的鼓风烘箱中预烘5min ，然后在温度为165～168℃下焙烘3min，水洗至中性后在温度为27～29℃的低温烘干后即得。
2.根据权利要求1所述的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，步骤（1）中的所述低温间接脱水烘干是在滚速为118转/ min的干燥滚筒内通过化学纤维织物包裹柞蚕长丝，使柞蚕长丝不直接与滚筒接触，滚筒温度一直保持在26℃。
3.根据权利要求1所述的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，步骤（2）中的所述浓度为0.01～10g/L纳米二氧化钛溶液的纳米溶胶的粒径小于100nm，所述纳米二氧化钛与纳米壳聚糖功能整理液中，纳米壳聚糖与纳米二氧化钛的混合纳米溶胶的粒径小于100nm。
4.根据权利要求1所述的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，步骤（2）中所述丁烷四羧酸为环保型的交联剂，使壳聚糖与柞蚕丝纤维间形成共价结合，同时提高柞蚕丝织物的抗皱防皱性能。
5.根据权利要求1所述的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，步骤（3）进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物的纤维表面具有一层均匀的纳米壳聚糖和纳米二氧化钛。
6.根据权利要求1所述的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，步骤（3）进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物为抗菌型柞蚕丝织物。
7.根据权利要求1所述的功能化纳米壳聚糖和纳米二氧化钛改性的柞蚕丝织物，其特征在于，步骤（3）进行柞蚕丝织物整理后的柞蚕丝织物为易染色型柞蚕丝织物。
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