CN102659978B - 一种嵌段共聚物、其制备方法及水凝胶 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种嵌段共聚物包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段。本发明提供了一种嵌段共聚物的制备方法为在无氧条件下，N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷在引发剂作用下，在有机溶剂中发生聚合反应，得到中间体；将所述中间体与具有式（VI）结构的化合物在偶联剂作用下，在有机溶剂中发生缩合反应，得到嵌段共聚物。本发明还提供了一种嵌段共聚物水凝胶。所述嵌段共聚物具有温度敏感性和电活性，其水凝胶具有温度敏感性、电活性、水溶性、可注射、可降解等特点。

Description

一种嵌段共聚物、其制备方法及水凝胶

技术领域

本发明涉及生物医用高分子材料领域，特别涉及嵌段共聚物、其制备方法及水凝胶。

背景技术

电活性材料，如金属纳米粒子、碳纳米管、石墨烯、导电聚合物等，在20世纪80年代开始就被应用于生物医用领域。在众多电活性材料中，导电聚合物由于其易合成、价格低等优势，更易实现在医学领域的广泛应用。生物体内反应都与电子传递有关，并且细胞对电信号具有敏感性，因此通过引入导电聚合物可以调控细胞的粘附、生长、分化、凋亡，在组织工程领域得以应用（River TJ etc.,Adv Funct Mater2002;12:33–37.，Huang LH etc.,Biomaterials.2007;28:1741-1751.）。导电聚合物还可以通过掺杂改变组装结构，因此具有包埋、释放药物及生物活性分子的能力，可以应用于药物控释领域（Hu J etc.,Langmuir.2008;24:13376-13382.，Hoon Kim etc.,J.Am.Chem.Soc.2011,133,5206–5209）。

可注射型水凝胶是一种刺激敏感型水凝胶，在注射到人体内部之前，其为高分子水溶液，在注射到人体内部后，由于温度变化、酸碱度变化、化学反应或光引发反应等，高分子水溶液形成水凝胶。其中，温度敏感型可注射水凝胶具有独特的溶液-凝胶转变特性，反应条件温和，无需使用有机溶剂，有利于维持生物活性，是药物释放载体和生物医用材料研究的热点之一。在温度低于其相转变温度时，温度敏感型可注射水凝胶以溶液状态存在，可以与细胞、药物或生物活性物质混合；当温度高于其相转变温度时，溶液可以迅速发生体积相变，形成水凝胶，混合在其中的细胞、药物或生物活性物质被包埋在水凝胶内部，一方面凝胶形成的孔洞结构有助于营养物质、代谢物、气体流通，细胞可以在凝胶形成的支架中增殖、分化形成组织（Gan T.T.etc.,Biomacromolecules.2009;10,(6),1410-1415）；另一方面药物和生物活性物质通过扩散或水凝胶自身的降解缓慢释放，从而达到长效缓释治疗的目的(Jones M.C.etc.,European Journal of Pharmaceutics andBiopharmaceutics.1999;48,(2),101-111.)。因此温度敏感型共聚物在温度敏感控释、可注射凝胶、细胞分离技术、材料表面化技术等方面具有广泛的应用前景。

现有技术公开了多种温度敏感型可注射水凝胶，如聚乙二醇和聚（L-乳酸）的嵌段共聚物水凝胶，在温度变化时可以实现溶胶和凝胶的可逆变化；聚氧化乙烯-聚氧化丙烯聚合物和聚丙氨酸形成的嵌段共聚物在浓度为4wt%~10wt%时，也可形成可注射水凝胶。但是，目前制备的温度敏感型可注射水凝胶均不具有电活性。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种嵌段共聚物、其制备方法及水凝胶，所述嵌段共聚物可以形成具有温度敏感性及电活性的可注射水凝胶。

本发明公开了一种嵌段共聚物，包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段；

式（I）中，x为聚合度，20≤x≤200；

式（II）中，n₁为聚合度，5≤n₁≤20；

式（III）中，n₂为聚合度，5≤n₂≤20；R为

r为聚合度，3≤r≤8；

式（IV）中，y为聚合度，5≤y≤20；m为聚合度，5≤m≤20；

式（V）中，z为聚合度，5≤z≤20。

优选的，所述R为

本发明公开了一种嵌段共聚物的制备方法，包括以下步骤：

A）在无氧条件下，N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷在引发剂作用下，在有机溶剂中发生聚合反应，得到中间体；

B）将所述步骤A）中的中间体与具有式（VI）结构的化合物在偶联剂作用下，在有机溶剂中发生缩合反应，得到嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段；

式（I）中，x为聚合度，20≤x≤200；

式（II）中，n₁为聚合度，5≤n₁≤20；

式（III）中，n₂为聚合度，5≤n₂≤20；R为

r为聚合度，3≤r≤8；

式（IV）中，y为聚合度，5≤y≤20；m为聚合度，5≤m≤20；

式（V）中，z为聚合度，5≤z≤20;

式（VI）中，r为聚合度，3≤r≤8。

优选的，所述步骤B）中，所述具有式（VI）的化合物为

优选的，所述步骤A）中，所述引发剂、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、N-异丙基丙烯酰胺与2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷单体的摩尔比为1∶1~20∶1~20∶40~90∶10~20。

优选的，所述步骤A）中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。

优选的，所述步骤B）中，所述缩合剂、中间体与具有式（VI）结构的化合物的摩尔比为1∶5~30∶20~80。

优选的，所述步骤B）中，所述偶联试剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺。

本能发明还公开了一种嵌段共聚物水凝胶，包括上述技术方案所述的嵌段共聚物和水性介质。

优选的，所述水性介质为水、生理盐水、缓冲溶液、组织培养液或体液。

与现有技术相比，本发明首先将N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷聚合得到中间体，然后通过缩合反应将具有式（VI）结构的化合物接枝到聚甲基丙烯酸嵌段上，得到嵌段共聚物。所述嵌段共聚物既含有亲水性基团也含有疏水性基团，因此可以随温度变化实现相转变，具有温度敏感性。同时，具有式（III）结构的嵌段含有苯胺低聚物片段，所述苯胺低聚物片段含有交替的单键和双键，从而形成了大范围的共轭π体系，π电子的流动产生导电性，因此所述嵌段共聚物具有电活性。本发明提供的嵌段共聚物与水性介质混合后，即可得到水凝胶。所述水凝胶具有温度敏感性、电活性、水溶性、可注射、可降解等特点，有利于应用。

附图说明

图1为实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）谱图；

图2为实施例3制备的2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷的核磁共振氢谱图；

图3为实施例5制备的中间体的核磁共振氢谱图；

图4为实施例10制备的嵌段共聚物的变温图谱；

图5为实施例12制备的嵌段共聚物的红外光谱图；

图6为实施例15制备的嵌段共聚物的核磁共振氢谱图；

图7为实施例15制备的嵌段共聚物的紫外吸收图谱；

图8为实施例18制备的嵌段共聚物的紫外吸收图谱。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种嵌段共聚物，包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段；

式（I）中，x为聚合度，20≤x≤200，优选为50≤x≤150；

式（II）中，n₁为聚合度，5≤n₁≤20，优选为10≤n₁≤15；

式（III）中，n₂为聚合度，5≤n₂≤20，优选为10≤n₂≤15；R为

r为聚合度，3≤r≤8，优选为3≤r≤5；

式（IV）中，y为聚合度，5≤y≤20，优选为10≤y≤15；m为聚合度，5≤m≤20，优选为10≤m≤15；

式（V）中，z为聚合度，5≤z≤20，优选为10≤z≤15。

所述R优选为

所述嵌段共聚物既含有亲水性基团也含有疏水性基团，因此可以随温度变化实现相转变，具有温度敏感性。同时，具有式（III）结构的嵌段含有苯胺低聚物片段，所述苯胺低聚物片段含有交替的单键和双键，从而形成了大范围的共轭π体系，π电子的流动产生导电性，因此所述嵌段共聚物具有电活性。

本发明公开了一种嵌段共聚物的制备方法，包括以下步骤：

A）在无氧条件下，N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷在引发剂作用下，在有机溶剂中发生聚合反应，得到中间体；

B）将所述步骤A）中的中间体与具有式（VI）结构的化合物在偶联剂作用下，在有机溶剂中发生缩合反应，得到嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段；

式（I）中，x为聚合度，20≤x≤200，优选为50≤x≤150；

式（II）中，n₁为聚合度，5≤n₁≤20，优选为10≤n₁≤15；式（III）中，n₂为聚合度，5≤n₂≤20，优选为10≤n₂≤15；R为

r为聚合度，3≤r≤8，优选为3≤r≤5；

式（IV）中，y为聚合度，5≤y≤20，优选为10≤y≤15；m为聚合度，5≤m≤20，优选为10≤m≤15；

式（V）中，z为聚合度，5≤z≤20，优选为10≤z≤15;

式（VI）中，r为聚合度，3≤r≤8，优选为3≤r≤5。

本发明首先以N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷为原料，在有机溶剂中由引发剂引发聚合反应。本发明对所述引发剂没有特殊限制，优选为偶氮二异丁腈。所述引发剂、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、N-异丙基丙烯酰胺与2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷单体的摩尔比优选为1∶1~20∶1~20∶40~90∶10~20，更优选为1∶5~15∶5~15∶50~80∶13~17。本发明对所述有机溶剂没有特殊限制，可以溶解所述引发剂、N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷即可，优选为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或甲醇。所述聚合反应在无氧条件下进行，所述无氧条件可以为氮气或氩气保护。

所述聚合为无规则聚合，聚合反应的时间优选为24h~72h，更优选为30h~60h；所述聚合反应的温度优选为60℃~80℃，更优选为65℃~75℃。

所述聚合反应结束后，优选经过旋蒸浓缩后，在正己烷中沉淀，抽滤得到粗产物；所述粗产物经乙醇/正己烷溶解沉降后，室温真空干燥得到中间体。所述中间体为聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯-co-（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷））。

得到中间体后，所述中间体与具有式（VI）结构的化合物在偶联剂作用下，在有机溶剂中发生缩合反应，得到嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段。所述具有式（VI）结构的化合物为一端为氨基一端为苯基的苯胺低聚物，优选为

为具有式（VI-a）结构的化合物，

为具有式（VI-b）结构的化合物。

本发明对所述具有式（VI）结构的化合物的来源没有特殊要求，如所述具有式（VI-a）结构的化合物可以按照以下方法制备：

将N-苯基-1,4-对苯二胺在催化剂作用下发生反应，得到具有式（VI-a）结构的化合物。

所述N-苯基-1,4-对苯二胺优选先在浓盐酸、丙酮和水的混合溶液中反应，所述催化剂优选为过硫酸铵，所述过硫酸铵优选先溶于浓度为0.8mol/L~1.5mol/L的盐酸后再滴加入所述混合溶液中催化反应。所述混合溶液中浓盐酸、丙酮和水的体积比优选为1∶2~10∶2~10，更优选为1∶3~6∶3~6。所述反应时间优选为2h~5h。所述反应结束后，过滤得到固体，所述固体优选经过浓度为0.4mol/L~0.8mol/L的盐酸洗涤和丙酮洗涤，然后用0.3mol/L~0.8mol/L的氨水进行反掺杂处理，最后水洗干燥得到具有式（VI-a）结构的化合物。

如所述具有式（VI-b）结构的化合物可以按照以下方法制备：

N-（4-苯胺基）-1,4-对苯二胺和N,N-二苯基-1,4-对苯二胺在催化剂作用下发生反应，得到具有式（VI-b）结构的化合物。

所述N-（4-苯胺基）-1,4-对苯二胺和N,N-二苯基-1,4-对苯二胺优选溶解在N,N-二甲基甲酰胺、浓盐酸和水的混合溶液中发生反应，所述催化剂优选为过硫酸铵，所述过硫酸铵优选先溶于浓度为0.8mol/L~1.5mol/L的盐酸中再滴加入所述混合溶液中催化反应。所述混合溶液中N,N-二甲基甲酰胺、浓盐酸和水的体积比为5~8∶1∶1。所述反应时间优选为0.5h~1.5h。所述反应结束后，过滤得到固体，所述固体优选经过浓度为0.05mol/L~0.15mol/L的盐酸洗涤和丙酮洗涤，然后用0.05mol/L~0.15mol/L的氨水进行反掺杂处理，最后水洗干燥得到具有式（VI-b）结构的化合物。

在本发明制备嵌段共聚物的步骤B）中，所述缩合反应优选在惰性气体氛围中进行，所述惰性气体优选为氮气或氩气。本发明对所述偶联剂没有特殊限制，优选为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDC）和N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）。所述偶联剂、中间体与具有式（VI）结构的化合物的摩尔比优选为1∶5~30∶20~80，更优选为1∶10~20∶40~60。本发明对所述有机溶剂没有特殊要求，优选为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮。

所述缩合反应的温度优选为20℃~60℃，更优选为30℃~50℃；所述缩合反应的时间优选为24h~72h，更优选为30h~60h。所述缩合反应完成后，进行后处理得到嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段。所述后处理优选为将反应后的混合液体在正己烷中沉降，抽滤得到粗产物，所述粗产物经2~4次乙醇/正己烷沉降后进行真空干燥。

将本发明得到的嵌段共聚物溶于磷酸缓冲液中，测试其温度敏感性，结果表明，所述嵌段共聚物的温度转变点为30℃~40℃。

将本发明得到的嵌段共聚物形成溶液后，测试其紫外吸收情况，结果表明，所述嵌段共聚物具有良好的电活性。

本发明还公开了一种嵌段共聚物水凝胶，包括上述技术方案所述的嵌段共聚物和水性介质。所述水性介质优选为水、生理盐水、缓冲溶液、组织培养液或体液。在所述水凝胶中，所述嵌段共聚物的质量优选为所述嵌段共聚物和水性介质总质量的15%~35%，更优选为20%~30%。由于所述嵌段共聚物具有温度敏感性和电活性，因此将其溶于水性介质形成的嵌段共聚物水凝胶也具有温度敏感性和电活性。

所述水凝胶具有温度敏感性，在较低温度时，其为水溶液，粘度较低；当温度升高是，水溶液即可转变成凝胶，因此该水凝胶可作为可注射性水凝胶应用。

对所述嵌段共聚物水凝胶的降解周期进行测试，结果表明，所述嵌段共聚物水凝胶的降解周期为4~6周。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的嵌段共聚物、其制备方法及水凝胶进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

将3.68g（0.02mol）N-甲基-1,4-对苯二胺加入溶于100mL丙酮、100mL水和25mL浓盐酸的混合液中，冷冻至0℃。再称取4.56g（0.02mol）过硫酸铵溶解于50mL 1mol/L的HCl中，冰浴下将过硫酸铵溶液缓慢滴入所述混合液中，控制滴加时间为0.5h，过流酸铵完全滴入所述混合液中后反应3h。反应结束后，过滤得到固体，再依次用0.6mol/L HCl、丙酮洗涤固体，然后用0.5mol/L氨水进行反掺杂，最后用水洗涤固体三次至中性，冻干后真空干燥，得到具有式（VI-a）结构的化合物，其产率为80%。

对得到的化合物进行检测，结果参见图1，图1为实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）谱图，结果表明，本实施例得到的化合物具有式（VI-a）结构。

实施例2

将3.5g N-甲基-1,4-对苯二胺和2.6g N,N-二苯基-1,4-对苯二胺加入溶于N,N-二甲基甲酰胺、15mL水、15mL浓盐酸的混合液中，冷冻至0℃。再称取2.28g（0.01mol）过硫酸铵溶解于50mL 1mol/L的HCl中，冰浴下将过硫酸铵溶液缓慢滴入所述混合液中，控制滴加时间为0.5h，过流酸铵完全滴入所述混合液中后反应1h。反应结束后，产物倒入700mL水中沉淀、过滤，用0.1mol/L HCl洗涤三次后依次水洗三次，然后用0.1mol/L氨水进行反掺杂，最后用水洗涤固体三次至中性，冻干后真空干燥，得到具有式（VI-b）结构的化合物，其产率为80%。

利用基质辅助激光解吸附飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）谱对得到的化合物进行检测，结果表明，本实施例得到的化合物具有式（VI-b）结构。

实施例3

将30g氯乙醛缩二甲醇、71mL 1,4-丁二醇和4.73g对甲苯磺酸混合，反应3h后蒸出副产物甲醇，再于80℃下减压蒸馏得到2-氯甲基-1,3-二氧七环。向2-氯甲基-1,3-二氧七环中加入40g叔丁醇钾的四氢呋喃溶液，90℃反应4h后，加入700ml正己烷，冷冻过夜，使副产物析出完全后，抽滤得到无色液体，旋干溶剂，得到2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷，产率为40%。

对得到的2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷进行检测，结果参见图2，图2为实施例3制备的2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷的核磁共振氢谱图，结果表明，本实施例得到的产物为2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷。

实施例4

将0.85g N-异丙基丙烯酰胺、0.076g甲基丙烯酸、0.2g甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、0.2g（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷）和0.029g偶氮二异丁腈装入带有搅拌子的反应瓶中，反应瓶换氮气三次后，0℃下注入8mL甲醇使各原料溶解，再通过三次冻融的方法除掉反应瓶中的气体，密封反应瓶后放入60℃的油浴中，搅拌反应24h，得到混合溶液。将所述混合溶液旋蒸浓缩后，倒入过量的正己烷中沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/正己烷溶解沉降，在室温下真空干燥24h，得到中间体，所述中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为70%。所述中间体在氮气环境下干燥保存。

利用凝胶渗透色谱测定中间体的分子量，结果表明，所述中间体的分子量为31000。

对所述中间体进行核磁共振分析，由化学位移可知，2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷聚合后特征信号峰约为3.9~4.0ppm，异丙基为1.1ppm，聚乙二醇单甲醚酯为3.5ppm，结果表明，中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段。

实施例5

将0.9g N-异丙基丙烯酰胺、0.038g甲基丙烯酸、0.2g甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、0.2g（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷）和0.029g偶氮二异丁腈装入带有搅拌子的反应瓶中，反应瓶换氮气三次后，0℃下注入8mL甲醇使各原料溶解，再通过三次冻融的方法除掉反应瓶中的气体，密封反应瓶后放入60℃的油浴中，搅拌反应24h，得到混合溶液。将所述混合溶液旋蒸浓缩后，倒入过量的正己烷中沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/正己烷溶解沉降，在室温下真空干燥24h，得到中间体，所述中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为75%。所述中间体在氮气环境下干燥保存。

利用凝胶渗透色谱测定中间体的分子量，结果表明，所述中间体的分子量为33000。

图3为实施例5制备的中间体的核磁共振氢谱图，由化学位移可知，2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷聚合后特征信号峰约为3.9~4.0ppm，异丙基为1.1ppm，聚乙二醇单甲醚酯为3.5ppm，结果表明，中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段。

实施例6

将0.9g N-异丙基丙烯酰胺、0.061g甲基丙烯酸、0.2g甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、0.2g（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷）和0.029g偶氮二异丁腈装入带有搅拌子的反应瓶中，反应瓶换氮气三次后，0℃下注入8mL甲醇使各原料溶解，再通过三次冻融的方法除掉反应瓶中的气体，密封反应瓶后放入60℃的油浴中，搅拌反应24h，得到混合溶液。将所述混合溶液旋蒸浓缩后，倒入过量的正己烷中沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/正己烷溶解沉降，在室温下真空干燥24h，得到中间体，所述中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为70%。所述中间体在氮气环境下干燥保存。

利用凝胶渗透色谱测定中间体的分子量，结果表明，所述中间体的分子量为30000。

对所述中间体进行核磁共振分析，由化学位移可知，2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷聚合后特征信号峰约为3.9~4.0ppm，异丙基为1.1ppm，聚乙二醇单甲醚酯为3.5ppm，结果表明，中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段。

实施例7

将0.85g N-异丙基丙烯酰胺、0.091g甲基丙烯酸、0.12g甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、0.2g（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷）和0.029g偶氮二异丁腈装入带有搅拌子的反应瓶中，反应瓶换氮气三次后，0℃下注入8mL甲醇使各原料溶解，再通过三次冻融的方法除掉反应瓶中的气体，密封反应瓶后放入60℃的油浴中，搅拌反应24h，得到混合溶液。将所述混合溶液旋蒸浓缩后，倒入过量的正己烷中沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/正己烷溶解沉降，在室温下真空干燥24h，得到中间体，所述中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为70%。所述中间体在氮气环境下干燥保存。

利用凝胶渗透色谱测定中间体的分子量，结果表明，所述中间体的分子量为36000。

对所述中间体进行核磁共振分析，由化学位移可知，2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷聚合后特征信号峰约为3.9~4.0ppm，异丙基为1.1ppm，聚乙二醇单甲醚酯为3.5ppm，结果表明，中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段。

实施例8

将0.85g N-异丙基丙烯酰胺、0.061g甲基丙烯酸、0.28g甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、0.2g（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷）和0.029g偶氮二异丁腈装入带有搅拌子的反应瓶中，反应瓶换氮气三次后，0℃下注入8mL甲醇使各原料溶解，再通过三次冻融的方法除掉反应瓶中的气体，密封反应瓶后放入60℃的油浴中，搅拌反应24h，得到混合溶液。将所述混合溶液旋蒸浓缩后，倒入过量的正己烷中沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/正己烷溶解沉降，在室温下真空干燥24h，得到中间体，所述中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为70%。所述中间体在氮气环境下干燥保存。

利用凝胶渗透色谱测定中间体的分子量，结果表明，所述中间体的分子量为35000。

对所述中间体进行核磁共振分析，由化学位移可知，2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷聚合后特征信号峰约为3.9~4.0ppm，异丙基为1.1ppm，聚乙二醇单甲醚酯为3.5ppm，结果表明，中间体包括A嵌段、B嵌段、D嵌段和E嵌段。

实施例9

将0.5g实施例4得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.2g实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为33000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-a）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述、嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的、嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例10

将0.5g实施例5得到的聚（N~异丙基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯-co-（2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷））、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.05g实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为36000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-a）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将100mg得到嵌段共聚物溶于100mL磷酸缓冲液，配置成嵌段共聚物水凝胶，利用升温控件从20℃升温到60℃，每分钟升高0.5℃，测量紫外透过率变化，结果参见图4，图4为实施例10制备的嵌段共聚物水凝胶的变温图谱，结果表明，其温度转变点为30℃~40℃，接近人体体温，可以较好的在生物医用领域的应用。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例11

将0.5g实施例6得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.1g实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为33000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-a）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例12

将0.5g实施例7得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.15g实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为38000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行检测，结果参见图5，图5为实施例12制备的嵌段共聚物的红外光谱图，结果表明，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-a）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例13

将0.5g实施例8得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.1g实施例1制备的具有式（VI-a）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为38000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-a）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例14

将0.5g实施例4得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.25g实施例1制备的具有式（VI-b）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为34000的嵌段共聚物，所述嵌段嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-b）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例15

将0.5g实施例5得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.1g实施例1制备的具有式（VI-b）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为37000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行检测，结果参见图6，图6为实施例15制备的嵌段共聚物的核磁共振氢谱图，图6中，具有式（VI-b）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段。

将得到的嵌段共聚物配制成0.05mg/ml的水溶液，逐步向其中加入0.01mmol/L的盐酸溶液，观测所述嵌段共聚物的紫外吸收变化过程，结果参见图7，图7为实施例15制备的嵌段共聚物的紫外吸收图谱，如图7所示，320nm处出现新峰并升高，其它位置峰值的降低，结果表明，盐酸对所述嵌段共聚物的逐步掺杂，掺杂后导电率升高，由此可见，所述嵌段共聚物具有良好的电活性。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例16

将0.5g实施例6得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.15g实施例1制备的具有式（VI-b）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为35000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式

（VI-b）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例17

将0.5g实施例7得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.2g实施例1制备的具有式（VI-b）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为39000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-b）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

实施例18

将0.5g实施例8得到的中间体、0.4g 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3g N-羟基琥珀酰亚胺装入带有搅拌子的反应瓶中，换氮气三次后，注入20mL N,N-二甲基甲酰胺，室温反应2d。将0.15g实施例1制备的具有式（VI-b）结构的化合物装入安瓶，换氮气三次后，再注入10mL N,N-二甲基甲酰胺使之完全溶解。氮气保护下，将安瓶内的溶液直接滴加到反应瓶中，升温至50℃，反应24h。反应结束后，用***沉降，抽滤获得粗产物。粗产物通过两次乙醇/***溶解沉降，室温下真空干燥24h，得到分子量为39000的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括A嵌段、B嵌段、C嵌段、D嵌段和E嵌段，产率为65%。

对所述嵌段共聚物进行核磁共振分析，由化学位移可知，具有式（VI-b）结构的化合物的特征峰信号为6.9~7.5ppm，结果表明，所述嵌段共聚物成功合成。

将0.01g、0.012g、0.013g、0.014g和0.015g所述嵌段共聚物分别溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度分别为20%、22%、24%、26%、28%和30%的嵌段共聚物溶液，于37℃放置30s，即可发生凝胶化，均可形成嵌段共聚物水凝胶。

将0.0135g所述嵌段共聚物溶于50mL磷酸缓冲液中，配置成质量浓度为25%的嵌段共聚物溶液。将0.5mL嵌段共聚物溶液在37℃的恒温振荡箱中放置10min，形成嵌段共聚物水凝胶；然后将3mL所述磷酸缓冲液加入到所述嵌段共聚物水凝胶中，每隔一天将溶液取出，采用称重法对样品进行分析，然后加入3mL新的磷酸缓冲溶液，结果表明，所述嵌段共聚物的降解周期为4~6周。

将得到的嵌段共聚物配制成0.05mg/ml的水溶液，逐步向其中加入0.01mmol/L过硫酸铵溶液，观测所述嵌段共聚物中C嵌段逐渐氧化的紫外吸收变化过程，结果参见图8，图8为实施例18制备的嵌段共聚物的紫外吸收图谱，由图8可见，600nm峰值升高而310nm峰值的减小，表明所述嵌段共聚物被逐步氧化，结果表明，所述嵌段共聚物具有良好的电活性。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种嵌段共聚物，包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段； 

式（I）中，x为聚合度，20≤x≤200； 

式（II）中，n₁为聚合度，5≤n₁≤20； 

式（III）中，n₂为聚合度，5≤n₂≤20；R为

r为聚合度，3≤r≤8； 

式（IV）中，y为聚合度，5≤y≤20；m为聚合度，5≤m≤20； 

式（V）中，z为聚合度，5≤z≤20。 

2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其特征在于，所述R为 

或

3.一种嵌段共聚物的制备方法，包括以下步骤： 

A）在无氧条件下，N-异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯和2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷在引发剂作用下，在有机溶剂中发生聚合反应，得到中间体； 

B）将所述步骤A）中的中间体与具有式（VI）结构的化合物在偶联剂作用下，在有机溶剂中发生缩合反应，得到嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包括具有式（I）结构的A嵌段、具有式（II）结构的B嵌段、具有式（III）结构的C嵌段、具有式（IV）结构的D嵌段和具有式（V）结构的E嵌段； 

式（I）中，x为聚合度，20≤x≤200； 

式（II）中，n₁为聚合度，5≤n₁≤20； 

式（III）中，n₂为聚合度，5≤n₂≤20；R为

r为聚合度，3≤r≤8； 

式（IV）中，y为聚合度，5≤y≤20；m为聚合度，5≤m≤20； 

式（V）中，z为聚合度，5≤z≤20; 

式（VI）中，r为聚合度，3≤r≤8。 

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B）中，所述具有式（VI）的化合物为

或 

5.根据权利要求3所述的制备方法，所述步骤A）中，所述引发剂、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、N-异丙基丙烯酰胺与2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷单体的摩尔比为1：1～20：1～20：40～90：10～20。 

6.根据权利要求3所述的制备方法，所述步骤A）中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。 

7.根据权利要求3所述的制备方法，所述步骤B）中，所述偶联剂、中间体与具有式（VI）结构的化合物的摩尔比为1：5～30：20～80。 

8.根据权利要求3所述的制备方法，所述步骤B）中，所述偶联试剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺。 

9.一种嵌段共聚物水凝胶，包括权利要求1～2任意一项所述的嵌段共聚物和水性介质。 

10．根据权利要求9所述的嵌段共聚物水凝胶，其特征在于，所述水性介质为水、生理盐水、缓冲溶液、组织培养液或体液。 

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