CN102640761A - 一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的农用杀菌组合物，包括有效活性成分由第一活性成分烯肟菌胺与第二活性成分选自甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉的防治卵菌纲类杀菌剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20～5：1，优选为1：10~2：1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病有显著的防治效果。

Description

一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物

技术领域

 本发明涉及一种含烯肟菌胺的农用杀菌组合物，特别是一种烯肟菌胺作为第一活性成分，选自甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉的防治卵菌纲类杀菌剂作为第二活性成分的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

烯肟菌胺，化学名称：（E，E，E）-N-甲基-2-[（（（（1-甲基-3-（2， 6-二氯苯基）-2-丙烯基）亚氨基）氧基）甲基）苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺。烯肟菌胺是由沈阳化工研究院开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。杀菌谱广、活性高，可用于防治小麦锈病、小麦白粉病、水稻纹枯病、稻曲病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、香蕉叶斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵锈病等多种植物病害。尽管该杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了烯肟菌胺的大面积推广使用。

卵菌纲属于真菌类，为鞭毛菌亚门的一纲，卵菌纲主要有腐霉菌、疫霉菌、霜霉菌等，常造成作物的霜霉病、疫病、猝倒病等。防治这类病害常用的药剂有甲霜灵、霜脲氰、三乙膦酸铝农药及其混剂。

甲霜灵，其它名称：阿普隆、保种灵、瑞毒霉、瑞毒霜、甲霜安、雷多米尔，英文通用名metalaxyl，化学名称：D，L-N-(2，6-二甲基苯基)-N-（2′-甲氧基乙酰）丙氨酸甲酯，为酰胺类杀菌剂，有内吸性，具有保护和治疗作用，可被植物的根茎叶吸收，有双向传导性能，对霜霉病菌、疫霉病菌和腐霉病菌引起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。

精甲霜灵，英文通用名metalaxyl-M，化学名称N-（2，6-二甲苯基）-N-(甲氧基乙酰基）-D-丙胺酸甲酯，精甲霜灵比甲霜灵对作物病害活性更高，对霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌所致的蔬菜、果树、烟草、油料、棉花、粮食等作物病害防效优异。

三乙膦酸铝，又名疫霉灵，疫霜灵，乙膦铝，霉疫净，克霉灵，霉菌灵，英文通用名phosethyl-Al，化学名称：三-(乙基膦酸)铝。三乙膦酸铝为内吸性杀菌剂，对卵菌所致病害具特效，在植物体内能上下传导，具有保护和治疗作用。

霜脲氰，英文通用名cymoxanil，化学名称：1-（2-氰基-2-甲氧基亚胺基）-3-乙基脲。霜脲氰是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。霜脲氰多与其他保护性杀菌剂混用，适用于黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝等蔬菜、果树及烟草等。

氟吗啉，又名灭克，英文名称flumorph，化学名称：（E，2）4- [3-(3′，4′-二甲氧基苯基)-3-（4-氟苯基）丙烯酰]吗啉。具有高效、低毒、对作物安全等特点。用于防治卵菌纲病原菌产生的病害，如作物霜霉病、晚疫病、霜疫病等。

尽管烯肟菌胺是一种高效广谱的农用杀菌剂，但它作为甲氧基丙烯酸酯类化合物，作用机理单一，田间应用上长期重复使用病菌会产生抗性，导致防效降低，且使用成本高。上述甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰等防治卵菌纲专用农药，病原菌对其产生抗性的速度也很快，单独施用用药量越来越大，和常规药剂如代森锰锌农药复配，多年使用抗性逐年加大，目前还没有这些农药和烯肟菌胺混配的文献报道。发明人通过试验发现，将作用机理不同的烯肟菌胺和防治卵菌纲类病害的杀菌剂复配，具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少施药次数和用药量，减缓病菌抗性的产生，降低防治成本，对作物安全高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，包括：

A）第一活性成分烯肟菌胺；

B）第二活性成分为选自甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉的防治卵菌纲类病害杀菌剂；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：20～5：1，优选为1：10~3：1，最优选为1：5~2：1。

第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～85%，优选为8%～75%。

本发明按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对悬浮种衣剂，可使用的助剂有：粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂（硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏）中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的蔬菜、果树霜霉病，发明人以烯肟菌胺与甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验采用黄瓜霜霉病菌（Pseudoperonospora cubensis）为测试对象。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.3～2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试验靶标菌为采自田间自上向下4叶～6叶位的黄瓜霜霉病菌叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面的霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液（浓度控制在每毫升1×105 个～1×107个孢子囊），4℃下存放备用；将药液均匀喷施于健康叶片背面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不含药剂的处理作空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10μL接种于叶片背面。每叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。试验在药剂处理前24h接种。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱或有光照的保湿箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17℃～22℃，相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米（mm），计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：烯肟菌胺和甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉以重量比为1：20～5：1混用，对黄瓜霜霉病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

为了防治农业生产上的疫病，发明人以烯肟菌胺与甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉进行了相互复配，研究了对番茄早疫病菌防治实验，具体方法为：

试验对象为番茄早疫病菌(Alternaria solani)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.2～2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：烯肟菌胺和甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉以重量比为1：20～5：1混用，对番茄早疫病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

为了防治农业生产的作物白粉病，发明人以烯肟菌胺与甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉进行了相互复配，研究了对小麦白粉病菌的实验，具体方法为：

试验对象为小麦白粉病菌（Erysiphe graminis）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.4～2006 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第4部分：防治小麦白粉病试验 盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防效在5%～90%的范围内按等差级数设定）。选用感病小麦品种盆栽，待幼苗长至2 叶～3 叶期备用。将发病小麦叶片上24 h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2 叶期～3 叶期盆栽小麦苗上。每处理不少于3 盆，每盆10 株。接种24 h后，用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的小麦苗上，然后置适宜条件下培养。当对照小麦苗充分发病后调查每盆小麦苗的所有叶片， 采用以下分级方法:

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整片叶面积的50%以上。

计算方法：

病情指数= [∑(各级病叶数×相对级数值) /( 调查总叶片数×9)] ×100

防治效果(% ) = [(对照病情指数- 处理病情指数) /对照病情指数] ×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：烯肟菌胺和甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉以重量比为1：20～5：1混用，对小麦白粉病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

制剂实施例1

称取5%烯肟菌胺、50%甲霜灵、4% Morwet D-425（烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品）、3%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2% K-12（十二烷基硫酸钠）、2%玉米淀粉、2%蔗糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%烯肟菌胺·甲霜灵水分散粒剂。

制剂实施例2

称取6%烯肟菌胺、30%精甲霜灵、4% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%玉米淀粉、5%硫酸铵、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取36%烯肟菌胺·精甲霜灵水分散粒剂。

制剂实施例3

称取10%烯肟菌胺、75%三乙膦酸铝、1% TERSPERSE 2700、1%扩散剂NNO、1%拉开粉BX、1%K-12、1%羧甲基纤维素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取85%烯肟菌胺·三乙膦酸铝水分散粒剂。

制剂实施例4

称取12.5%烯肟菌胺、12.5%霜脲氰、3% TERSPERSE 2700、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、1%羧甲基纤维素、5%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取25%烯肟菌胺·霜脲氰水分散粒剂。

制剂实施例5

称取40%烯肟菌胺、20%氟吗啉、4% Morwet D-425、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%烯肟菌胺·氟吗啉水分散粒剂。

制剂实施例6

称取15%烯肟菌胺、60%甲霜灵、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得75%烯肟菌胺·甲霜灵可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取36%烯肟菌胺、9%精甲霜灵、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得45%烯肟菌胺·精甲霜灵可湿性粉剂。

制剂实施例8

称取3%烯肟菌胺、60%三乙膦酸铝、2%木质素磺酸钙、2%扩散剂NNO、1%拉开粉BX、1%K-12、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得63%烯肟菌胺·三乙膦酸铝可湿性粉剂。

制剂实施例9

称取8%烯肟菌胺、48%霜脲氰、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得56%烯肟菌胺·霜脲氰可湿性粉剂。

制剂实施例10

称取20%烯肟菌胺、4%氟吗啉、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得24%烯肟菌胺·氟吗啉可湿性粉剂。

制剂实施例11

称取7%烯肟菌胺、42%甲霜灵、4% TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、1.5% TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、2% TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、1%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得49%烯肟菌胺·甲霜灵悬浮剂。

制剂实施例12

称取15%烯肟菌胺、15%精甲霜灵、5%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、3%TERSPERSE 2020、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、1%环氧氯丙烷、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%烯肟菌胺·精甲霜灵悬浮剂。

制剂实施例13

称取5%烯肟菌胺、40%三乙膦酸铝、2%TERSPERSE 2020、2%斯盘-60#、2%吐温-60#、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得45%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮剂。

制剂实施例14

称取5%烯肟菌胺、45%霜脲氰、1%TERSPERSE 2020、3%农乳1601#、2%农乳2201#、1%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得50%烯肟菌胺·霜脲氰悬浮剂。

制剂实施例15

称取10%烯肟菌胺、20%氟吗啉、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%烯肟菌胺·氟吗啉悬浮剂。

制剂实施例16

称取18%烯肟菌胺、9%甲霜灵、1%TERSPERSE 2700、1%TERSPERSE 2500、3% TERSPERSE 4894、2.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得27%烯肟菌胺·甲霜灵悬浮种衣剂。

制剂实施例17

称取8%烯肟菌胺、24%精甲霜灵、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、1.0%羟丙基甲基纤维素、 0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得32%烯肟菌胺·精甲霜灵悬浮种衣剂。

制剂实施例18

称取6%烯肟菌胺、36%三乙膦酸铝、1%TERSPERSE 2700、1%TERSPERSE 2500、3% TERSPERSE 4894、2.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得42%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮种衣剂。

制剂实施例19

称取10%烯肟菌胺、30%霜脲氰、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、1.0%羟丙基甲基纤维素、 0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%烯肟菌胺·霜脲氰悬浮种衣剂。

制剂实施例20

称取6%烯肟菌胺、2%氟吗啉、3%TERSPERSE 4894、1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、3%扩散剂NNO、2.0%聚醋酸乙烯酯、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得8%烯肟菌胺·氟吗啉悬浮种衣剂。

生物实施例1：防治黄瓜霜霉病田间试验

2011年在山东省潍坊市进行了制剂实施例1（55%烯肟菌胺·甲霜灵水分散粒剂）、制剂实例15（30%烯肟菌胺·氟吗啉悬浮剂）防治黄瓜霜霉病田间试验。试验方法参照《农药田间药效试验准则（一）杀菌剂防治黄瓜霜霉病 GB/T 17980.26－2000》。试验作物为黄瓜，防治对象为黄瓜霜霉病（Pseudoperonospora cubensis）。试验设在潍坊市寒亭区寒亭街道箕子埠村，试验田为温室大棚。试验田土质为轻壤，有机质含量1.08%，土壤肥力较高，地势平坦，水肥条件好。常年黄瓜霜霉病发生较重，试验地栽培条件均匀一致。

试验药剂及剂量为：55%烯肟菌胺·甲霜灵水分散粒剂50g/667㎡、40g/667㎡、30g/667㎡，30%烯肟菌胺·氟吗啉悬浮剂25g/667㎡、20g/667㎡、15g/667㎡，10%烯肟菌胺悬浮剂50g/667㎡，50%甲霜灵可湿性粉剂100g/667㎡，20%氟吗啉可湿性粉剂50g/667㎡。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共40个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液60 kg。第一次施药时黄瓜处于开花初期，间隔7天进行第二次施药。

调查与统计方法：

分别在第一次施药后7天和第二次施药后14 天进行病情指数调查， 每个小区调查5 点， 每点调查5株黄瓜， 记录总叶数、各级病叶数和病级数， 计算病情指数。

分级标准为: 

0级，无病斑; 

1级，病斑面积占整个叶面积的5%以下; 

3级，病斑面积占整个叶面积的6%-10%; 

5级，病斑面积占整个叶面积的11%-20%;

7级，病斑面积占整个叶面积的21%-50%; 

9级，病斑面积占整个叶面积的50%以上。

病情指数及防治效果计算方法：

病情指数＝Σ（各级病叶数×相对级数值）/调查总叶数×9×100%

防治效果（%）＝（空白对照区施药后病情指数-药剂处理区施药后病情指数）/空白对照区施药后病情指数×100%

安全性调查：每次喷药后第1天及药后若干天， 观察药剂各处理对黄瓜的影响。

田间试验结果表明：55%烯肟菌胺·甲霜灵水分散粒剂50g/667㎡、40g/667㎡、30g/667㎡，30%烯肟菌胺·氟吗啉悬浮剂25g/667㎡、20g/667㎡、15g/667㎡，对黄瓜霜霉病第一次药后7天的防效分别是80.58%、77.12%、72.51%，81.01%、78.52%、74.15%，对黄瓜霜霉病第二次药后14天的防效分别为89.54%、84.50%、78.90%，90.17%、85.15%、79.58%。明显优于10%烯肟菌胺悬浮剂50g/667㎡，50%甲霜灵可湿性粉剂100g/667㎡，20%氟吗啉可湿性粉剂50g/667㎡对黄瓜霜霉病第一次药后7天和第二次药后14天的防效（见表4），表现出很好的速效性和持效性。

试验期间观察，各药剂处理未对黄瓜产生药害现象。

试验结果表明烯肟菌胺与甲霜灵、氟吗啉混配后，明显提高了对黄瓜霜霉病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对黄瓜生长安全，是防治黄瓜霜霉病的理想药剂。

生物实施例2：防治草莓白粉病田间试验

2011年在吉林磐石市红旗岭镇草莓种植基地进行了制剂实施例13（45%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮剂）、制剂实施例4（25%烯肟菌胺·霜脲氰水分散粒剂）防治草莓白粉病田间试验。试验方法参照《GB/T 17980.119-2004 农药田间药效试验准则（二）杀菌剂防治草莓白粉病药效试验》。试验作物为草莓，防治对象为白粉病(Sphaerotheca macularis)。试验药剂及剂量为：45%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮剂800倍、1000倍、1200倍，25%烯肟菌胺·霜脲氰水分散粒剂1800倍、2000倍、2200倍，10%烯肟菌胺悬浮剂1000倍，50%三乙膦酸铝可湿性粉剂300倍，10%霜脲氰可湿性粉剂300倍。另设空白对照，每处理4次重复，每小区20㎡，共40个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，施药药械为ws-16 型手动喷雾器，亩施药液45 kg，均匀喷洒全株。第1次施药在草莓苗白粉病发病初期，7天后第二次用药，共施药2次。

调查与统计方法：

第一次药后7天和第二次药后7天调查叶片发病情况。每小区对角线五点取样，每点调查3 株。每株调查全部叶片。

分级方法：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%

7 级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

根据病指计算防效。于每次药后目测观察施药后对草莓生长、叶色等的影响情况，考查药剂对草莓植株的安全性。

病情指数= [∑(各级病叶数×相对级数值) /( 调查总叶片数×9)] ×100

防治效果(% ) = [(对照病情指数- 处理病情指数) /对照病情指数] ×100。

田间试验结果表明：45%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮剂、25%烯肟菌胺·霜脲氰水分散粒剂对草莓白粉病有很好的防治效果，分别按800倍、1000倍、1200倍，1800倍、2000倍、2200倍稀释喷雾，对草莓白粉病第一次药后7天的防效分别为78.77%、75.67%、72.26%和79.81%、76.50%、74.02%，第二次药后7天的防效分别为87.97%、84.09%、81.76%和88.48%、85.86%、82.61%，明显优于10%烯肟菌胺悬浮剂1000倍，50%三乙膦酸铝可湿性粉剂300倍，10%霜脲氰可湿性粉剂300倍的防效（详见表5）。

本试验条件下，目测观察供试药剂对草莓的安全性，结果显示，这几种药剂对草莓叶片、叶柄和花果均无药害产生，表现安全。

试验结果表明烯肟菌胺与三乙膦酸铝、霜脲氰混配后，明显提高了对草莓白粉病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对草莓生长安全，是防治草莓白粉病的理想药剂。

生物实施例3：防治棉花苗期猝倒病田间试验

2011年在陕西省渭南市进行了制剂实施例17（32%烯肟菌胺·精甲霜灵悬浮种衣剂）、制剂实施例18（42%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮种衣剂）防治棉花苗期猝倒病田间试验，验证了该药剂对棉花猝倒病的防治效果、有效剂量及对棉花的安全性。试验设在渭南市澄城县， 试验田地势平坦，土壤为粘土，肥力中上等，pH 值7.3，试验期间肥水管理中等。

试验药剂及剂量为：32%烯肟菌胺·精甲霜灵悬浮种衣剂60g/100kg种子、50g/100kg种子、40g/100kg种子，42%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮种衣剂80g/100kg种子、70g/100kg种子、60g/100kg种子，10%烯肟菌胺悬浮剂100g/100kg种子，30%精甲霜灵悬浮种衣剂100g/100kg种子，40%三乙膦酸铝可湿性粉剂200g/100kg种子。另设清水对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共40个小区，随机区组排列。

包衣和拌种方法:各处理按4 次重复(120㎡)的药、种量， 先将称好的药剂加水稀释，加水量按1500mL/100kg种子计算，然后将药液缓慢倒入备好的种子上，边倒边搅拌使药液均匀分布到每粒种子表面，闷种12小时，然后在阴凉处晾干备播。播种采用人工开沟定量手溜法。

调查与统计方法，处理后第20 d 检查病苗率和对出苗及生长的影响，计算防治效果。

防效(%)＝（对照病苗率－处理病苗率）/对照死苗率×100。

田间试验结果表明：32%烯肟菌胺·精甲霜灵悬浮种衣剂、42%烯肟菌胺·三乙膦酸铝悬浮种衣剂对棉花猝倒病有较显著的防治效果。这两种药剂分别按60g/100kg种子、50g/100kg种子、40g/100kg种子和80g/100kg种子、70g/100kg、60g/100kg种子用量，对棉花猝倒病的防效分别为90.48%、87.65%、81.75%和88.98%、86.07%、82.22%。明显优于10%烯肟菌胺悬浮剂100g/100kg种子、30%精甲霜灵悬浮种衣剂100g/100kg种子、40%三乙膦酸铝可湿性粉剂200g/100kg种子处理对棉花猝倒病的防效，防效差异达到极显著水平（详见表6）。

试验期间观察，各药剂处理未对棉花出苗和生长发育产生影响。

试验结果表明烯肟菌胺与精甲霜灵、三乙膦酸铝混配后，明显提高了对棉花猝倒病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对棉花生长安全，是防治棉花猝倒病的理想药剂

综上所述，本发明的组合物采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (8)

1.一种含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于包括：

A）第一活性成分烯肟菌胺；

B）第二活性成分为防治卵菌纲类杀菌剂； 

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20~5：1。

2.根据权利要求1所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：所述的防治卵菌纲类杀菌剂选自甲霜灵、精甲霜灵、三乙膦酸铝、霜脲氰、氟吗啉。

3.根据权利要求2所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10~3：1。

4.根据权利要求3所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：5~2：1。

5.根据权利要求1所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～85%。

6.根据权利要求5所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的8%～75%。

7.根据权利要求1所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂。

8.权利要求1所述含烯肟菌胺和防治卵菌纲类杀菌剂的杀菌组合物在防治农作物霜霉病、疫病、猝倒病、白粉病上的应用。