CN102633384A - 一种含磷废水回收磷制磷酸的方法 - Google Patents
一种含磷废水回收磷制磷酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102633384A CN102633384A CN2012101166857A CN201210116685A CN102633384A CN 102633384 A CN102633384 A CN 102633384A CN 2012101166857 A CN2012101166857 A CN 2012101166857A CN 201210116685 A CN201210116685 A CN 201210116685A CN 102633384 A CN102633384 A CN 102633384A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- reaction
- phosphoric acid
- sedimentation
- lime
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含磷废水回收磷制磷酸的方法，该方法是设置3级反应器及其中间设备沉降槽，然后向一级反应器内加入废水，同时加入石灰乳，控制液相混合物的pH值、反应温度和反应时间;反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降,底流去过滤***；接着将沉降槽的上部清液进入二级反应器，同时加入石灰乳，控制液相混合物的pH值、反应温度和反应时间；反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降,上部清液回收；沉降后的固体进入三级反应器，加入硫酸进行处理，控制反应温度和反应时间；得到的料浆经过滤，滤渣洗涤后送去堆存，洗水回收；过滤液即为稀磷酸。本发明可以充分回收含磷废水中的磷资源，流程与操作简单，处理效果好，稳定性好，成本低。
Description
【技术领域】
本发明与废水利用有关，具体来说，与磷化工生产过程中产生废水的利用技术有关。
【背景技术】
磷化工生产中产生的含磷、氟酸性废水处理困难。目前高浓度含磷、氟酸性废水的处理过程中，多采用二级石灰酸碱中和法。而处理废水之后将产生的大量的污水渣，而目前污水渣只能采用渣坝堆填或者烘干以后用作磷肥的部分添加料使用。清华大学的ZL200410009462.6号《一种含磷废水处理方法及其回收磷产物的应用》就是以铁盐为絮凝剂，季铵盐单宁酸为助凝剂处理废水，得到的含磷絮凝物用作缓释磷肥。本申请人也曾申请201010267565.8号《磷铵生产废水的综合利用方法》，公开了通过废水分流，将废水根据其中氨氮含量的不同，分别掺用到其它生产环节中去循环利用，实现零排放的方法；还申请了201110319541.7 号《一种含磷废水回收的方法》，在有效去除废水中磷的同时,实现部分磷的回收。但是上述方法都未能把污水渣彻底利用起来，特别是渣中所含有的磷资源未能彻底回收，仍然可能造成环境的污染。随着我国对环境保护要求的提高，本着滤资源尽量回收利用的原则，同时为变废为宝，技术人员仍然在开发新的处理方案。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种含磷废水回收磷制磷酸的方法，以增加磷化工生产过程中产生废水的利用途径。
发明人经过调查分析，掌握了含磷废水的主要组成如下：
| 编号 | P2O5(％) | F(％) | As(％) | Pb(％) | Hg(％) | pH值 | 备注 |
| 1 | 3.58 | 0.72 | 0.0001 | 0.0002 | ﹤0.0001 | 1.29 | |
| 2 | 3.67 | 0.81 | 0.0001 | 0.0003 | ﹤0.0001 | 1.26 | |
| 3 | 3.37 | 1.29 | 0.0001 | 0.0004 | ﹤0.0001 | 1.18 | |
| 4 | 3.44 | 1.21 | 0.0001 | 0.0004 | ﹤0.0001 | 1.16 | |
| 平均 | 3.51 | 1.0075 | 0.0001 | 0.0003 | ﹤0.0001 | 1.22 |
发明人认识到，要充分回收废水中的磷，需要采用对其进行多级处理，因此，发明人提供的方法是设置3级反应器及其中间设备沉降槽，然后按照以下步骤进行处理：
(1) 向一级反应器内加入废水，同时加入配制好的石灰乳，液相混合物的pH值控制在2～3，温度控制在30℃～50℃，反应时间为40～60分钟;反应后磷的收率在80％左右；反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降, 上部清液进入下一级处理，底流去过滤***；
(2) 沉降后的上部清液进入二级反应槽，同时向二级反应槽中加入石灰乳，液相混合物的pH值控在制5～7，温度控制在40℃～50℃，反应时间为30分钟左右；二级反应的磷收率在70％左右；反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降, 上部清液回收利用；沉降后的固体主要是磷酸钙盐，进入下一级处理；
(3) 进入三级反应器的磷酸盐固相物料加入硫酸进行酸化处理，反应温度控制在75℃～85℃，反应时间为3～4小时，得到含有硫酸钙的磷酸料浆；
(4) 含有硫酸钙的磷酸料浆经过过滤，滤渣用清水洗涤，洗涤后的磷石膏送去堆存，洗水回收用于配制石灰乳；过滤液为稀磷酸。
上述第一步中，所述石灰乳的质量分数控制在 10％～15％。
上述第二步中，所述石灰乳的质量分数控制在 15％～20％；所述上部清液回收利用是用于石灰乳的配制或者用于磷酸生产洗涤磷石膏。
上述第三步中，所述硫酸的质量分数为98.3％。
上述第四步中，所述过滤采用常规真空过滤，所述稀磷酸的质量分数25％～30％。
使用本发明的方法，可以充分回收含磷废水中的磷资源，实现废水的循环利用，具有以下优点：流程与操作简单，只需控制好pH值和温度，无其它物质加入；处理效果好，稳定性好，成本低。
【附图说明】
图1为本发明方法的流程框图，用以说明发明的各步骤。
【具体实施方式】
某公司磷肥厂使用本方法，设置3级反应器及其中间设备沉降槽。首先，向一级反应器内加入废水，同时加入配制好的质量分数为 10％的石灰乳，控制液相混合物的pH值在2～3，温度在30℃～50℃，反应时间为60分钟;反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降,底流去过滤***；接着将沉降槽的上部清液进入二级反应器，同时加入质量分数为15％的石灰乳，控制液相混合物的pH值在5～7，温度45℃，反应时间30分钟左右；反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降, 上部清液回收；沉降后的固体进入三级反应器，加入质量分数为98.3％的硫酸进行处理，反应温度控制在80℃，反应时间3小时；得到的料浆经真空过滤，滤渣洗涤后送去堆存，洗水回收用于配制石灰乳；过滤液即为稀磷酸。
Claims (5)
1. 一种含磷废水回收磷制磷酸的方法，其特征在于该方法是设置3级反应器及其中间设备沉降槽，然后按照以下步骤进行处理：
(1) 向一级反应器内加入废水，同时加入配制好的石灰乳，液相混合物的pH值控制在2～3，温度控制在30℃～50℃，反应时间为40～60分钟;反应后磷的收率在80％左右；反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降, 上部清液进入下一级处理，底流去过滤***；
(2) 沉降后的上部清液进入，同时向二级反应槽中加入石灰乳，液相混合物的pH值控在制5～7，温度控制在40℃～50℃，反应时间为30分钟左右；二级反应的磷收率在70％左右；反应结束后用泵打入沉降槽进行沉降, 上部清液回收利用；沉降后的固体主要是磷酸钙盐，进入下一级处理；
(3) 进入三级反应器的磷酸盐固相物料加入硫酸进行酸化处理，反应温度控制在 75℃～ 85℃，反应时间为3～4小时；得到含有硫酸钙的磷酸料浆；
(4) 反应后料浆经过过滤，滤渣用清水洗涤，洗涤后的磷石膏送去堆存，洗水回收用于配制石灰乳；过滤液为稀磷酸。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于第一步中，所述石灰乳的质量分数控制在 10％～15％。
3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于第二步中，所述石灰乳的质量分数控制在 15％～20％；所述上部清液回收利用是用于石灰乳的配制或者用于磷酸生产洗涤磷石膏。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于第三步中，所述硫酸的质量分数为98.3％。
5. 如权利要求1所述的方法，其特征在于第四步中，所述过滤是常规真空过滤，所述稀磷酸的质量分数为25％～30％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101166857A CN102633384A (zh) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | 一种含磷废水回收磷制磷酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101166857A CN102633384A (zh) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | 一种含磷废水回收磷制磷酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102633384A true CN102633384A (zh) | 2012-08-15 |
Family
ID=46617986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012101166857A Pending CN102633384A (zh) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | 一种含磷废水回收磷制磷酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102633384A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103303884A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-09-18 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种利用磷石膏渣场池水处理磷精矿并回收磷的方法 |
| CN103613181A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-05 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种用低品位石灰处理磷石膏渣场池水的方法 |
| CN103738931A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-04-23 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种含磷酸性废水生产磷酸二氢钾的方法 |
| CN104401959A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-03-11 | 云南红富化肥有限公司 | 一种过滤磷石膏采用淡磷酸循环洗涤的方法 |
| CN104803533A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-07-29 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种aabi酰化废水的处理方法 |
| CN105884077A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-24 | 四川绵竹市盘龙矿物质有限责任公司 | 在饲料级磷酸氢钙生产工艺中实现废水全封闭循环的方法 |
| CN106007051A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-10-12 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种低质石灰用于污水处理的方法 |
| CN106241851A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-21 | 四川高绿平环境科技有限公司 | 一种废稀磷酸的处理方法 |
| CN107244688A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-10-13 | 同济大学 | 一种含磷固体废弃物资源化利用的方法 |
| CN109761238A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-17 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种利用含氟含磷废液回收氟硅酸钠和磷酸的方法 |
| CN114249452A (zh) * | 2020-09-25 | 2022-03-29 | 怀化恒一颜料化学有限公司 | 一种从喹吖啶酮生产废水中回收磷酸的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009007514A2 (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Yara Suomi Oy | Reducing the phosphorus content of liquid manure |
| CN101549921A (zh) * | 2009-05-25 | 2009-10-07 | 宜兴市远博环保有限公司 | 一种处理高浓度含磷废水的方法 |
| CN101905933A (zh) * | 2010-07-28 | 2010-12-08 | 中化重庆涪陵化工有限公司 | 磷复肥生产过程中产生的含磷废水及淤渣的处理方法 |
| WO2011143775A1 (en) * | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Ostara Nutrient Recovery Technologies Inc. | Treatment of phosphate-containing wastewater |
| CN102381785A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-03-21 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种含磷废水回收的方法 |
-
2012
- 2012-04-20 CN CN2012101166857A patent/CN102633384A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009007514A2 (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Yara Suomi Oy | Reducing the phosphorus content of liquid manure |
| CN101549921A (zh) * | 2009-05-25 | 2009-10-07 | 宜兴市远博环保有限公司 | 一种处理高浓度含磷废水的方法 |
| WO2011143775A1 (en) * | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Ostara Nutrient Recovery Technologies Inc. | Treatment of phosphate-containing wastewater |
| CN101905933A (zh) * | 2010-07-28 | 2010-12-08 | 中化重庆涪陵化工有限公司 | 磷复肥生产过程中产生的含磷废水及淤渣的处理方法 |
| CN102381785A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-03-21 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种含磷废水回收的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 陈朝梅等: "稀土磷精矿的硫酸循环浸出", 《有色金属（冶炼部分）》 * |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103303884A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-09-18 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种利用磷石膏渣场池水处理磷精矿并回收磷的方法 |
| CN103738931A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-04-23 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种含磷酸性废水生产磷酸二氢钾的方法 |
| CN103613181A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-05 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种用低品位石灰处理磷石膏渣场池水的方法 |
| CN104401959A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-03-11 | 云南红富化肥有限公司 | 一种过滤磷石膏采用淡磷酸循环洗涤的方法 |
| CN104401959B (zh) * | 2014-10-13 | 2016-06-22 | 云南红富化肥有限公司 | 一种过滤磷石膏采用淡磷酸循环洗涤的方法 |
| CN104803533A (zh) * | 2015-04-14 | 2015-07-29 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种aabi酰化废水的处理方法 |
| CN105884077A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-24 | 四川绵竹市盘龙矿物质有限责任公司 | 在饲料级磷酸氢钙生产工艺中实现废水全封闭循环的方法 |
| CN106007051A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-10-12 | 瓮福（集团）有限责任公司 | 一种低质石灰用于污水处理的方法 |
| CN106241851A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-21 | 四川高绿平环境科技有限公司 | 一种废稀磷酸的处理方法 |
| CN106241851B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-01-05 | 四川高绿平环境科技有限公司 | 一种废稀磷酸的处理方法 |
| CN107244688A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-10-13 | 同济大学 | 一种含磷固体废弃物资源化利用的方法 |
| CN109761238A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-17 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种利用含氟含磷废液回收氟硅酸钠和磷酸的方法 |
| CN109761238B (zh) * | 2019-03-22 | 2021-04-06 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种利用含氟含磷废液回收氟硅酸钠和磷酸的方法 |
| CN114249452A (zh) * | 2020-09-25 | 2022-03-29 | 怀化恒一颜料化学有限公司 | 一种从喹吖啶酮生产废水中回收磷酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102633384A (zh) | 一种含磷废水回收磷制磷酸的方法 | |
| CN102731001B (zh) | 磷石膏复合预处理工艺 | |
| CN1876204A (zh) | 磷石膏无害化处理的方法 | |
| CN101058414A (zh) | 磷酸氢钙生产中废水的循环使用工艺 | |
| CN102887535A (zh) | 一种从磷石膏渣场废水中回收高纯度氟和磷的方法 | |
| CN103755075B (zh) | 一种处理碳化硅酸性废水的工艺方法 | |
| CN107055495A (zh) | 一种酸性含磷污水用于磷矿脱镁的方法 | |
| CN103265103A (zh) | 聚氯化铝系列混凝剂滤渣资源化工艺 | |
| CN102674593A (zh) | 一种离子型稀土生产废水的处理方法 | |
| CN103553722A (zh) | 一种利用磷石膏渣场污水制备普钙的方法 | |
| CN105600992A (zh) | 一种污水渣制饲钙的工艺 | |
| CN107827113A (zh) | 一种工业磷酸一铵中和渣浆中氟的回收方法 | |
| CN202508944U (zh) | 一种含磷废水回收磷制磷酸的装置 | |
| CN103145263B (zh) | 一种脱除水溶液中微量锰的方法 | |
| CN112794754A (zh) | 用淋溶水净化磷石膏并联合生产水溶肥和液体肥的方法 | |
| CN102363580A (zh) | 一种利用磷肥厂污水渣制备磷肥的方法 | |
| CN104107585A (zh) | 一种硝酸分解磷矿过程中强化分离酸不溶物的方法 | |
| CN101941770A (zh) | 一种含磷废水的除磷方法 | |
| CN109516443B (zh) | 一种含铝废硫酸的处理方法 | |
| CN104230053B (zh) | 硫磷钛产业链中废水中和处理方法 | |
| CN105733664B (zh) | 一种原油电脱盐脱钙工艺方法 | |
| CN202657995U (zh) | 含酸废水回收利用*** | |
| CN102491472B (zh) | 一种污水渣回收作磷精矿的方法 | |
| CN103112939B (zh) | 一种脱除水溶液中微量铜的方法 | |
| Liu et al. | The effect of organic compounds on the recovery of ammonium by struvite precipitation from swine anaerobic digester effluent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120815 |