CN102619106B

CN102619106B - 真皮绒面革立体印花浆及制备方法

Info

Publication number: CN102619106B
Application number: CN 201210109533
Authority: CN
Inventors: 杨文堂; 樊丽君; 鞠镭; 唐丽; 荣星; 李刚; 刘杰; 董明东; 宋明智
Original assignee: Liaoning Sunichem Co Ltd
Current assignee: Liaoning Sunichem Co Ltd
Priority date: 2012-04-16
Filing date: 2012-04-16
Publication date: 2013-06-19
Anticipated expiration: 2032-04-16
Also published as: CN102619106A

Abstract

本发明真皮绒面革立体印花浆及制备方法：由聚丙二醇、聚乙二醇、扩链剂、三羟甲基丙烷、多异氰酸酯、溶剂、催化剂，甲乙酮肟，亚硫酸氢钠、冰、水制得的一种亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂与聚氨酯成膜固色剂FS-0517混配制得。采用平网印花工艺，60～90℃温度干燥，就可以实现真皮绒面革的立体印花，形成凹凸感明显，风格高雅时尚，独居特色的立体感花型，并且花型稳定，耐水洗，耐干摩擦。

Description

真皮绒面革立体印花浆及制备方法

技术领域

本发明涉及的是一种真皮绒面革印花浆，是一种用于真皮绒面革，实现立体印花的浆料及制备方法。

本发明是一种真皮绒面革立体印花的浆料，是一种在60～90℃进行交联反应的聚氨酯树脂复合浆料，不堵网，优异的渗透性，粘着力强，采用普通的平网印花加工工艺，就可以进行真皮绒面革的立体印花。

背景技术

传统的立体印花是麂皮绒立体印花，是通过烫花、轧花工艺加工而成，可用于烫花、轧花的麂皮绒都是化学纤维织物。烫花、轧花是采用高温压烫工艺，不适合真皮绒面革的立体印花加工，因为，真皮是蛋白质纤维，收缩温度低，通常是在100～130℃，超过收缩温度，蛋白质纤维变性，硬化，板结，而烫花、轧花的温度远远超过皮革的收缩温度（轧花、烫花时的温度可达150℃以上）。所以烫花、压花工艺不适合真皮绒面革的立体印花。

目前，通过市场调研和文献查新，还没有能在低温60～90℃条件下，即在皮革的收缩温度之下用于真皮绒面革实现立体印花的浆料。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有渗透性好，干燥温度低，即60～90℃，在皮革收缩温度以下，粘着力强，耐水洗，耐干摩擦，花型稳定性好的真皮绒面革立体印花浆及制备方法。

本发明真皮软绒面革立体印花浆的制备方法：

原料质量配比：

聚丙二醇（数均分子量1000～3000）50～200；

聚乙二醇（数均分子量1000～3000）50～200；

扩链剂：选自1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇其中之一或结合使用 4～15；

三羟甲基丙烷1～6；

多异氰酸酯：选自甲苯二异氰酸酯（TDI）、1.6-亚己基二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯（H₁₂MDI）其中之一或两种以上结合使用30～180；

溶剂：选自丙酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二氧六环、丁酮其中之一或两种以上结合使用40～100；

催化剂；选自二月桂酸二丁基锡或醋酸二丁基锡其中之一或两种结合使用0.02～0.06；

把上述原料加到反应釜中，在60～90℃，反应时间为4～6小时，制得聚氨酯预聚体，降温到20～40℃，放入乳化釜中，开动搅拌，按顺序加入甲乙酮肟1～4，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液50～200，冰（去离子水制成的-6～-20℃冰）100～500，室温去离子水100～500，冰醋酸2～12，搅拌20～40分钟，制得一种亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；

将上述得到的聚氨酯树脂与聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）按质量比80～90：10～20混合，制得一种用于真皮软绒面革立体印花的浆料。

本发明的印花浆料采用普通的平网印花工艺，就可以实现真皮绒面革的立体印花，不堵网，采用普通的平网印花工艺，就可以把真皮绒面革的绒毛压倒压平，经过60～90℃温度干燥，形成凹凸感明显，风格高雅时尚，独居特色的立体感花型，并且花型稳定，耐水洗，耐干摩擦的特色真皮绒面革立体印花。

本发明的印花浆料是热反应性聚氨酯树脂，室温条件下不成膜，具有非常好的渗透性，初时粘度很大，粘附性强，倒绒性强，把绒面革的绒毛粘附住，形成凹凸感明显的立体感花型。

真皮绒面革的立体印花的特点，明显的凹凸感，雕刻感，烫花、轧花的风格，图案新颖别致、美感和立体感强，因为是真皮绒面，绒头灵活自然，丝光感强，高雅时尚，独居特色，立体印花的真皮绒面革可以用于时尚的装饰革，箱包革，服装革。

我国皮革资源丰富，残次皮的量较大，通过本印花料浆，对真皮绒面革进行立体印花，不仅可开发出适应市场需求的立体绒面印花革，而且可充分利用皮革资源，把残次皮变成高档立体绒面印花革，满足人们对个性化、时尚化的追求。

附图说明

图1是本发明实验例，黄牛皮软绒面革立体印花的照片。

具体实施方式

实施例1：

聚乙二醇（数均分子量2000）110g ；

聚丙二醇（数均分子量2000）60g；

三羟甲基丙烷2g；

1,4-丁二醇 3 g；

1.2-丁二醇 3 g；

1.6-亚己基二异氰酸酯（HDI）40.6g；

N-甲基吡咯烷酮60g；

二月桂酸二丁基锡0.05g；

依次把上述原料加入到装有回流冷凝管、温度计、搅拌机的四口烧瓶，通入干燥氮气保护，反应温度为80℃，反应时间为5小时，制得聚氨酯预聚体，降温到30℃，放入乳化釜中，开动搅拌，依次加入甲乙酮肟2 g，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液70 g，冰（去离子水制成的-10℃冰）200 g，室温去离子水224 g，冰醋酸6 g，搅拌35分钟，制得亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；而后加聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）120g混合搅拌均匀，制得用于真皮绒面革立体印花的浆料。

实施例2：

聚乙二醇（数均分子量1000）160g ；

聚丙二醇（数均分子量1000）60g；

三羟甲基丙烷3g；

1,3-丙二醇 2 g；

1,4-丁二醇 2.6g；

新戊二醇 3g；

甲苯二异氰酸酯（TDI）82.2g；

丙酮60g；

二月桂酸二丁基锡0.03g；

依次把上述原料加入到装有回流冷凝管、温度计、搅拌机的四口烧瓶，通入干燥氮气保护，反应温度为70℃，反应时间为5.5小时，制得聚氨酯预聚体，降温到25℃，放入乳化釜中，开动搅拌，依次加入甲乙酮肟2.5 g，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液140 g，冰（去离子水制成的-10℃冰）300 g，室温去离子水326 g，冰醋酸10g，搅拌25分钟，制得亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；而后加聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）170g混合搅拌均匀，制成一种用于真皮绒面革立体印花的浆料。

实施例3：

聚乙二醇（数均分子量1500）150g ；

聚丙二醇（数均分子量2000）100g；

三羟甲基丙烷3.5g；

新戊二醇 8.2g；

1.6-亚己基二异氰酸酯（HDI）31.1g；

甲苯二异氰酸酯（TDI）32.2g；

丙酮20g；

丁酮20 g；

二甲基甲酰胺20 g；

二月桂酸二丁基锡0.03g；

依次把上述原料加入到装有回流冷凝管、温度计、搅拌机的四口烧瓶，通入干燥氮气保护，反应温度为75℃，反应时间为5.5小时，制得聚氨酯预聚体，降温到25℃，放入乳化釜中，开动搅拌，依次加入甲乙酮肟3 g，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液109 g，冰（去离子水制成的-13℃冰）300 g，室温去离子水352 g，冰醋酸8g，搅拌30分钟，制得亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；而后加聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）170g混合搅拌均匀，制得一种用于真皮绒面革立体印花的浆料。

实施例4：

聚乙二醇（数均分子量2500）150g ；

聚丙二醇（数均分子量1500）75g；

三羟甲基丙烷4g；

1,2-丁二醇3.6g；

1,3-丙二醇2.7g；

异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）71.6g；

二氧六环60g；

二月桂酸二丁基锡0.03g；

依次把上述原料加入到装有回流冷凝管、温度计、搅拌机的四口烧瓶，通入干燥氮气保护，反应温度为82℃，反应时间为5小时，制得聚氨酯预聚体，降温到25℃，放入乳化釜中，开动搅拌，依次加入甲乙酮肟3 g，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液96 g，冰（去离子水制成的-11℃冰）300 g，室温去离子水321 g，冰醋酸6g。搅拌30分钟，制得亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；而后加聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）160g混合搅拌均匀，制得用于真皮绒面革立体印花的浆料。

实施例5：

聚乙二醇（数均分子量1500）150g ；

聚丙二醇（数均分子量1500）75g；

三羟甲基丙烷3.6g；

1,4-丁二醇 6g；

二环己基甲烷二异氰酸酯（H₁₂MDI）94g；

二氧六环30g；

丙酮30 g；

醋酸二丁基锡0.02g；

二月桂酸二丁基锡0.02g；

依次把上述原料加入到装有回流冷凝管、温度计、搅拌机的四口烧瓶，通入干燥氮气保护，反应温度为80℃，反应时间为5小时，制得聚氨酯预聚体，降温到25℃，放入乳化釜中，开动搅拌，依次加入甲乙酮肟3 g，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液106 g，冰（去离子水制成的-16℃冰）300 g，室温去离子水365g，冰醋酸7g。搅拌30分钟，制得亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂, 而后加聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）170g混合搅拌均匀，制得用于真皮绒面革立体印花的浆料。

实施例6：

聚乙二醇（数均分子量1000）160 g；

聚丙二醇（数均分子量2000）80 g；

新戊二醇 3.4 g；

1,4-丁二醇 4.5g；

三羟甲基丙烷3.6 g；

1.6-亚己基二异氰酸酯（HDI）20.3 g；

异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）31 g；

二环己基甲烷二异氰酸酯（H₁₂MDI）47.6 g；

丙酮20 g；

N-甲基吡咯烷酮20 g；

丁酮20g；

醋酸二丁基锡0.03 g；

把上述原料加到反应釜中，在80℃，反应时间为5.5小时，制得聚氨酯预聚体，降温到25℃，放入乳化釜中，开动搅拌，按顺序加入甲乙酮肟2.6 g，质量百分比含量20%亚硫酸氢钠溶液131 g，冰（去离子水制成的-8℃冰）350 g，室温去离子水355 g，冰醋酸8 g。搅拌25分钟，制得亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；而后加聚氨酯成膜固色剂FS-0517（辽宁恒星精细化工有限公司产品）180g混合搅拌均匀，制成一种用于真皮绒面革立体印花的浆料。

本专利用于真皮绒面革立体印花浆料的应用，可采用平网印花加工工艺进行真皮绒面革立体印花整理。

本专利真皮绒面革立体印花浆的应用试验例：

实验例1：

取实施例1制得的印花浆，对绵羊软绒面革立体印花加工，使用平网印花工艺（手工台板印花）→干燥（65～85℃,6分钟）。

实验例2：

取实施例2制得的印花浆，对山羊软绒面革立体印花加工，使用平网印花工艺（手工台板印花）→干燥（65～85℃,6分钟）。

实验例3：

取实施例3制得的印花浆，对猪软绒面革立体印花加工，使用平网印花工艺（手工台板印花）→干燥（65～85℃,6分钟）。

实验例4：

取实施例4制得的印花浆，对水牛软绒面革立体印花加工，使用平网印花工艺（手工台板印花）→干燥（65～85℃,6分钟）。

实验例5：

取实施例5制得的印花浆，对牛二层软绒面革立体印花加工，使用平网印花工艺（手工台板印花）→干燥（65～85℃,6分钟）。

实验例6：

取实施例6制得的印花浆，对黄牛软绒面革立体印花加工，使用平网印花工艺（手工台板印花）→干燥（65～85℃,6分钟）。

取样检测印花革各项指标，数据列表

Figure 2012101095334100002DEST_PATH_IMAGE001

注：水洗牢度检测：按ISO 6330 6A标准；

摩擦牢度检测：按GB5711-5718-85标准；

花型立体感：眼看的感觉；

手感：手摸的感觉。

从上表可以看出，本专利产品可用于多种真皮绒面革立体印花，花型立体感明显，干湿摩擦牢度可达4.5级，优异的耐水洗性能，并且手感柔软。

Claims

1.真皮绒面革立体印花浆制备方法：

原料质量配比：

聚丙二醇数均分子量1000～3000 为50～200g；

聚乙二醇数均分子量1000～3000 为50～200 g；

扩链剂：选自1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇其中之一或结合使用 4～15 g；

三羟甲基丙烷1～6 g；

多异氰酸酯：选自甲苯二异氰酸酯、1,6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯其中之一或两种以上结合使用30～180 g；

溶剂：选自丙酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二氧六环、丁酮其中之一或两种以上结合使用40～100 g；

催化剂；选自二月桂酸二丁基锡或醋酸二丁基锡其中之一或两种结合使用0.02～0.06 g；

将上述原料加到反应釜中，在60～90℃，反应时间为4～6小时，而后降温到20～40℃，放入乳化釜中，开动搅拌，按顺序加入甲乙酮肟1～4 g，质量百分比含量20%的亚硫酸氢钠溶液50～200 g，-6～-20℃去离子水制成的冰100～500 g，室温去离子水100～500 g，冰醋酸2～12 g，搅拌20～40分钟，制得一种亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的聚氨酯树脂；

将上述得到的聚氨酯树脂与聚氨酯成膜固色剂FS-0517按质量比80～90 g：10～20 g混合，制得一种用于真皮绒面革立体印花的浆料。

2.权利要求1方法得到的真皮绒面革立体印花浆。